Serie de Ejercicios Unidad 1 (Espontaneidad y Equilibrio) Semestre 2025-1

1. Predecir en cuáles de los siguientes procesos el signo del ∆S es negativo y en cuáles

positivo:
a) Romper un jarrón de porcelana. POSITIVO
b) Arrojar agua fría sobre un sartén caliente, considerando al sartén como el sistema.
NEGATIVO
c) Arrojar agua fría sobre un sartén caliente, considerando al agua como el sistema.
POSITIVO
d) Preparar agua de jamaica a partir de un concentrado. POSITIVO
e) Disolver azúcar en un vaso con agua. POSITIVO
f) La condensación de vapor de agua para formar agua líquida. NEGATIVO
g) Fundir un hielo a agua líquida. POSITIVO
h) Disolver gas nitrógeno en agua. NEGATIVO
i) Dejar enfriar un atole de guayaba. NEGATIVO
j) Describe un proceso en el que disminuya la entropía - Congelar agua para
formar hielo
k)Describe un proceso en el que aumente la entropía - Sublimar hielo seco (CO2
sólido) a CO2 gas.

2. La siguiente oración se completó de cuatro maneras distintas. En cada caso

comente si la afirmación es correcta o incorrecta y explique por qué:

“Si una reacción es espontánea es debido a que:….”

a) Es una reacción exotérmica.

● Incorrecta. Una reacción puede ser espontánea o no dependiendo tanto de la entalpía como de la
entropía, no solo del carácter exotérmico.

b) La entropía del sistema aumenta.

● Incorrecta. La espontaneidad depende del cambio de entropía del universo, no solo del sistema.

c) La entropía del universo aumenta.

● Correcta. Para que una reacción sea espontánea, el cambio de entropía total (sistema + entorno)
debe ser positivo.

d) La reacción es exotérmica pero la entropía del universo disminuye.

● Incorrecta. Si la entropía del universo disminuye, la reacción no es espontánea.

3. Escribe con tus propias palabras lo que le dirías a unos adolecentes de 15 años sobre qué es la
entropía.

La Entropía es una medida de desorden o de cuántas maneras diferentes se pueden organizar las
partículas en un sistema. Cuanto más desordenado está un sistema, mayor es su entropía. Es como el
desorden en una habitación: si todo está por todas partes, la entropía es alta, pero si todo está
ordenado, la entropía es baja.

4. Para cada uno de los siguientes procesos indicar si su ∆S es menor de cero o mayor de
cero.

a) 2 NO₂(g) → N₂O₄(g):

● ∆S < 0
● Menor número de moles de gas en los productos.

b) CO₂(s) → CO₂(g):

● ∆S > 0
● Paso de sólido a gas aumenta el desorden.

c) 1 mol de gas a 8 atm se expande hasta 1 atm a T constante:

● ∆S > 0
● La expansión del gas aumenta el volumen disponible y el desorden.

d) 2 Fe₂O₃(s) → 4 Fe(s) + 3 O₂(g):

● ∆S > 0
● Producción de gas desde sólidos aumenta la entropía.

e) Mezclar 100 mL de etanol con 100 mL de agua:

● ∆S > 0
● La mezcla aumenta el desorden de las moléculas.

f) Reacción con aumento de entropía:

● Ejemplo: C₆H₁₂O₆(s) + 6 O₂(g) → 6 CO₂(g) + 6 H₂O(g)

g) Reacción con disminución de entropía:

● Ejemplo: N₂(g) + 3 H₂(g) → 2 NH₃(g)

5. En el curso anterior de Termodinámica es probable que hayan visto qué es la entalpía o al

menos haberla utilizado para calcular la cantidad de calor liberado o absorbido cuando una
reacción ocurre a presión constante (como en un vaso de precipitados en el laboratorio). Resuelve
el siguiente problema tomado del libro:

Physical Chemistry: How Chemistry Works

Author: Kurt W. Kolasinski
ISBN e-book: 978-1-118-75120-6
Editorial: Wiley
Serie de Ejercicios Unidad 1 (Espontaneidad y Equilibrio) Semestre 2025-1

El etanol tiene un calor de combustión de -1367 kJ/mol, una masa molar de 46.07 g mol−1
y una densidad de 0.7893 g cm−3. El octano (uno de los componentes principales de la
gasolina) tiene un calor de combustión de -5450 kJ mol−1, una masa molar de 114.23 g
mol−1 y una densidad de 0.7025 g cm−3.

(a) Escriba las reacciones de combustión balanceadas tanto para el etanol como para el
octano.

(b) Calcule la entalpía liberada al quemar: (i) 1.00 litro de etanol; y (ii) 1.00 litro de
octano.

(c) ¿Cuánto menos eficiente (en porcentaje) es quemar etanol en comparación con octano
en base al volumen?

(a) Reacciones de Combustión Balanceadas

● Etanol: C2H5OH+3O2→2CO2+3H2OC_2H_5OH + 3O_2 \rightarrow 2CO_2 +
3H_2OC2H5OH+3O2→2CO2+3H2O
● Octano: C8H18+12.5O2→8CO2+9H2OC_8H_{18} + 12.5O_2 \rightarrow 8CO_2 +
9H_2OC8H18+12.5O2→8CO2+9H2O

(b) Entalpía Liberada al Quemar 1.00 Litro

● Etanol: -23,439.2 kJ
● Octano: -33,457.5 kJ

(c) Menor Eficiencia del Etanol en Comparación con el Octano

● Diferencia porcentual en eficiencia: Aproximadamente 30% menos eficiente al quemar
etanol en comparación con el octano.

5.5 Determine el cambio de entalpía de reacción (∆Hºr) de cada una de las siguientes reacciones.
Utilice los datos del documento “Tabla de datos termodinámicos” anexa en Classroom o datos de
internet.
a) 3 H2(g) + N2(g) 🖉 2 NH3(g)

b) Na(s) + 2 H2O(g) 🖉 2 NaOH(s) + H2(g)

c) CaCO3(s) 🖉 CaO(s) + CO2(g)

6. ¿Cuál es la diferencia entre energía libre de Gibbs y energía libre de Helmholtz?

Energía libre de Gibbs (G): Útil para predecir la espontaneidad de procesos a

presión y temperatura constantes. Es una medida de la energía disponible para

realizar trabajo útil.

Energía libre de Helmholtz (A): Útil para procesos a volumen y temperatura

constantes. Es similar a G, pero considera el trabajo en condiciones de volumen

constante.

7. Para los siguientes procesos físicos, escribe el signo de ∆H y ∆S para cada caso.

H₂O(l) → H₂O(g):

∆H > 0 (endotérmico), ∆S > 0 (más desorden en gas)

Cl₂(g) → Cl₂(l):

∆H < 0 (exotérmico), ∆S < 0 (menos desorden en líquido)

Br₂(g) → Br₂(s):

∆H < 0 (exotérmico), ∆S < 0 (menos desorden en sólido)

CO₂(s) → CO₂(g):

∆H > 0 (endotérmico), ∆S > 0 (más desorden en gas)

H₂O(l) → H₂O(s):

∆H < 0 (exotérmico), ∆S < 0 (menos desorden en sólido)

8. Indique si la siguiente oración es verdadera o falsa y EXPLIQUE el por qué de su respuesta:

“Una reacción exotérmica en la que se producen más moles de moléculas de gas de las que se
consumen de otro gas, tiene una energía libre de Gibbs estándar positiva”. Falsa. Una reacción
exotérmica que produce más moles de gas generalmente tiene una energía libre de Gibbs
negativa, lo que favorece la espontaneidad. La afirmación sería cierta si dijera que la energía libre
de Gibbs es negativa.

9. El cuarzo es un sólido traslúcido cuya fórmula química es SiO2. Esta substancia no se descompone
espontáneamente a silicio y oxígeno a 25 °C como se muestra en la siguiente reacción a pesar de que el
cambio en el entropía es positivo (la entropía aumenta). Da una posible explicación de por qué no es
espontánea la reacción con lo que se ha revisado en el curso.

SiO2(s) → Si(s) + O2(g) ∆S° = +182.0 J/mol·K

Serie de Ejercicios Unidad 1 (Espontaneidad y Equilibrio) Semestre 2025-1

A pesar de que la entropía aumenta, la reacción no es espontánea porque la entalpía del

proceso es extremadamente positiva (endotérmica), lo que impide que ∆G sea negativo a
temperatura ambiente. Además, el cuarzo es muy estable a 25°C, lo que requiere una
energía significativa para romper sus enlaces.

10. El níquel se extrae de las minas en forma de minerales de sulfuro de níquel, los cuales al
ser fundidos a altas temperaturas en hornos especiales dejan libre el níquel. Sin embrago,
para producir níquel de alta pureza (99.90% a 99.99%) se utiliza el proceso de Mond, el
cual se basa en la siguiente reacción química con monóxido de carbono.

Ni(s) + 4 CO(g) ⭠ Ni(CO)4(g)

La entalpía de formación estándar para el tetracarbonil niquel, Ni(CO) 4(g),

es: —602.9 kJ/mol, y su entropía molar estándar es +410.6 J mol-1 K-1.

a) Predigan si la entropía de la reacción será negativa o positiva y justifique su

respuesta en base a los átomos y moléculas que están reaccionando y sus estados de
agregación.

b) Calcule el ∆Ho y el ∆So de la reacción. (Utilizar datos que se dieron en este problema y
datos del archivo “Datos Termodinámicos de Substancias a 25°C” disponibles en el
sitio Classroom, o realiza una búsqueda en la Internet). Mostrar el procedimiento
completo y de forma clara.

c) ¿A qué temperatura el ∆Gr = 0? Mostrar el procedimiento completo y de forma clara.

d) ¿En qué rango de temperaturas el ∆Gr es negativo y en que rango de temperaturas es

positivo?

e) El primer paso en el proceso de Mond es mezclar el níquel sólido impuro con CO(g) a
una temperatura de 50 oC hasta alcanzar un equilibrio químico. En este primer paso
el objetivo es arrastrar la mayor cantidad de níquel a la fase vapor en forma del
 complejo Ni(CO)4(g) dejando las impurezas como residuos sólidos. Calculen el ∆G
para esta reacción a 50 oC y digan si es espontánea o no a esa temperatura? Mostrar
el procedimiento completo y de forma clara.

f) En el segundo paso del proceso de Mond los gases que llegaron al equilibrio se sacan
de la cámara de reacción y se calientan a 230 oC. Calculen el ∆G de reacción a 230 oC
y digan si la reacción Ni(s) + 4 CO(g) ⭠ Ni(CO)4(g) sigue siendo o no espontánea a
esa temperatura? Mostrar el procedimiento completo y de forma clara.
g) Calcule cuál será el valor del ∆G de reacción a 230°C para la reacción inversa:
Ni(CO)4(g) ⭠ Ni(s) + 4 CO(g)
h) En este segundo paso del proceso de Mond en el que los gases que llegaron al
equilibrio se sacan de la cámara de reacción y se calientan a 230 oC, se obtiene el
níquel puro sólido por deposición. Podrían explicar ¿cómo y por qué ocurre esto?

(a) Entropía de la Reacción

Cambios en el número de moléculas:

● Reactantes: 1 mol de Ni(s) + 4 moles de CO(g) = 5 moles en total

● Productos: 1 mol de Ni(CO)₄(g)

En la reacción, el número de moles de gas disminuye de 4 moles de CO(g) a 1 mol de

Ni(CO)₄(g). La entropía tiende a disminuir cuando hay una reducción en el número de
moléculas gaseosas. Por lo tanto, la entropía de la reacción será negativa.

(b) Cálculo de ΔH° y ΔS°

Entalpía de la reacción (ΔH°):

La entalpía de formación estándar de Ni(CO)₄(g) es -602.9 kJ/mol.

Entropía de la reacción (ΔS°):

La entropía estándar de Ni(CO)₄(g) es +410.6 J/mol·K.

(c) Temperatura a la que ΔG° = 0

T= 1,469.4K

(d) Rango de Temperaturas para ΔG°

● ΔG° negativo: A temperaturas inferiores a 1,469.4 K (porque ΔH° es negativo y
ΔS° es positivo).
● ΔG° positivo: A temperaturas superiores a 1,469.4 K.
(e) Cálculo de ΔG° a 50°C

ΔG∘=−735.8 kJ/mol

Dado que ΔG° es negativo, la reacción es espontánea a 50°C

(f) Cálculo de ΔG° a 230°C

ΔG∘=−809.1kJ/mol

Dado que ΔG° sigue siendo negativo, la reacción sigue siendo espontánea a 230°C.

(g) ΔG° para la Reacción Inversa a 230°C

La reacción inversa es:

El ΔG° de la reacción inversa es simplemente el opuesto del ΔG° de la reacción directa:

ΔGinversa∘=+809.1kJ/mol

(h) Explicación del Segundo Paso del Proceso de Mond

En el segundo paso del proceso de Mond, se calienta a 230°C para descomponer el

complejo Ni(CO)₄(g) en níquel sólido y CO gas. A esta temperatura, el ΔG° de la
reacción inversa es positivo, lo que indica que la reacción es no espontánea. Sin
embargo, el proceso es diseñado para que el CO, que es un gas, se libere y se
elimine, lo que favorece la formación de níquel sólido en equilibrio.

¿Cómo ocurre esto?

La descomposición del tetracarbonilo de níquel a temperaturas elevadas es

favorecida porque el níquel se vuelve sólido y se deposita, mientras que el
monóxido de carbono se elimina como gas. La eliminación continua del CO(g) hace
que la reacción siga adelante, permitiendo la purificación del níquel.

11. Los automóviles nuevos están equipados con bolsas de aire que se accionan en un
choque y proporcionan protección a los pasajeros. Para llenar las bolsas de aire
rápidamente se solía utilizar una reacción química extremadamente rápida y espontánea
que genera gases. Una reacción común de este tipo es la reacción de descomposición de la
azida de sodio (NaN3) en nitrógeno gas y sodio metálico. Más información en:
https://www.scientificamerican.com/article/how-do-air-bags-work/

a) Escribe la reacción química balanceada.

b) Predice el signo del cambio en la entropía de las reacción sin hacer cálculos y explica
tu respuesta.
c) Determina el número de oxidación del nitrógeno en la azida y en el gas nitrógeno. ¿El
nitrógeno se oxida o se reduce?
d) Utiliza datos de la literatura y el hecho de que la entropía molar para la azida de sodio
es S°m = +96.9 J/mol·K , para calcular el ∆Sr° a 298 K para la descomposición de la
azida de sodio.
e) Usa el resultado anterior y el hecho de que el ∆Hf° = +21.7 kJ/mol para al azida de
sodio, para calcular ∆H° y ∆G° de la reacción de descomposición de la azida a 298 K. f)
¿Es la reacción espontánea a 298 K y una presión constante de 1 bar? g) ¿Se puede
volver la reacción no espontánea a presión de 1 bar si la temperatura se cambia? De
ser posible, ¿la temperatura debe aumentar o disminuir?

a) Reacción balanceada: 2 NaN₃(s) → 3 N₂(g) + 2 Na(s)

b) Signo de la entropía: Positivo. Se produce gas a partir de un sólido.

c) Número de oxidación del nitrógeno:

NaN₃: N en -1, N₂: N en 0
El nitrógeno se oxida.

d) Cálculo de ΔS∘\Delta S^\circΔS∘ para la descomposición de la azida de

sodio:

Este valor positivo indica un aumento significativo en la entropía, lo cual tiene sentido
porque la reacción produce gases a partir de un sólido, lo que generalmente aumenta la
desorden.

e) Cálculo de ΔH∘ y ΔG∘ para la descomposición de la azida de sodio a 298

K:
Ya calculamos:

● ΔH∘: −43.4 kJ/mol

● ΔG∘: −187.4 kJ/mol
f) La reacción es espontánea a 298 K y 1 bar, ya que el valor de ∆G° es negativo.

g) Para que la reacción se vuelva no espontánea, la temperatura debe disminuir, ya

que un incremento en la temperatura aumentaría el valor de T⋅ΔS∘ en la ecuación,
haciendo que ΔG∘ sea aún más negativo y la reacción más espontánea.