Cu Films
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Innovación tecnológica: Revisión del estado del arte referente a los procesos de obtención de
nanopartículas y su posterior aplicación en el desarrollo de películas conductivas para su
implementación en dispositivos electrónicos.
Abstract
Key Words: chemical reduction; copper nanoparticles; nanoparticles synthesis; spin coating; thin film technology.
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Resumen
Palabras Clave: nanopartículas de cobre; reducción química; síntesis de nanopartículas; técnica de spin coating;
tecnología de películas delgada.
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coating, dip coating, ink jet) y, en particular, construyen mediante átomos, moléculas o
la electrodeposición ha demostrado ser capaz clusters. En los enfoques descendentes, una
de integrarse eficazmente en los procesos pieza a nivel macroscópico de un material se
estándar de semiconductores de óxido reduce a dimensiones nanométricas mediante
metálico complementarios (CMOS), así técnicas de corte, esmerilado o molienda, es
como de producir capas nanoestructuradas decir, su preparación es a partir de entidades
(Gottschalch et al., 2017; May, Pena, & Roy, mayores sin control a nivel atómico (X. Fu et
2018). al., 2018). Otro enfoque reportado en los
últimos años es la síntesis biológica, aunque
El cobre (Cu) es uno de los materiales podría considerarse como parte del enfoque
eléctricos más importantes principalmente químico, presenta sus propios retos y
debido a su elevada conductividad, solo oportunidades. Las técnicas del enfoque
desplazado por la plata, pero destacando por físico incluyen la evaporación térmica
su abundancia y su relativo bajo costo (Garcia-llamas et al., 2017), la ablación por
(Hishimone et al., 2018). Las nanopartículas láser (Goncharova, Kharlamova, Lapin, &
de cobre han demostrado aplicaciones Svetlichnyi, 2019), la molienda mecánica (Q.
prometedoras en varias áreas de aplicación Fu, Stein, Li, & Zheng, 2020; Smirnov,
como agentes de disipación térmica, agentes 2019), entre otras; mientras que proceso de
antimicrobianos y fúngicos, lubricantes, síntesis química incluye la electroquímica
moldeo por inyección de metales, (Khodashenas & Ghorbani, 2014), la
catalizadores, electrónica flexible, reducción química (Jardón-maximino et al.,
conductores transparentes, etc. (Sakka, 2018), fotoquímica (Bárta et al., 2019),
2017). La producción de nanopartículas de sonoquímica (Han & Min, 2020), poliol
cobre es mucho más desafiante en (Trung, Thi, & Anh, 2019), etc. El enfoque
comparación con otros metales, debido a que del presente artículo de revisión es describir
estas son bastante inestables en solución algunas de las técnicas de síntesis de
acuosa (Umer et al., 2012). Cuando las nanopartículas de cobre, así como las
nanopartículas de cobre son expuestas al aire metodologías para el desarrollo de películas
libre, la aglomeración aparece conductivas a partir de estas y sus áreas de
inmediatamente debido a los procesos aplicación.
oxidativos que ocurren en su superficie. Para
evitar este problema es posible utilizar una 2. Síntesis de nanopartículas de cobre
atmósfera inerte, por ejemplo, argón o Como se mencionó anteriormente, las
nitrógeno. En algunos casos, se han utilizado nanopartículas de cobre pueden ser obtenidas
disolventes inorgánicos. La presencia de a través de múltiples técnicas. La reducción
polímeros protectores o tensioactivos química es una de las técnicas de síntesis
también se emplea para la síntesis de mayormente empleadas para la obtención de
nanopartículas de cobre, evitando los nanopartículas de Cu. El método de polioles,
problemas de oxidación (Umer et al., 2012; la síntesis electroquímica o la síntesis asistida
Karthik et al., 2015). por microondas son utilizadas con menor
frecuencia. Algunas de las técnicas más
Las nanopartículas de cobre pueden eficientes son explicadas en detalle a
producirse mediante diferentes técnicas, continuación.
generalmente clasificadas como métodos
ascendentes (bottom-up) o químicos y
descendentes (top-down) o físicos. En el
enfoque ascendente, las nanopartículas se
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capacidad selectiva de la técnica de CVD de depósito (Dahman & Omri, 2015; Qin et al.,
lograr la deposición de películas delgadas 2015; Er, Icli, & Ozenbas, 2020).
sobre determinado tipo de sustratos, se ha
vuelto una necesidad al trabajar dispositivos Generalmente se divide a la técnica en cuatro
en las escala nanométrica (Babar et al., 2015). etapas principales: depósito, rotación del
Una de las principales ventajas de la sustrato, aceleración-estabilización y
deposición selectiva es que simplifica el adelgazamiento del fluido, y por último,
proceso de fabricación al eliminar algunos de evaporación de solventes (Tyona, 2013),
los pasos en el grabado pistas conductivas (Yeh et al., 2016), Sayed & Shaban, 2015).
(Babar et al., 2015). En la primera etapa se deposita la solución
precursora sobre la superficie del sustrato
En 2020 Prud et al. (Prud et al., 2020), (Tyona, 2013; Yeh et al., 2016; Sayed &
desarrollaron películas de cobre mediante la Shaban, 2015); para ello existen dos formas
técnica de CVD. El depósito se realizó sobre de hacerlo: el depósito estático, que consiste
sustratos de silicio y acero inoxidable; la en realizar el depósito mientras este se
atmósfera empleada consistió en hidrógeno y encuentra inmóvil y el depósito dinámico, el
nitrógeno, manteniendo una temperatura de cual implica hacerlo mientras el sustrato rota
entre 150-250 ˚C y una presión de 1333 Pa, suavemente.
durante 90-420 min. El resultado obtenido
fueron películas de cobre con un tamaño de En la segunda etapa se expulsa al fluido fuera
partícula de entre 210-350 nm, con una de la superficie, debido a la rotación del
resistividad de 7.6-17 µΩ cm. sustrato y la acumulación de la solución
precursora sobre un punto específico; la
3.4. Spin coating combinación de los parámetros de velocidad
El método de depósito por spin coating es una y tiempo definen el espesor de la película
técnica sencilla, poco costosa, rápida y fiable resultante (Tyona, 2013; Yeh et al., 2016;
para obtener películas delgadas Sayed & Shaban, 2015). En la tercera etapa el
(Samarasekara & Premasiri, 2018). Es un fluido adelgaza al extenderse y desprenderse
procedimiento empleado para generar del sustrato, el comportamiento del flujo
películas/recubrimientos delgados sobre casi depende de las propiedades de los fluidos
cualquier tipo de superficie (llamadas presentes en la solución precursora, si
sustratos); comúnmente implica el depósito presenta viscosidad constante y su espesor es
en solución de los precursores directamente uniforme a través de la superficie producirá
en el centro de un sustrato y su rotación a gran un recubrimiento uniforme una vez se haya
velocidad (Dahman & Omri, 2015; Qin, Fan, evaporado, dando pie a la cuarta y última
& Watanabe, 2015). A continuación, la fuerza etapa (Tyona, 2013; Khmissi, Sayed, &
centrífuga generada por la rotación provoca Shaban, 2016). En esta, el fluido alcanza su
que la solución se extienda a lo largo de toda punto máximo de adelgazamiento, quedando
la superficie del sustrato, dejando a su paso solo en pie el proceso de evaporación de los
un recubrimiento/película delgada del solventes. Las ultimas dos etapas ocurren de
material precursor sobre la superficie de éste manera simultánea, pero en cada una
(Dahman & Omri, 2015; Qin et al., 2015). El predomina un fenómeno en particular, ya sea
espesor final de la película dependerá de el flujo o la evaporación respectivamente
diferentes factores como: el número de capas, (Tyona, 2013; Khmissi et al., 2016).
las propiedades de la solución precursora y
los parámetros de velocidad-tiempo de En 2017 Liu et al. (Liu et al., 2017),
prepararon películas de cobre mediante la
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Lee, & Ryu, 2020). El cobre es una al., 2015; Zarpelon et al., 2020; Dong et al.,
alternativa competitiva en este caso, ya que 2018).
en forma de nanopartículas poseen una buena
conductividad y un bajo costo (Jun et al., 4.3. Dispositivos fotovoltaicos
2020), estas son usadas en la fabricación de La fabricación de electrodos conductores
circuitos flexibles en escalas mucho menores transparentes sobre sustratos poliméricos
a las convencionales. Principalmente, la mecánicamente flexibles y sensibles al calor
reducción de los patrones conductivos y el es crucial para el desarrollo a futuro de los
desarrollo de componentes electrónicos de dispositivos fotovoltaicos (Zhao et al., 2016).
mayor potencia y menor tamaño, han El desarrollo de un electrodo conductor
permitido la creación de dispositivos cada vez flexible y transparente (FTCE), es necesario
más portables y con mayores capacidades para obtener una alta conductividad eléctrica,
(Jun et al., 2020; Huang et al., 2017). transparencia óptica, flexibilidad mecánica y
estabilidad química a largo plazo, que no se
4.2. Degradación de compuestos puede conseguir con los óxidos conductores
orgánicos transparentes de una sola capa, como el óxido
Actualmente, los investigadores han dado de indio y estaño (ITO) que es utilizado de
gran importancia a la eliminación de los manera convencional. Usualmente la plata
compuestos químicos tóxicos que (Ag) es el material conductor preferido para
contaminan el medio ambiente. Por lo tanto, el desarrollo de este tipo de estructuras, por lo
se han enfocado los esfuerzos al desarrollo de que es necesario buscar alternativas de bajo
metodologías para convertir los costo para su desarrollo a grande escala (Zhao
contaminantes orgánicos tóxicos en simples et al., 2015; Zhao et al., 2016).
elementos inofensivos y eliminar la
contaminación del medio ambiente (Saidani Es aquí donde el Cu ha recibido mucha
et al., 2015). La actividad fotocatalítica se atención como candidato prometedor para
encuentra entre los métodos más eficaces que sustituir a la plata como material conductor
han demostrado su potencial en esta área. debido a su baja resistividad eléctrica (1.68
Hasta ahora se han estudiado varios µΩ cm a 25 ˚C) que es comparable a la de la
fotocatalizadores, tales como el CdS, el TiO2, Ag (1.59 µΩ cm a 20 ˚C); además de su
el Fe2O3 y el ZnO, debido a sus propiedades, relativo bajo costo en comparación al de la
por ejemplo, su elevada área superficial, su plata (Zhao et al., 2015). Las propiedades del
amplio espectro de absorción óptica, la cobre no solo se limitan a sus propiedades
cantidad de sitios activos disponibles a lo conductoras, también es posible obtener
largo de su superficie, entre otras óxidos semiconductores a partir del mismo
(Saravanakkumar et al., 2019; Janczarek et material. Este tipo de materiales puede ser
al., 2017). Las nanopartículas de óxido de empleado en diversas partes de la estructura
cobre son un material prometedor debido a de los dispositivos fotovoltaicos, como por
sus propiedades fotoconductoras y ejemplo, capas buffer, capas absorbente o
fotoquímicas, este presenta una agentes dopantes (Zhao et al., 2016; X. Li et
semiconductividad de tipo p, con una energía al., 2019; Paeng et al., 2015).
de banda prohibida de 1,2 eV y valores bajos
de resistencia eléctrica; La conductividad 4.4. Aplicaciones biomédicas
eléctrica del CuO disminuye cuando se Una de las aplicaciones biomédicas de las
expone a especies reductoras, como es el caso nanopartículas de cobre, son los biosensores
de los contaminantes orgánicos (Saidani et o sensores (Mohammadi & Taheri, 2018).
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