UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA

BIOQUIMICA AGROINDUSTRIAL

Termodinámica. Célula como sistema.

Importancia y cálculo de las propiedades
termodinámica

Ms. Sc. BMG. Jesús Ruiz Baca

Doctorando en Bioquímica y Biotecnología
 DEFINICIONES 1
• Termodinámica: Ciencia que estudia las leyes de la transformación de
energía.
• Sistema: Materia que puede sufrir cambio y que puede aislarse para su
estudio. Sus características son definidas por el valor de sus variables.
• Variables termodinámicas: Propiedades susceptibles de variar. Pueden ser
cualitativas como el estado líquido o gaseoso de un sistema; también
pueden ser cuantitativas como presión, T°, etc.
• Variables extensivas: Características de un sistema o de una fracción de él.
No tienen significación puntual y son aditivas p.e. el volumen, la masa, etc.
• Variables intensivas: No cambian cuando se subdivide el sistema p.e.
Presión y T°.
• Sistema cerrado: No intercambia masa con el entorno p.e. segmento de
membrana de mitocondria con proteínas de cadena respiratoria.
• Sistema abierto: Intercambia masa y energía con entorno p.e. células.
• Sistema continuo: cuando alguna de las variables intensivas cambian de
manera uniforme y continua dentro del espacio del sistema p.e. la
concentración de un contaminante tóxico en un río.
 DEFINICIONES 2
• Sistema estacionario: Cuando una de las variables permanece constante durante un
tiempo determinado p.e. la fase estacionaria de un cultivo microbiano.
• Entorno: Todo lo que está en contacto con el sistema y que puede influenciar su
estado.
• Estado de un sistema: Es definido por el valor de la totalidad de las variables, por lo
que cada una de sus propiedades de estado serán función de las variables del sistema.
• Funciones de estado: Aquellas cuyo valor corresponde a estado particular y es
independiente de las etapas sucesivas mediante las cuales se llega a ese estado. La
relación de las variables y el estado está definido por ecuaciones de estado p.e. la ley
general de los gases ideales; P.V= n.R.T.

• Equilibrio: Cuando no cambia en función del tiempo, en lapsos infinitesimales todos

están en equilibrio.
• Proceso: Cualquier cambio que ocurre en el sistema.
• Energía: Relación entre calor y trabajo. Una transferencia de energía hacia o desde un
sistema por cualquier medio que no sea el calor se denomina “trabajo”.
• Calor: Flujo de energía térmica debido a diferencias de temperatura.
• Trabajo: Flujo de energía mecánica debido a fuerzas impulsoras distintas de la
temperatura que puede convertirse en el equivalente de una fuerza que se mueve a
cierta distancia.
 CONSERVACIÓN DE LA MATERIA
• Se puede aplicar a reacciones donde no se afecta el
núcleo de los átomos.
• En reacciones biológicas la masa es una propiedad
conservativa (solo varía en sistemas abiertos)
• En sistema cerrado:
aA + bB --------› cC + dD
o a+b -------› c+d

Donde a, b, c, y d son las masas

Por lo que Δm = 0
FLUJO
• Comprende la transferencia de masa, energía o ambas de un sistema
hacia su medio externo, por lo que no se aplica a sistemas aislados.
• Requiere de una gradiente y el sentido del flujo siempre será en el
sentido de la gradiente y es limitado por un factor de resistencia que en
mayormente depende de la geometría del espacio de donde proviene el
flujo.
• Una ecuación general para el flujo de materia, energía o ambas sería:
Gradiente (ΔX)
Flujo = K ------------------
Resistencia (R)
Este principio se aplica a todos los flujos como p.e. la difusión de materia:
dm ΔC
---- = D ------ Ley de Fick
dt a
Donde: dm/dt es la densidad de flujo de masa; C es el gradiente de
concentración: a es un factor de resistencia al flujo, dependiente del área
transversal de flujo; y D la constante de difusión o de Fick
 FLUJO
• Otro ejemplo es el de flujo de corriente eléctrica:
v
I = --- Ley de Ohm
R
Donde I es la intensidad de la corriente o densidad de flujo;
V es la diferencia de potencial eléctrico o gradiente eléctrico; y
R es la resistencia del material conductor

• Otro ejemplo es la transferencia de calor:

δQ ΔTlog
---- = -------- Ley de Fourier
dt 1/AU
Donde: δQ/dt es el flujo de calor;
ΔTlog es el gradiente de T°;
A es el área de transferencia de calor, que depende de la suma
de las inversas de los coeficientes de película que son la resistencia al flujo
de calor.
 ESTADOS Y PROPIEDADES DE LA
MATERIA
• Consideraremos tres estados físicos diferentes:
sólido, líquido y gaseoso, que se diferencian por la
distribución de sus moléculas en el espacio, la que
a su vez está condicionada por el arreglo en el
espacio y la libertad de movimiento de sus
moléculas.
• El arreglo de las moléculas depende de la energía
cinética, de las fuerzas interactivas entre las
moléculas y los efectos restrictivos ( p.e. presión)
 LEY GENERAL DE LOS GASES IDEALES
• Antecedentes:
Ley de Boyle:
V= k/P o PV= k (a T° constante)
Ley de Charles:
V= kT o T= k/V (a P constante)
Hipótesis de Avogadro, volumen igual de diferentes gases tienen mismo número
de moléculas a la misma T° y P
• Ley general de los gases:
PV= nRT
donde: n es el número de moles de gas; R es constante de gases ideales
Valor numérico de R se puede calcular al saber que un mol de gas a 1 atm y a
273,15°K ocupa un volumen de 22,413 litros.
PV (1 atm) (22,413 l) atm. l
R= --- = ---------------------- = 0,082 ---------= 8,314 N. n mol. °K
nT (1 mol) (273,15K) mol. °K
1 Joule (J) es la energía o trabajo expresado en N.m, donde
R= 8,314 J/mol.°K
 LEY GENERAL DE LOS GASES IDEALES
Problema:
En un experimento donde se determinaron tasas de
respiración, un cultivo de bacterias consumió 24,9 mL de
O2. La T° de la medición fue 32,5°C y la presión de 1
atm.
Calcular el número de moles de O 2 consumido por el cultivo.

PV (1 atm)(0,0249L)
n=----- = --------------------------------------------- = 9,93 x 10 -4 moles
RT (0,082 atmL/mol°K)(305,65°K
 MEZCLAS DE GASES
• Los gases ideales tienen el mismo comportamiento volumétrico si se
encuentran en estado puro o en una mezcla conteniendo gases
ideales, p.e.
Una mezcla de gases compuesta de 0,1 moles de O2; 0,3 moles de N2; 0,05 moles
de CO2 y 0,05 moles de CO se encuentra a 27°C y en un recipiente de 8 L. Para
determinar la presión del gas se debe tomar el número total de moles o sea 0,5
Moles:
P= nRT/V= 0,5)(0,082)(298,15)/8 = 1,53 atm

La presión total será igual a la suma de las presiones de cada uno de los gases
(presiones parciales).
La presión parcial del Oxígeno es:
ρO2 = (0,1)(0,082)(298,15)/8 = 0,31 atm
Para los otros gases serían:
ρN2= 0,92 atm; ρCO2 = 0,15 atm; ρCO = 0,15 atm
A partir de ellos se pueden obtener los volúmenes parciales. Para el Oxígeno:
VO2 = nRT / P = (0,1)(0,082)(298,15) / 1,53 = 1,60 L

Para N2, CO2 y CO serían 4,79 ; 0,80 y 0,80 respectivamente .

 FRACCIÓN MOLAR
• Otra forma de especificar composición de mezcla gaseosa y es aquella que representa el
número de moles de cualquier componente con respecto al número total de moles en la
mezcla.
• En los gases ideales la fracción molar es igual a la relación de la presión parcial entre la
presión total y es también igual ala relación de volumen parcial entre el volumen total.
La fracción molar del O2 es igual a:
0,1 moles 0,31 atm 1,6 L
XO2 = ------------ = ------------ = ------- = 0,2
0,5 moles 1,53 atm 8,0 L
No tiene unidades y multiplicada por 100 es la concentración del componente en porcentaje.

Problema: Se colocan 10 mL de un cultivo de Saccharomyces cerevisiae en el aparato de

Warburg. El cultivo contiene 106 células/ml, se mantiene a 30 °C y el volumen del sistema es
de 50 mL. El cambio de presión en el matraz conteniendo la solución alcalina fue de 70 mm de
agua y el cambio de presión en el matraz conteniendo agua fue de 33 mm de agua. Calcular
la cantidad de O2 consumido y de CO2 producido. En el matraz con solución alcalina se tiene
cantidad de O2 consumido; sabiendo que 1 atm= 10 330 mm de agua :

70/10330 atm(0,05L)
n = ---------------------------- = 1,36 x 10-5 moles de O 2 consumido.
(0,082)(304,15°K)
 En el matraz que contiene agua se tiene la producción de CO 2,
menos del consumo de O 2:

33/10 330atmx(0,05L)
n = --------------------------- = 0,642 x10-5 moles de O2 - CO2
(0,082)(303,15°K)

n= 0,642 x10-5 moles de O2

El número de moles de CO 2 producido será:
n= 1,36 x 10-5 – 0,642 x 10-5
n= 0,718 x 10-5 moles de CO 2
 GASES REALES
• Es ligeramente diferente y se representa de manera más exacta
mediante la ecuación de Van del Waals:

(P + n2a/V2)(V-nb) = nRT
Los valores de a y b son característicos de cada gas y se deben determinar
experimentalmente midiendo el volumen molar a diferentes rangos de presiones.
La magnitud n2a/V2 proviene de las fuerzas intermoleculares que no se consideran para
los n gases ideales.

Problema: ¿Cuál será la presión ejercida por 30 moles de CO2 contenido en un tanque
de 60 L a T° de 100°C . Calcular presión usando (a) Ley general de gases ideales y (b)
usando ecuación de van Der Waals.

a) P=nRT/V = (30)(0,082)(373,15) = 15,3 atm

b) P= nRT/V-nb – n2a/V2 = (30)(0,082)(373,15)/(60)-(30)(0,0427)-(30)2(3,592)/(60)2

= 14,7 atm
CONSTANTES DE VAN DER WAALS DE
VARIOS GASES
Sustancia a (L2.atm/mol2) b(L/mol)
Ácido clorhídrico 3.667 0,0408
Agua 5,464 0,0305
Argón 1,345 0,0322
Benceno 18,000 0,1154
Cloruro de benceno 25,430 0,1453
Dióxido de azufre 6,714 0,0564
Dióxido de carbono 3,592 0,0427
Etileno 4,471 0,0571
Helio 0,034 0,0237
Hidrógeno 0,244 0,0266
Metano 2,253 0,0428
Nitrógeno 1,390 0,0391
Oxígeno 1,360 0,0318
 CÉLULAS SON SISTEMA ABIERTO
• Intercambian materia y energía con el ambiente, para ello mantienen
elementos unidos y estructura limitante, ésta última impide que elementos
constitutivos necesarios de pierdan y permite que entren y salgan flujos
necesarios.
• Para que célula forme macromoléculas necesita energía y debe poseer
elementos para captarla y utilizarla.
• Fuente primaria de energía en la Tierra es el sol la cual debe ser captada
y transformada en energía química mediante los cloroplastos donde se
lleva a cabo la fotosíntesis
• Las células que no fotosintetizan obtienen energía mediante la
respiración.
• La energía obtenida va a servir para la síntesis de moléculas grandes y
complejas, entre otras cosas p.e. proteínas en los ribosomas.
• La conformación, número y secuencia de las moléculas a sintetizar y su
ensamblaje posterior para constituir enzimas, membranas, etc son
características impresas en un programa constituido por el ADN que se
encuentra en el núcleo.
• Células presentan mecanismos de regulación que son fuentes constantes de
ideas como:
La transformación de energía solar en química
La desalinización del agua de mar
La conversión de energía química a energía mecánica
La miniaturización de equipos electrónicos
• Las células contienen cantidades enormes de información, se han hecho intentos
de calcular esta información usando unidades cuantitativas de información (bit)
lo que es complicado por la existencia de fuentes de variabilidad como el que los
20 AAs puedan tener mas de un significado en la estructura de las proteínas; sin
embargo se ha calculado que una célula de Escherichia coli contiene información
que excede los 1012 bits.
• Otro dato interesante es que el ADN de una E. coli tiene un P.M. de 2,8x109 con
4,2x106 pares de bases, si se quisiera escribir la secuencia de bases de este
cromosoma con letra estándar y en forma apretada se necesitarían 3 000 páginas,
las que pesarían 180 Kg; sin embargo está, impresa en 1x10-17 Kg que es el peso
del cromosoma y la secuencia de bases del ADN de una célula humana
necesitaría 500 veces más páginas.
• Al duplicarse en 20 minutos, la célula debe leer y copiar con precisión en
aproximadamente 2,5 páginas/segundo.
MUCHAS GRACIAS …!!!

J.RUIZ.B. 17
UNIVERSIDAD NACIONAL DEL
SANTA

BIOQUIMICA GENERAL

Primera y Segunda Ley de la

Termodinámica

Mg. Blgo. Jesús Ruiz Baca

Doctorando en Bioquímica y Biotecnología
RESPONDA LAS PREGUNTAS QUE
APARECEN A CONTINUACIÓN:
• 1) Explique como existe la vida sin violar la segunda ley de la
Termodinámica.
• 2) Relacione la entropía con la realización de trabajo.
• 3) Explique la relación existente entre energía cinética, energía
potencial y el proceso de caminar.
• 4) Explique la importancia del ATP para los seres vivos.
• 5) Relacione la actividad enzimática con los siguientes conceptos:
sitio activo, coenzima, sitio alostérico, energía de activación.
• 6) Explique que factores pueden influir en la actividad enzimática.
• 7) Explique los distintos tipos de inhibición.
• 8) Relacione los conceptos de coenzima y cofactor y mencione varios
ejemplos de ambos.
• 9) Comente que papel juegan las enzimas en la nutrición humana.
 DEFINICIONES
• Proceso exotérmico: Que desprende calor
• Proceso endotérmico: Que absorbe calor
• Condiciones estándar: pH de 7, T° de 25°C, concentraciones 1M
• Energía interna: Asociada a existencia de materia
• Energía libre: Medida de capacidad para realizar energía útil
• Entalpía: Medida de flujo de calor
• Entropía: Medida de dispersión de la energía.
• Calorímetro: Aparato para medir desprendimiento o absorción de calor
• Primera ley de termodinámica (conservación de la Energía):
Energía total de un sistema aislado es constante, aunque pueda
cambiar de forma. La energía no puede ser creada o destruida solo
transformada.
• Segunda Ley de termodinámica: La materia tiende a adoptar los
estados más desordenados
 LA VIDA Y LAS LEYES DE LA
TERMODINÁMICA
• La vida significa mayor organización y por lo tanto descenso de la entropía
(¿termodinámicamente poco probable?)
• Glucosa se oxida de acuerdo a:
C6H12O6 + 6O2 -----> 6CO2 + 6H2O o sea
1 mol + 6moles -> 6 moles+ 6moles
• Preguntas:
1. Si consideras una célula fotosintetizadora como sistema abierto dentro de un
Universo en el cual su entorno está constituido por el sol, explica cómo es que
puede ganar energía la célula y multiplicarse ciñéndose a las leyes de la
termodinámica.
2. ¿Porqué una molécula sólida posee menos entropía que una molécula
líquida o gaseosa?
3. Cuando desintegras una célula, sus organelos y enzimas quedan dispersos
en el ambiente y muchas de las reacciones que se llevan a cabo
intracelularmente pueden ocurrir si enfrentamos el producto de la ruptura
celular (enzimas y organelos) con el sustrato adecuado. Explica si en este
último caso puedes seguir hablando de un sistema abierto
 DETERMINACIÓN DE PROPIEDADES
TERMODINÁMICAS
La determinación de propiedades termodinámicas llámese Cambio
de Energía Libre (ΔG), Cambio de Entalpía (ΔH) y Cambio de
Entropía (ΔS) se realiza por métodos calorimétricos y no
calorimétricos
 ΔG° es ΔG bajo condiciones estándar de una reacción como: 298K de T°, 1 atm
de presión o 101 325 Pa y sus componentes en 1 mol/dm3
 ΔG°´es ΔG bajo condiciones estándar con componentes en condiciones
estándar salvo los iones H+ que se considera 10-7 a menos que se especifique lo
contrario.
 ΔH°, ΔH°´, ΔS° y ΔS°´ son los análogos de ΔG° y ΔG°´.
 En bioquímica el H2O como reactante o producto tiene concentración de 1,0 en
vez de 55,5 M y pH= 7 es estado referencial en vez de 0
 ΔG representa frecuentemente la medida de la capacidad de un sistema para
efectuar trabajo útil; en un sistema cerrado que no está en equilibrio solo pueden
producirse espontáneamente las reacciones exergónicas (ΔG negativo). Si una
reacción es endergónica bajo ciertas circunstancias, la reacción inversa será
exergónica p.e.
ADP + Pi ------------> ATP + H2O ΔG° = 31,0 kJ/mol
ATP + H2O ---------> ADP + Pi ΔG° = -31,0 kJ/mol
 ENERGIA DE GIBBS
• La energía libre de Gibbs (energía libre o entalpía libre) es un potencial
termodinámico, es decir, una función de estado extensiva con unidades de energía,
que da la condición de equilibrio y de espontaneidad para una reacción
química (a presión y temperatura constantes).
• Se simboliza con la letra G mayúscula.
• Cálculo de la energía libre: G=H-TS
• donde H es la entalpía ; T es la temperatura y S es la entropía del sistema. Fue
desarrollada en los años 1870 por el físico-matemático estadounidense Williard
Gibbs
• Cambios de energía libre estándar
• Ejemplo:
La hidrólisis del ATP que libera su grupo terminal es una
reacción de considerable importancia bioquímica, al medir los
valores de ΔH, ΔS y ΔG para esta reacción a valores
fisiológicos (309K, ph 7) y en presencia de iones Mg2+ se
calculó que cuando ΔH = -20,8 kJ/mol, ΔS era +35,21 J/K.mol.
Calcular el valor de ΔG para la reacción.
Cambio de Entalpía (ΔH) , Cambio de Entropía (ΔS) Y Cambio de Energía Libre (ΔG).

Solución
Utilizando la ecuación ΔG = ΔH – TΔS

ΔG = -20 080 J/mol - (309K * 35,21J/K.mol)

ΔG = -30,96 kJ/mol
 Sea un sistema
A B
La reacción cursará de izquierda a derecha cuando las
concentraciones de A y B sean tales que la energía libre del
sistema sea negativa. La energía libre del sistema viene dada por:

[B]
DG = DG0 + RT ln
[A]
Donde DG0 es la Energía Libre Standard de la reacción: la
energía libre del sistema con los reactivos a concentración unidad,
en condiciones STP. Hay tablas que nos dan la DG0 para toda
reacción.
A partir de las mismas podemos calcular si un proceso puede tener
lugar espontáneamente o no en unas determinadas condiciones.
 Ejemplo:
Calcular la energía libre del proceso de descomposición
del éster Glucosa-6-fosfato a Glucosa y fosfato inorgánico
en las condiciones intracelulares, que son:
Temperatura: 37 ºC, equivalentes a 310 ºK
[Glucosa-6-fosfato], 1 mM
[Glucosa], 0.01 mM
[fosfato], 10 mM

La Energía Libre Standard de la reacción es de -13 598,3 J/mol

La reacción es:

G6P + H2O G + Pi
La expresión que nos da la Energía Libre es:

[Glucosa] [Fosfato]
DG = DG0 + RT ln
[Glucosa-6-fosfato]

(No se tiene en cuenta el agua porque su concentración se

considera constante)

Sustituyendo, obtenemos:
10-5*10-3
DG = -3250 + 8,31*310*2.303* log
10-2
DG = -155 656,9 J/mol

Por lo tanto, en las condiciones intracelulares el

proceso puede tener lugar espontáneamente.
Relacionado con el anterior, tendríamos el siguiente problema:
¿Cuál sería la concentración mínima necesaria de glucosa
para que, siendo el resto de las condiciones iguales a las del
ejemplo anterior, en la célula tuviera lugar la formación de
éster por reversión de la hidrólisis?

Esta concentración sería la que diera lugar a un valor de 0 para

DG en el ejemplo anterior. Así, llamando X a la conc. de glucosa,

X*10 -2
0 = -3250 + 8,31*310*2.303*log
10-3

Despejando log X obtenemos log X = 1.3

X = antilog (1.3) = 20 M
La expresión que nos da la energía libre de un proceso tiene
otra importante derivación. Para la reacción

A B
Esta expresión es:
[B]
DG = DG0 + RT ln
[A]

En el equilibrio, DG = 0; por tanto,

[Beq]
0= DG0 + RT ln [A ]
eq

[Beq]
Pero = Keq Por tanto, DG0 = -RT ln Keq
[Aeq]
• El valor de ΔG se determina a partir de:
La energía libre estándar de formación de productos y reactantes
ΔG° = Σ ΔG°f productos - Σ ΔG°f reactantes

ΔG° para reacciones que tienen como balance neto la reacción cuyo ΔG° es requerido
ΔH y ΔS para la reacción, sustituyéndolos en ΔG° = ΔH°-TΔS°
Keq de la reacción mediante la ecuación:
ΔG° = - RT ln Keq
ΔG° = - 2,303 RT log Keq

donde: R = 8,314 j/K.mol

T = Temperatura en Kelvin
Keq = Constante de equilibrio

La diferencia de potenciales redox (Δε°) de los pares componentes de reacciones de

oxidación-reducción utilizando para ello:
ΔG° = -n F Δε°

donde: n= # de electrones transferidos por molécula

F= Constante de Faraday = 96487 J/v.mol
Δε = f.e.m. = voltios
• Los valores de ΔG°f de la glucosa y el etanol en solución acuosa
es respectivamente -917 y -181,6 kJ/mol y ΔG°f para el CO2 como
gas es -394,5 kJ/mol. Deduce el valor neto de ΔG para la
fermentación alcohólica en solución acuosa a 298K con
desprendimiento de CO2 gaseoso.
Solución
La reacción es:
C6H12O6 ------- 2CH3-CH2OH + 2CO2

Como: ΔG°= Σ ΔG°f productos - Σ ΔG°f reactantes

= 2 (ΔG° CH3-CH2OH + ΔG° CO2 ) – (ΔG°C6H12O6)

= 2 [(-181,6)+(-394,5)] – (-917,0)kJ/mol
= -235,2 kJ/mol
 UTILIDAD DE PROPIEDADES
TERMODINÁMICAS
• Determinar metabolitos que reaccionarán con una enzima aislada por primera vez
• Indicar la naturaleza de la reacción como es el caso de la trombina sobre el fibrinógeno, donde
al estudiar ΔH a partir del calor de neutralización del buffer utilizado, se concluyó que durante la
reacción se rompían 2 enlaces peptídicos
• Detectar cambios estructurales como las ocurridas en una enzima frente a sustancias que
modifican su actividad cuando se combinan con ella
Ejemplo: la NADH dHasa del Mycobacterium tuberculosis es activada por el AMP mediante un
enlace reversible:
E + AMP ↔ E-AMP
A partir de Keq se determinó que a 303 K, ΔH° = 52,3 kJ/mol, ΔG° = -20 kJ/mol
Solución:
De acuerdo a la ecuación ΔG° = ΔH° - TΔS°
ΔH° - ΔG° + 52300 J/mol – (-20 000 J/mol)
ΔS° = -------------------- = ----------------------------------------- = 238 J/K.mol
T 303 K
La reacción es endotérmica, exergónica y con un gran aumento de entropía
 PROPIEDADES TERMODINÁMICAS Y REACCIONES
BIOQUÍMICAS EN ORGANISMOS VIVOS
• Termodinámicamente las manifestaciones de un ser vivo representan gasto constante
de energía libre, por lo que el organismo debe acoplar sus reacciones exergónicas a
las endergónicas más amplios.
Ejemplo:
El L-Glu se produce por transaminación del α cetoglutarato con L-Ala:
α cetoglutarato + L-Ala ↔ L-Glu + Piruvato

A pH 7 y 298 K, ΔG°1 = 0,25 kJ/mol para la reacción en dirección a la síntesis de L-Glu. Por
ser endergónica, debe buscarse la manera de facilitar la reacción y el organismo lo hace
acoplando esta reacción a otra de carácter exergónica p.e. la oxidación de Piruvato a acetil
CoA, ΔG°2 = -258,60 kJ/mol

Solución:
Como ΔG°f = ΔG°1 + ΔG°2
ΔG°f = 0,25 + (- 258,60)
ΔG°f = - 258,35 kJ/mol
 PROBLEMAS
• Indica cuál de las siguientes reacciones pueden proceder espontáneamente:
a) Malato 2- ----> Fumarato2- + ΔG°´= +13kJ/mol
b) Leu + Gly ---> Leu-gly + H2O ΔG°´= +13 kJ/mol
c) Oxaloacetato + H2O ---> Piruvato + HCO 3- ΔG°´= -27 kJ/mol

• La transformación de Glu en Gln implica lo siguiente:

Glu + NH4+ -----> Gln ΔG°´= +15,2 kJ/mol
Indica:
a) Si la reacción puede ocurrir espontáneamente
b) Si podría acoplarse a la reacción de hidrólisis del ATP:
ATP ----------> ADP + Pi ΔG°´= -30,5 kJ/mol
para que la reacción ocurra en el sentido de la flecha.

• Cuando una molécula proteica compleja como la enzima ribonucleasa sufre un

desenrollamiento de su estructura el ΔH= +209 kJ/mol; ΔS= +554 J/K.mol y ΔG= +43,91
kJ/mol. Explica si este proceso tiende a ser mas ordenado y si puede ocurrir
espontáneamente.
 CÁLCULO DE ΔH ((Cambio de Entalpía) C
 Mediante la calorimetría directa a presión constante ΔH = qp
 A partir de la calorimetría indirecta a volumen constante, lo que da valor de qv del cual
se puede calcular ΔH
Ejemplo:
La combustión de la úrea sólida a agua líquida, CO2 y N2 verificada en una bomba
calorimétrica a 25°C libera 637,22kJ. Calcula ΔH.
Solución:
CO(NH2)(s) + 1,5 O2(g) ---> CO2(g) +N2(g) +2H2O(l)

ΔH = ΔE + nRT pues PV = nRT

y como n= 0,5 moles pues el balance de aumento de moles es
2 moles de gas (CO 2 + N2) – 1,5 moles de gas (O 2) = 0,5
Tenemos: ΔH = ΔE + 0,5RT
637,22kJ + (0,5mol)(8,314J/Kmol)(298K)
ΔH= 638,458 kJ
 CÁLCULO DE ΔH (Cambio de Entalpía)
• Por aplicación de la Ley de Hess, a partir de calores de combustión de los componentes de la reacción, por
ejemplo:
Una bacteria puede obtener energía oxidando el etanol primero a acetaldehido y luego este a ác. Acético.
Calcular ΔH (a 293K y presión atmosférica estándar) para las siguientes reacciones
(1) C2H5OH + ½ O2 ---> CH3CHO + H2O ΔH= ?
(2) CH3CHO + ½ O2 ---> CH2COOH ΔH= ?
Los calores de combustión a 293 K y presión atmosférica estándar del etanol, acetaldehido y ác acético son
respectivamente -1371 kJ/mol, -1168 kJ/mol y – 876 kJ/mol (Estos valores representan los ΔH asociados
con la oxidación completa de estos compuestos a 293K y presión atmosférica estándar) o lo que es lo
mismo.
C2H5OH + 3 O2 ---> 2CO2 + 3H2O ΔH= -1371 kJ/mol
CH3CHO + 2½ O2 --> 2CO2 + 2H2O ΔH= -1168 kJ/mol
Si sustraemos:
C2H5OH + ½ O2 --> CH3CHO + H2O ΔH= - 203 kJ/mol
Por lo tanto: ΔH1= -203 kJ/mol
Volvamos a las ecuaciones:
CH3CHO + 2½ O2 --> 2CO2 + 2H2O ΔH= -1168 kJ/mol
CH3COOH + 2 O2 --> 2CO2 + 2H2O ΔH= - 876 kJ/mol
Sustrayendo:
CH3CHO +½ O2 --> CH3COOH ΔH= -292 kJ/mol
Por lo tanto ΔH2= -292 kJ/mol
CÁLCULO DE ΔH ((CAMBIO DE ENTALPÍA) Cambio de
Entalpía)

• A partir de la Keq , junto con la forma como cambia con

la temperatura. La relación Keq y ΔH se determina a
partir de la ecuación de Van´t Hoff
ΔH ° 1
log Keq = - ---------- ------ + constante
19,14 T
 CÁLCULO DE ΔS (C (CAMBIO DE ENTROPÍA) amb de Entropía)
• Como para ΔH, se han elaborado tablas que contienen los valores de la Entropía molar
estándar (S°) se sustancias comunes, a partir de estos valores se pueden calcular los
cambios de entropía según la siguiente reacción:
ΔS° = Σ S° de productos - Σ S° de reactantes
o lo que es lo mismo para
A + B --------> C + D
ΔS° = SC + SD – (SA + SB)
Ejemplo:
A 310K ΔG para la hidrólisis de ATP es -30,7 kJ/mol, las mediciones calorimétricas dieron ΔH°= -20,1
kJ/mol ¿Cuál es el valor de ΔS° para el proceso?
Solución
Considerando que: ΔG° = ΔH° - T ΔS°

ΔH° - ΔG°
ΔS° = -----------------
T

(-20,1 kJ/mol) - (-30,7 kJ/mol)

ΔS° = -----------------------------------
310 K
ΔS° = 34,19 J/Kmol
 PROBLEMAS
 Los valores de ΔE en la combustión de glucosa y ác. Esteárico son -2880 y 11360
kJ/mol respectivamente a 310 K. Evalúa el ΔH para cada uno de estos procesos
(Glucosa es C6H12O6 Δn=0; ác. Esteárico C18H36O2 Δn=-8, ambos son sólidos) R=
8,31 J/Kmol

 Si los calores e combustión (ΔH° de combustión) de la glucosa(s) y de la maltosa(s)

son -2816 y -5648 kJ/mol respectivamente a 293 K y presión atmosférica estándar,
calcular ΔH° que acompaña a la conversión de 10 gr de glucosa en maltosa a esta
temperatura y presión de acuerdo con la ecuación:
2 glucosa (s) --------> Maltosa (s) + H2O (l)

 Cuando se midió directamente los calores de mutarrotación en solución y de los

calores de disolución de las formas α y β D-glucosa se obtuvieron los siguientes
resultados a 298 K:
αD-glucosa (s) ----------> αD-glucosa (l) ΔH = 10716 J/mol
αD-glucosa (l) ----------> βD-glucosa (l) ΔH = -1162 J/mol
βD-glucosa (l) ---------> βD-glucosa (s) ΔH = -4680 J/mol
Calcula el calor de reacción del proceso de mutarrotación de αD-glucosa(s) a βD-
glucosa(s)
 Esquema energético del metabolismo

Estructuras complejas

Catabolismo DG Anabolismo

Estructuras simples
 En general, podemos decir:

Reacciones catabólicas: DG < 0

Reacciones anabólicas: DG > 0

Supongamos una reacción anabólica mediante la cual se forma

un enlace químico entre A y B; esquemáticamente,

A+B A-B (DG > 0)

La reacción no puede tener lugar espontáneamente. ¿Cómo

puede entonces tener lugar en el metabolismo?
Lo que ocurre en el metabolismo es que las
reacciones endergónicas (DG > 0) se acoplan a
reacciones exergónicas (DG < 0) de manera que :

1. La energía desprendida en una de las

reacciones es absorbida por la otra.

2. La suma total de energías libres de una y otra

reacción da una DG < 0, por lo que el proceso en
conjunto tiene lugar espontáneamente.
 Así, la reacción

A+B A-B (DG1 > 0)

Se acopla a

X-Y + H2O X + Y (DG2 < 0)

Siendo |DG2 | > |DG1|

Dando lugar a una reacción global

A + B + X-Y + H2O A-B + X + Y (DG < 0)

El tipo de reacción

X-Y + H2O X + Y (DG2 < 0)

Que tiene lugar en los seres vivos para acoplarse a procesos

endergónicos es, en la mayoría de los casos, la hidrólisis de
anhídridos de ácido, y particularmente, la hidrólisis de
polifosfatos :

O O O O
R O P O P O- + H2O R O P OH + HO P O-
O- O- O- O-
El polifosfato mayoritario en las reacciones de acoplamiento
energético es el ATP, 5’-Adenosina trifosfato:
NH2
N
O O O N
-
O P O P O P O CH2 N
O N
- - -
O O O

OH OH
De esta manera, los procesos catabólicos productores de energía
generan ATP, que se empleará en todas aquellas reacciones
endergónicas en las que sea requerido.

En general, el ATP se produce de dos maneras:

1. Por fosforilación a nivel de substrato

(procesos anaeróbicos, fermentativos)
Por ejemplo: La Glicolisis

2. Por fosforilación oxidativa

(procesos aeróbicos, oxidativos)
Por ejemplo: Ciclo de Krebs, - b oxidación, etc.
Los dos enlaces anhídrido del polifosfato del ATP son el ejemplo
de configuraciones de alta energía de hidrólisis:
O O O
-
O P O P O P O R
O- O- O-

Existen otras configuraciones de alta energía, por ejemplo:

COO- O O CH3 O
C O P O- C CH2 N C NH P O-
-
CH2 O- O NH O-

Fosfoenolpiruvato Fosfocreatina
 Otras configuraciones de alta energía de hidrólisis

O O
-
O
H 2N C O P O
O- R C S CoA
Tioésteres de Coenzima A
Carbamilfosfato
Consideremos ahora la reacción de degradación aeróbica de la
glucosa:

C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O DG0’ = -2861,9 kJ/mol

Según lo hasta ahora expuesto, esta reacción es fuertemente

exergónica, por lo que debería cursar espontáneamente.

Sin embargo, la glucosa en presencia de oxígeno es perfectamente

estable y no entra espontáneamente en combustión.
Ello es debido a que los reactivos han de superar una
barrera energética, la Energía de Activación:

Energía

Ea
G + O2

DG0 CO2 + H2O

Coordenada
de reacción
MUCHAS GRACIAS …!!!

J.RUIZ.B. 51