Determinacin de Carbonatos y Bicarbonatos Generalidades Material Clculos Pregunta 1 Principios Estandarizacin Precisin Pregunta 2 Aparatos Procedimiento Bibliografa Pregunta

3 1.- Generalidades La alcalinidad en el agua tanto natural como tratada, usualmente es causada por la presencia de iones carbonatos ( CO3= ) y bicarbonatos ( HCO3- ), asociados con los cationes Na+, K+ Ca+2 y Mg+2 . La alcalinidad se determina por titulacin de la muestra con una solucin valorada de un cido fuerte como el HCl, mediante dos puntos sucesivos de equivalencia, indicados ya sea por medios potenciomtricos o por medio del cambio de color utilizando dos indicadores cido-base adecuados. 1.1.- Almacenaje de la muestra La muestra de deber analizar de inmediato. Los resultados de muestras almacenadas no son representativos. 1.2.- Campo de aplicacin Este mtodo, es aplicable para la determinacin de la alcalinidad de carbonatos y bicarbonatos, en aguas naturales, domsticas , industriales y residuales. La medicin de la alcalinidad, sirve para fijar los parmetros del tratamiento qumico del agua, as como ayudarnos al control de la corrosin y la incrustacin en los sistemas que utilizan agua como materia prima o en su proceso.

2.- Principios En este mtodo, la alcalinidad se determina por titulacin de la muestra con una solucin valorada de un cido fuerte como el HCl, mediante dos puntos sucesivos de equivalencia, indicados por medio del cambio de color de dos indicadores cido-base adecuados. CO3-HCO3 y HCO3-H2CO3 Cuando se le agrega a la muestra de agua indicador de fenolftalena y aparece un color rosa, esto indica que la muestra tiene un pH mayor que 8.3 y es indicativo de la presencia de carbonatos. Se procede a titular con HCl valorado, hasta que el color rosa vire a incoloro, con esto, se titula la mitad del CO3=. En enseguida se agregan unas gotas de indicador de azul bromofenol, apareciendo una coloracin azul y se continua titulando con HCl hasta la aparicin de una coloracin verde. Con esto, se titula los bicarbonatos (HCO3-) y la mitad restante de los carbonatos (CO3=). Si las muestras de agua tienen un pH menor que 8.3 la titulacin se lleva a

cabo en una sola etapa. Se agregan unas gotas de indicador de azul de bromofenol, apareciendo una coloracin azul y se procede a titular con solucin de HCl hasta la aparicin de un color verde con eso se titula los HCO3-.

Na+ ] HCl -----> K+ ] CO3= + HCl -----> NaCl + Na+HCO3- ----> NaCl + H2CO3 <---- CO2 + H2O Ca+2 ] Mg+2 ] 2.1- Interferencias El color de la muestra, alta concentracin de cloro y la formacin de precipitados al titular la muestra, interfieren, ya que pueden enmascarar el cambio de color del indicador. 3.- Aparatos En este mtodo no se requieren aparatos especiales. 4.- Material 2 Matraces volumtricos de 1000 ml. 2 Matraces volumtricos de 100 ml. 1 Cpsula de porcelana 1 Soporte con pinzas para bureta 1 Bureta de 25 ml. 1 Pipeta de 5 ml. 2 Gotero 2 Matraces Erlenmeyer de 125 ml. 4.1.- Reactivos Agua destilada: Agua que cumpla la especificacin ASTM D 1193 tipo I, adems, deber estar libre de CO2 y tener un pH a 25 C entre 6.2 y 7.2 Fenolftaleina (0.25%): Disolver 0.25 de fenolftaleina en 100 ml de etanol al 50 %

Azul de bromofenol (0.04%): Disolver 0.04 gr. de azul de bromofenol en 15 ml. NaOH 0.01N y aforar a 100 ml con agua destilada. Solucin de HCl 0.01N. Diluir 0.83 ml. de HCl al 37 % en agua destilada y aforar a 1000 ml con agua destilada. Solucin de Na2C03 0.01 N. Na2CO3 secado a 110 C por dos horas. Disolver 0.530 g de Na2CO3 en agua destilada y aforar a 1000 ml 5.- Estandarizacin Valoracin de la solucin de HCl : Colocar 15.0 ml de la solucin de Na2CO3 0.01N en un matraz Erlenmeyer de 125 ml. y agregar 3 gotas de azul de bromofenol. La muestra adquiere un color azul, titular con solucin de HCl hasta que aparezca un color verde. Calcular la normalidad: Na2CO3 HCl V1 x N1 = V1xN2 V1xN1 N2= --------V2 Donde: V1 = Volumen de la solucin de Na2CO3 N1 = Normalidad de la solucin de Na2CO3 V2 = Volumen de la solucin de HCl gastado en la titulacin N2 = Normalidad de la solucin de HCl 6.- Procedimiento

Colocar 5 ml de muestra de agua en un matraz Erlenmeyer de 125 ml. Agregar 3 gotas de indicador fenolftalena al 0.25% Si aparece un color rosa, titular con HCl 0.01N hasta un vire incoloro, si no aparece el color rosa, reportar carbonatos igual a cero. Calcular CO3 = Agregar 3 gotas de azul de bromofenol 0.04% al mismo matraz apareciendo un color azul Continuar titulando con HCl 0.01N hasta la aparicin de un color verde Calcular HCO3-

7.- Clculos

2V x N x 1000 meq/l de CO3 = -----------------------ml. de muestra Dnde: V= ml de HCl gastados N= Normalidad del HCl usado (T - 2V) x N x 1000 meq/l de HCO3 = --------------------------ml. de muestra Dnde : T = ml. de HCl gastado en las 2 titulaciones V = ml. gastados en la primera titulacin N = Normalidad del HCl 8.- Precisin Este mtodo tiene una precisin de +/- 0.5 % 9.- Bibliografa: American Society for testing and Materials. Annual book of Standards 1994 Determinacin de Alcalinidad del agua. Metodo ASTM D 1067-92 Standard methods for the examinatin of water and waste water publicado por la APHA. Determinacin de Alcalinidad en agua, Mtodo 2320 B - 1995 Generalidades Material Clculos Pregunta 1 Principios Estandarizacin Precisin Pregunta 2 Aparatos Procedimiento Bibliografa Pregunta 3

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Artculo cientfico publicado originalmente en la revista "Enlogos" n 45 (enero-febrero 2007).

REFLEXIONES SOBRE EL ANLISIS ENOLGICO (I): LA ACIDEZ VOLTIL. 1. MTODOS DE ANLISIS Josep Guasch Torres Grupo de Qumica Analtica Enolgica y de los Alimentos Unidad de Enologa del Centro de Referencia de Tecnologa de Alimentos Departamento de Qumica Analtica y Qumica Orgnica Facultad de Enologa de Tarragona. Universidad Rovira i Virgili E-mail: josep.guasch@urv.net. La eleccin de un mtodo de anlisis es una etapa crtica ya que una eleccin no adecuada puede dar lugar a resultados errneos o al desarrollo de un procedimiento innecesariamente laborioso, complicado y lento. En artculos anteriores se ha planteado la sistemtica del proceso analtico (1) y la configuracin bsica del laboratorio enolgico (2-3). En este artculo se aplican estos conceptos a un caso prctico muy tpico del laboratorio enolgico: La determinacin de la acidez voltil para el control del picado actico del vino. Como siempre el procedimiento a seguir se inicia con la definicin del problema. 1. Problema enolgico La presencia de cidos voltiles en el vino es el resultado de diferentes reacciones metablicas que tienen lugar durante la fermentacin alcohlica y la malolctica. Por ello, como resultado de estas reacciones en una fermentacin correcta, podemos esperar una concentracin global de estos cidos de 0,2-0,6 g/L expresada en cido actico. La obtencin de valores superiores puede indicar la presencia de alteraciones bacterianas, siendo la ms importante el picado actico fruto de la oxidacin del etanol a cido actico. El control de los cidos voltiles del vino, que constituyen la llamada acidez voltil del vino, es de gran importancia ya que es un indicador del estado de salud de un vino y un reflejo de las alteraciones sufridas y permite prever las dificultades para su conservacin (4). Para evitar la comercializacin de vinos alterados, la Organizacin Internacional de la Via y el Vino (OIV) ha recomendado una acidez voltil mxima de 20 meq/L (5), que corresponden a 1,2 g/L expresados en cido actico. La Unin Europea (UE) ha ratificado estos valores (20 meq/L para vinos tintos y 18 meq/L para vinos blancos y rosados), aunque matizando excepciones para vinos de crianza. De acuerdo su definicin oficial la acidez voltil est constituida por los cidos grasos pertenecientes a la serie actica que se encuentran en los vinos, bien en estado libre, bien en estado asociado (5-7).

Esta definicin fue propuesta, entre otros, por Jaulmes, Ferr y Flanzy (8) hacia 1930 y de acuerdo con ella en la composicin de la acidez voltil participan fundamentalmente el cido actico, junto con cantidades variables de los cidos frmico, propinico, butrico, isovalrico y otros muchos, ya a nivel de trazas. De acuerdo con esta definicin estn excluidos los cidos lctico y succnico, as como el cido carbnico y el cido sulfuroso. Todos estos compuestos cidos son ms o menos voltiles por lo que pueden interferir en la determinacin de la acidez voltil de un vino. La determinacin de la acidez voltil de un vino es fundamental para el enlogo, aunque no es necesario una extremada exactitud, ya que se pretende nicamente verificar que los valores de la acidez voltil se hallan por debajo de unos valores preestablecidos. Un error medio inferior al 10% puede ser por ello aceptable. Con un error del 10% significa que en un vino con 0,5 g/L de acidez voltil podremos obtener valores entre 0,45 y 0,55 g/L lo que puede considerarse una informacin enolgica suficiente para el control de elaboracin. En el momento en que tengamos valores superiores, cercanos al lmite establecido se deber utilizar un mtodo ms exacto. De forma anloga, una precisin con unos coeficientes de variacin entre 510% tambin puede ser aceptable. 2. Los mtodos de anlisis Una vez concretado el problema enolgico procede seleccionar un mtodo de anlisis y para ello es imprescindible la bsqueda bibliogrfica. En este caso, ya que es un problema enolgico muy conocido, puede ser suficiente centrarse nicamente en manuales (4,9) y libros especializados (10-21), sin necesidad de acudir a revistas especializadas. De acuerdo con la bibliografa consultada, existen dos vas alternativas (Tabla 1): Determinar la acidez voltil del vino a partir de la valoracin de la acidez en el destilado o la determinacin concreta del cido actico. La primera va es la tradicional y en ella se utilizan tcnicas analticas clsicas como la destilacin para separar los cidos voltiles del vino que se cuantifican globalmente por valoracin cido-base con una solucin patrn de hidrxido sdico. La segunda va aparece fruto del gran avance de las tcnicas analticas que permiten analizar de forma muy especfica a compuestos individuales. En este caso se puede determinar el cido actico, ya que este compuesto es el mayoritario de los cidos voltiles del vino y constituye cerca del 98% de la acidez voltil. Los resultados obtenidos, acidez voltil y concentracin de cido actico, no son directamente comparables, aunque se hallan bien correlacionados en vinos jvenes. En vinos de crianza pueden existir graves desviaciones posiblemente por la presencia de cidos voltiles extrados de la madera (10).

Tabla 1. Control de calidad de los cidos voltiles del vino Control de los cidos voltiles delMtodo vino

Determinacin de laDestilacin del vino y valoracin del destilado acidez voltil con una solucin patrn de hidrxido sdico

Destilacin directa Destilacin por arrastre de vapor

Determinacin cido actico

delEnzimtico Cromatogrfico

Cromatografa de gases (GC) Cromatografa lquida (HPLC)

2.1. Determinacin del cido actico: Para determinar este compuesto en presencia de la compleja matriz del vino es necesario utilizar mtodos muy especficos, como es el caso de los enzimticos, o mtodos que permitan separar de forma selectiva a nuestro compuesto, como es el caso de las cromatografas. Las tcnicas cromatogrficas (GC y HPLC) no forman parte del equipamiento usual en un laboratorio enolgico bsico, por lo que la mejor alternativa sera la utilizacin de un mtodo enzimtico, que requiere nicamente un espectrofotmetro UV-Visible. Los mtodos enzimticos son, en general, muy especficos y relativamente rpidos, por lo que son muy adecuados para largas series de anlisis y son los utilizados en los analizadores automticos de los grandes laboratorios enolgicos. Para pocas muestras no son tan adecuados ya que pueden resultar caros, aunque por ser de fcil ejecucin son muy utilizados. 2.2. Determinacin de la acidez voltil: Este es el procedimiento tradicional y el ms utilizado an en las bodegas. La interferencia de los cidos fijos (cidos tartrico, mlico, etc.) es eliminada mediante una destilacin y en la eficacia de la misma radica la problemtica de los mtodos utilizados. En primer lugar se debe garantizar la destilacin total de los cidos voltiles, al mismo tiempo que se debe

garantizar la no destilacin del cido lctico, cuya temperatura ebullicin es muy prxima a la del cido actico. Al mismo tiempo deber corregir la presencia en el destilado del cido sulfuroso. cido carbnico no es problema si se elimina previamente a destilacin del vino.

de se El la

Existen dos alternativas: La destilacin directa y la destilacin por arrastre de vapor. La destilacin directa fue utilizada en el mtodo Duclaux-Gayon en el que se destilan 20 mL de vino diluidos con 35 mL de agua y se obtienen 50 mL de destilado, cuya acidez se determina por valoracin con NaOH 0,1M. De acuerdo con los estudios previos de Duclaux (Figura 1), el destilado de 10/11 partes del volumen inicial contiene aproximadamente el 80% de la acidez voltil (8) y la destilacin no se puede apurar ms por el peligro de pirolizacin del vino.

Figura 1. Destilacin de los cidos del vino (segn Duclaux) HPr: Ac. Propinico; HAc: Ac. Actico; HFo: Ac. Frmico Por ello en el mtodo Mathieu se efecta la destilacin directa de 10 mL de vino pero con adiciones sucesivas de agua para evitar la pirlisis (Figura 2). As se obtienen 24 mL de destilado, que segn Mathieu, contienen el 90% de la acidez voltil (8,13-15) que se valora con una solucin de NaOH 0,1M.

Figura 3. Destilador de Garca Tena Modelo antiguo, segn SEPSA (13) y modelo actual El mtodo Mathieu ha sido utilizado tradicionalmente en nuestros laboratorios enolgicos (13-15), pero actualmente se utiliza normalmente el mtodo Garca Tena (13,15-17). En este mtodo se efecta una destilacin directa de 11 mL de vino y se recogen primero 5,1 mL de destilado y a continuacin 3,1 mL adicionales (Figura 3) en unas pequeas probetas con estos enrases. De acuerdo con el mtodo en esta ltima fraccin de 3,1 mL, que se valora con una solucin de NaOH 0,0204M, contiene un 1/3 de la acidez voltil de la muestra.

Figura 2. Destilador de Mathieu. Modelo antiguo, segn SEPSA (13) y modelo actual En la Tabla 2a se hallan resumidos los datos principales de estos mtodos basados en la destilacin directa del vino. Las frmulas de clculo incluyen los coeficientes que resultan de aplicar el criterio establecido para el mtodo, junto con la concentracin de la solucin de NaOH, la estequiometra de la reaccin y el volumen de muestra analizado. Tabla 2a. Determinacin de la acidez voltil

MTODOS DE DETERMINACIN DE LA ACIDEZ VOLTIL (I)

Destilacin directa

Muestra

Destilado NaOH Criterio (mL) (M)

ACIDEZ VOLTIL (g/L Ac. Actico)

Duclaux Gayon (8) Mathieu (14,15)

20ml vino + 35mL agua 10ml vino (+ 18mL de agua en adiciones sucesivas) 11mL vino

50

80%

0,1

AVOL= 0,375 n

24

90% 0,0204AVOL= 0,123 (n + 0,1 n)

Garcia-Tena (15,16)

5,1 + 3,2 1/3 (*) 0,0204

AVOL= 30,122n = 0,366 n

(*) en la segunda fraccin de 3,2 mL del destilado) Todos los mtodos basados en la destilacin directa son unos mtodos aproximados, cuya exactitud es discutible ya que en ninguno de los casos se consigue destilar el 100% de los cidos voltiles y, adems, no se tienen en cuenta las posibles interferencias de los cidos lctico y sulfuroso, que tambin pueden hallarse presentes en el destilado. Por el contrario presentan la gran ventaja de su sencillez y rapidez. La destilacin por arrastre de vapor ha sido la alternativa exitosa para poder destilar totalmente los cidos voltiles del vino sin riesgo de pirlisis. Se han desarrollado diferentes metodologas, destacando los mtodos de Blarez, de Cazenave-Ferr y de Jaulmes (4,8) que han permitido establecer el mtodo oficial (6,7), aprobado por la Unin Europea a partir del mtodo recomendado por la OIV (5). En este mtodo se utiliza un equipo, como el que se muestra en la Figura 4, formado por un generador de vapor, un borboteador donde se coloca la muestra, una columna de fraccionamiento y un refrigerante. Mediante el borboteo de vapor de agua sobre la muestra se consigue que los compuestos voltiles destilen a temperaturas inferiores a sus puntos de ebullicin y sin problemas de pirlisis al

tener siempre un volumen de lquido (vino y agua) en el borboteador. La columna de fraccionamiento (tambin llamada de rectificacin) permite retener al cido lctico, mientras que el cido actico puede destilar sin problemas. El fundamento de la misma es el equilibrio que se alcanza dentro de la columna entre el vapor que asciende y el lquido condensado que desciende, de forma que los vapores son cada vez ms ricos en el componente ms voltil y los lquidos ms ricos en el menos voltil. As se puede conseguir que el cido actico (p. eb. 118C) se pueda separar totalmente del cido lctico (p. eb. 122C). De todas formas se ha de verificar que el equipo sea capaz de recuperar en el destilado ms del 99,5% del cido actico de una solucin patrn y que es capaz de retener ms del 99,5% del cido lctico de una solucin patrn, con lo que se elimina su interferencia en el destilado (5,6). Finalmente, el destilado del vino obtenido con este equipo se valora con una solucin de NaOH para determinar la acidez voltil. El mtodo oficial prev la correccin de la interferencia del SO 2 . sta se efecta a partir de los valores obtenidos al determinar el contenido en SO 2 libre y SO 2 combinado del destilado por valoracin con una solucin patrn de yodo, siguiendo una versin simplificada del mtodo de Ripper (5-7). En pases de cultura anglosajona se utiliza normalmente mtodos oficiales de la AOAC (18). Los mtodos ms utilizados son equivalentes al de la OIV, excepto en la utilizacin de un destilador de Cash (Figura 5) o de Markham (Figura 6) que no incorporan la columna de rectificacin, ya que consideran que la interferencia del cido lctico que destila es despreciable (20). Estos mtodos son poco utilizados en el mbito europeo, pero presentan unas interesantes metodologas para eliminar la interferencia del SO 2 y que luego se comentarn.

Figura 4. Destilador por arrastre de Figura 5. Destilador vapor con columna de Cash con arrastre de fraccionamiento de vapor (segn mtodo UE/OIV)

Figura 6. Destilador de Markham con arrastre de vapor

En la Tabla 2b se hallan resumidos los datos de estos mtodos. En el caso del mtodo oficial UE/OIV en el clculo incluye la correccin de la interferencia del SO 2 . Los coeficientes de las frmulas de clculo se pueden deducir directamente de los datos analticos (volumen de muestra, concentracin de la solucin de NaOH y estequiometra de la reaccin). En estos mtodos la recuperacin del cido actico, y por lo tanto de la acidez voltil, en el destilado es total (100%). Estos mtodos por su carcter oficial han estado validados por lo que son exactos y precisos, con una incertidumbre de alrededor de 0,05 g/L (12, 19). Tabla 2b. Determinacin de la acidez voltil MTODOS DE DETERMINACIN DE LA ACIDEZ VOLTIL (II)

Destilacin por arrastre de Muestra vapor

Destilado NaOH ACIDEZ VOLTIL Criterio (mL) (M) (g/L Ac. Actico)

Oficial

UE/OIV 20 ml vino 250 (aprox) 100%

0,1

AVOL= 0,300(n -

(6,7) Oficial (10,19) AOAC 10 ml vino 90 (aprox) 100% 0,1

0,1n - 0,05n) AVOL= 0,6 n

n = mL de NaOH; n y n= mL de I2 0,005M utilizados para determinar respectivamente el SO2 libre y el SO2 combinado del destilado Actualmente existen tcnicas e instrumentos alternativos para el control de la acidez voltil o del cido actico. Entre otros cabe destacar la espectroscopia infrarroja y los analizadores automticos. La espectroscopia infrarroja (NIR, FTIR) es una tcnica que proporciona unos excelentes mtodos alternativos, cuya gran ventaja es su extremada rapidez ya que el tratamiento de muestra es mnimo. Esta tcnica debe ser calibrada utilizando vinos con una acidez voltil o una concentracin en cido actico perfectamente conocida a partir de su anlisis con alguno de los mtodos antes citados. Si se utilizan vinos analizados con mtodos oficiales (mtodos validados) el equipo nos aportar de forma muy rpida valores comparables con los valores exactos obtenidos con los mtodos oficiales. En cambio, si se calibra con vinos analizados con mtodos aproximados (no validados y con exactitud desconocida), obtendremos, de forma muy rpida, valores que seguirn siendo ms o menos aproximados. Tambin existen los analizadores automticos, ya sean secuenciales o de flujo continuo, que utilizan normalmente mtodos espectrofotomtricos (principalmente los enzimticos) y son tiles para grandes series de anlisis. Estos equipos son de inters para los grandes laboratorios por su gran rendimiento en muestras analizadas. 3. Eliminacin de interferencias En los mtodos que determinan el cido actico, como son mtodos especficos o selectivos, requieren una mnima preparacin de la muestra. En el caso de los mtodos enzimticos se utilizan normalmente kits comerciales y por ello debern seguirse las instrucciones del fabricante. Como ya se ha indicado, las interferencias en los mtodos de destilacin son los cidos lctico, carbnico y sulfuroso que pueden aparecer en el destilado, ya que por definicin no son constituyentes de la acidez voltil. El cido carbnico se elimina normalmente por agitacin con vaco (mediante una trompa de agua) o por borboteo con un gas inerte. El cido lctico se elimina normalmente mediante el empleo de la columna de fraccionamiento, que permite separar dos compuestos voltiles con puntos de ebullicin muy cercanos. La eliminacin de la interferencia del SO 2 es ms problemtica y en el mtodo UE/OIV se debe efectuar siempre la correccin pertinente a

partir de la valoracin del SO 2 con una solucin de yodo. La AOAC contempla la posibilidad de utilizar oxido mercrico rojo y/o agua oxigenada para eliminar el SO 2 (10, 16, 18-21), aunque la forma ms utilizada sigue siendo la valoracin con yodo (10). Se puede distinguir entre la acidez voltil aparente, que incluye las interferencias, y la acidez voltil real, que no incluye las interferencias y que es la que debe respetar el valor mximo admitido. Como las interferencias incrementan el valor de la acidez aparente, solo vale la pena preocuparse por stas cuando los valores aparentes empiezan a ser altos. En los mtodos de anlisis basados en la destilacin directa, por su carcter aproximado, tiene poco sentido efectuar las correcciones ya que volveremos a obtener un resultado aproximado, aunque puede efectuarse la correccin a partir de la valoracin del SO 2 con yodo (11). 4. Conclusin En el momento de tener que seleccionar un mtodo de anlisis para el control de la acidez voltil y teniendo presente las limitaciones instrumentales del laboratorio enolgico bsico parece que hay dos alternativas interesantes: Determinacin del cido actico por mtodos enzimticos o determinacin de la acidez voltil por un mtodo de destilacin. Para series largas de muestras el mtodo enzimtico puede ser una muy buena eleccin. En un ejercicio colaborativo en el que participaron ms de 40 laboratorios se ha observado que se obtienen unos valores entre 0,05-0,10 g/L ms bajos que con el mtodo oficial AOAC. La precisin del mtodo es muy buena con un coeficiente de variacin entre 1,5-2,1%. Para series cortas parece que un mtodo de destilacin puede ser ms til. En principio la eleccin lgica sera el mtodo oficial por destilacin con arrastre de vapor pero, para poder obtener resultados rpidos y reproducibles es aconsejable disponer de equipos de destilacin automticos. Los mtodos oficiales nos garantizan la exactitud de los resultados, pero cabe preguntarse si con un mtodo de destilacin directa podemos obtener una exactitud suficiente para un correcto control de la acidez voltil durante la elaboracin del vino. En nuestras bodegas la eleccin ha sido efectuada a favor del mtodo Garca Tena, pero pueden surgir diferentes dudas: Qu error cometemos? Cmo afecta el contenido en cido lctico? Cmo afecta el contenido en SO 2 ? Es necesario efectuar la correccin del SO 2 ?

Las respuestas las podemos obtener a partir la validacin interna del mtodo Garca Tena que deberemos efectuar en nuestro laboratorio enolgico. ste ser el objetivo del prximo artculo sobre los mtodos de anlisis de la acidez voltil del vino.

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21. P. Iland, N. Bruer. G. Edwards, S. Weeks, E. Wilkes. Chemical

analysis of grapes and wine: techniques and concepts. Patrick Iland Wine Promotions, 2004. DESCARGAR ARTICULO (formato word). 74 kb. VOLVER

Introduccin Desde los albores de la qumica experimental, los cientficos se dieron cuenta de quealgunas sustancias, llamadas cidos, tienen sabor agrio y pueden disolver los metales activoscomo el hierro y el zinc. Los cidos tambin ocasionan que ciertos tintes vegetales como eltornasol cambien de color (Mortimer, 1983; Brown et.al. , 1991).En forma semejante, las bases tienen propiedades caractersticas, como su sabor amargoy su sensacin resbalosa al tacto. Las bases presentan, como los cidos, la caracterstica de quecambian la coloracin de ciertas sustancias vegetales. La tcnica de titulacin cidobaseconsiste en emplear un cido de concentracin conocida para valorar una base deconcentracin desconocida o viceversa. Para determinar el punto final (o de equivalencia) de lareaccin se pueden utilizar indicadores colorimtricos o potencimetros. En esta prctica seutilizar una disolucin de fenolftalena como indicador del fin de la reaccin, y se trabajar conun cido y una base fuertes (Chang, 1994). Materiales, equipos y reactivos 1. Una bureta automtica de 50 mL.2. Un matraz Erlenmeyer de 250 mL.3. Una placa de agitacin.4. Un agitador magntico.5. Un embudo de filtracin,6. Dos pipetas volumtricas: una de 20 mL, y otra de 10 mL.7. Una perilla de hule. Objetivos: 1. Conocer y aplicar el mtodo volumtrico para realizar una titulacin cidobase.2. Determinar el punto de equivalencia de una reaccin cidobase, mediante el uso de unadisolucin indicadora.3. Justificar mediante los resultados obtenidos la validez de la reaccin qumica que se estableceentre un cido fuerte y una base fuerte. 8. Papel pH.9. Un vaso de precipitados de 100 mL.10. Agua destilada.11. Disolucin de fenolftalena.12. Hidrxido de sodio al 0. 1 M.13. cido clorhdrico al 0.1 M. Procedimiento (o mtodo) a) Verifique que la llave de la bureta est cerrada. Vierta en ella la solucin de hidrxido desodio (precaucin: el hidrxido de sodio es castica, S le cae en las manos, lvese con agua enabundancia), empleando el embudo de filtracin hasta su llenado.b) Vierta 30 mL de la solucin de cido clorhdrico (tenga precaucin durante su manejo, estxico e irritante), utilizando las pipetas, en un matraz Erlenmeyer. Incline el matraz ligeramentey deje resbalar el agitador magntico por las paredes.c) Coloque el matraz Erlenmeyer sobre la parrilla de agitacin, colocando entre sta y aqul unahoja blanca. La hoja se coloca con el objeto de observar mejor el cambio de color del indicador,d) Coloque la bureta de tal manera que la punta de sta quede en el interior del matraz y a 1 cmabajo, aproximadamente, de la boca del mismo.e) Aada de dos a tres gotas de la disolucin de fenolftalena al cido clorhdrico contenido en elmatraz Erlenmeyer.f) Encienda la parrilla. Verifique que el botn de calentamiento est apagado, y encienda elbotn de agitacin hasta que el agitador magntico gire a una velocidad moderada.g) Abra la llave de la bureta para adicionar la solucin, de hidrxido de sodio. Se recomienda noabrirla totalmente, ya que de esta manera se tiene un mejor control sobre el volumen de sosaadicionado.h) Un buen indicio de que el punto de equivalencia est cercano, consiste en que cuando lasolucin de hidrxido de sodio se pone en contacto con la del cido clorhdrico, la coloracinrosa no desaparece tan

rpidamente como al principio de la titulacin. Es aconsejable en estemomento disminuir la rapidez de goteo, para que en el momento en que la disolucin delmatraz adquiera un color rosa muy tenue, pero persistente, se cierre la llave de la bureta.i) Anote el volumen de hidrxido de sodio que se utiliz en la valoracin.j) Introduzca un pedazo de papel pH en la disolucin del matraz Erlenmeyer, y anote elvalorquetiene, mediante la escala de pH. Asimismo, tome los valores de pH, tanto para la solucin delhidrxido de sodio como para la del cido clorhdrico. 90 Evaluacin de la prctica El alumno realizar el reporte de la prctica, en la cual deber de contestar las preguntas yanexar fotografas de las actividades realizadas durante la prctica. PreguntasBibliografaBrown T.L., LeMay H.E. y Bursten, B.E. y Burge J.R. (2004). Qumica: La ciencia central. Edit.Prenties & Hall. Mxico, D.F. 612651 pp. Chang R. (1994). Qumica. Edit. Mc GrawHill. Mxico, D.F. Mortimer E.C(1983). Qumica. Edit. Iberoamericana. Mxico, D.F. 1. Defina el concepto de un cido y de una base segn las teoras de:a) Arrhenius.b) BconstedLowry.2. Describa brevemente cmo preparara:a) 250 mL de disolucin de hidrxido de sodio al 0.1 M.b) 250 mL de disolucin de cido clorhdrico al 0.1 M.3. Escriba la ecuacin qumica de la reaccin que se establece entre el hidrxido de sodio y elcido clorhdrico.4. Con base en la ecuacin qumica anterior y el volumen de hidrxido de sodio que se utiliz enla valoracin, determine el volumen de cido clorhdrico necesario para la neutralizacin de lasosa castica.5. Llene la tabla siguiente: Disolucin pH experimental NAOH, 0.1 MHCI, 0.1 MNAOH, 0.1 M + HCI, 0.1N 6. Investigue qu es la fenolftalena, y a que se debe que en medio cido posea cierta coloracin,mientras que en medio bsico posea otra. 91 PRCTICA 7Enlaces qumicosIntroduccin La conductividad es una propiedad que presentan algunas sustancias para podertransmitir la corriente elctrica. Una sustancia conduce la corriente elctrica en la medida enque genera iones.Por ejemplo, el NaCl, cuando se disuelve en agua, se disocia en Na + y Cl (Burns, 1996).Las sustancias que, en solucin, conducen la corriente elctrica, se llaman electrlitos. Sino la conducen, se las denomina no electrolitos. Los electrlitos pueden ser fuertes o dbiles,segn sean buenos o regulares conductores de la electricidad (Brown et. al. , 2004).Cuando una molcula de una sustancia contiene tomos de metales y no metales, loselectrones son atrados con msfuerzapor los no metales, que se transforman en iones concarga negativa; los metales, a su vez, se convierten en iones con carga positiva. Entonces, losiones de diferente signo se atraen electrostticamente, formando enlaces inicos. Lassustancias inicas

conducen laelectricidadcuando estn enestadolquido o en disolucionesacuosas, pero no enestadocristalino, porque los iones individuales son demasiado grandes paramoverse libremente a travs del cristal (Burns, 1996).Cuando los electrones son compartidos simtricamente, el enlace puede ser metlico ocovalente apolar; si son compartidos asimtricamente, el enlace es covalente polar; latransferencia de electrones proporciona enlace inico. Generalmente, la tendencia a unadistribucindesigual de los electrones entre un par de tomos aumenta cuanto ms separadosestn en latabla peridica(Brown et. al. , 2004). Materiales, equipos y reactivos 1. Sal de mesa (NaCl).2. Azcar.3. Bicarbonato de Sodio (NaHCO3). Objetivos: El alumno analizar algunas sustancias qumicas y su capacidad para transmitir corrienteelctrica. PRCTICA 10Titulacin DE HCL Y NAOHIntroduccin De acuerdo a Burns (1996) la volumetra se basa en la reaccin de dos volmenes de dossoluciones, una de las cuales es de concentracin conocida y de la otra se quiere determinar;generalmente se expresa en trminos de concentracin NORMAL y se auxilia de la tcnica de latitulacin. La titulacin o valoracin es el procedimiento empleado en anlisis volumtrico, en elcual una solucin de concentracin conocida llamada titulante o patrn, se le agrega a unasolucin de concentracin desconocida desde una bureta hasta lograr el punto final o deequivalencia (diferente al punto de equilibrio) . Los titulantes comnmente usados parareacciones en soluciones acuosas son el cido clorhdrico y el hidrxido de sodio.Ocasionalmente se emplean el hidrxido de potasio y cido sulfrico. Los requisitos para lasreacciones empleadas en volumetra son:1. No deben existir reacciones colaterales.2. La reaccin debe terminar por completo en el punto de equivalencia, es decir, que seaestequiomtricamente completa. Para obtener resultados satisfactorios es importante escogerel indicador adecuado de acuerdo con el pH en el punto de equivalencia de la reaccin.Por su parte, Brown et. al. (2004) la titulacin de soluciones con estndares primarios sedetermina la normalidad de una solucin, sin un alto riesgo de error. Estos estndares sonpolvos finos, con alto grado de pureza, de composicin conocida, estables a temperaturas de100110C y pueden pesarse fcilmente. La humedad es un agente que alterara los resultados,por tal razn deben secarse antes de pesar, a una temperatura de 100 a 110C, por lo quedeben ser estables a estas temperaturas. Indicador. Generalmente son cidos o bases dbiles con una constante de ionizacin definida,ntimamente relacionada con el cambio de color del indicador a diferente pH. Sufuncionamiento se puede aclarar mediante la ecuacin de equilibrio: Objetivos:

1. Valorar las soluciones que se prepararon en la prctica anterior y que tericamente son 0.1N.2. Adquirir habilidad en el manejo de la bureta para realizar valoraciones (titulaciones).3. Realizar al mismo tiempo una curva de titulacin de pH vs. mL agregados de titulante, paraobservar qu sucede con el pH al ir agregando el HCl. 101 Reaccin Reversible:H I n d + H 2 O H 3 O + + I n d Donde:KInd: constante de equilibrio de la reaccin de disociacin del Indicador.Hlnd: (indicador: cido dbil) tiene un color como cido no disociado.Ind: (indicador: base dbil) tiene otro color como cido disociado.Experimentalmente se ha demostrado que el cambio de color perceptible al ojo humano severifica cuando el 10% del indicador ha cambiado de una forma a otra. Materiales, equipos y reactivos 1. 1 vidrio de reloj.2. 1 esptula.3. 3 vasos de precipitados de 250 mL.4. 1 probeta de 50 mL.5. 1 bureta graduada de 50 mL.6. 1 electrodo indicador de pH.7. 1 pinzas para bureta.8. Papel milimtrico.9. 1 piceta.10. Soluciones de HCl y NaOH al 0.1 N.11. Carbonato de potasio.12. Biftalato de potasio.13. Fenolftaleina.14. Anaranjado de metilo.15. Soluciones buffer para calibrar el potencimetro de pH 4 , de 7 y de 10. K l n d =(H 3 O) (Ind )H l n d 102 Procedimiento (o mtodo)A) Titulacin de HCl 0.1 N = 0.1 M 1. Se coloca en la estufa el K2CO3 a secar (120 C, 1 hora). Se pesan 0.106 g de K2CO3 portriplicado (pesarlo rpido pues la sal se humedece inmediatamente).2. La sal se coloca en un vaso de precipitados y se ajusta el volumen con agua a 100 mLaproximadamente.3. Aadir de 2 a 3 gotas de anaranjado de metilo (0.1% en etanol).4. Introducir en esta solucin un electrodo indicador de pH.5. Colocar la solucin de HCl que se va a valorar en la bureta y aadir de mL a mL a la solucinde carbonato, anotando el pH despus de cada adicin.6. Anotar el volumen de titulante gastado hasta el momento en que el color de la solucincambie de amarillo a canela. Completar la titulacin hasta completar los 50 mL.7. Repite la titulacin dos veces ms sin medir el pH y detenindola al vire de color delindicador, anota los mL gastados con exactitud. B) Titulacin de NaOH 0.1 N = 0.1 M 1. Pesar 0.408 g de biftalato de potasio por triplicado y colocarlos respectivamente en los vasosde precipitados.2. Disolver en 100 mL de agua destilada aproximadamente.3. Agregar fenolftalena (1 gota) y colocar el electrodo indicador de pH4. Colocar la solucin de sosa a valorar en la bureta.5. Aadir la solucin de sosa de mL en mL, midiendo el pH en cada mL agregado; esto servirpara trazar la curva de titulacin de pH en funcin de los mL agregados, hasta completar los 50mL.Anotar el volumen en el cambio de color del indicador. Titular hasta la aparicin de un colorrosa muy ligero6. Repetir la operacin dos veces ms sin medir el pH y anotando el volumen gastado almomento del vire del indicador con exactitud.

Evaluacin de la prctica El alumno realizar el reporte de la prctica, en la cual deber de contestar las preguntas yanexar fotografas de las actividades realizadas durante la prctica. 103 PreguntasBibliografaBrown T.L., LeMay H.E. y Bursten, B.E. y Burge J.R. (2004). Qumica: La ciencia central. Edit.Prenties & Hall. Mxico, D.F.612644 pp. Burns R.A. (1996). Fundamentos de qumica. Edit. Prentice &Hall. 471502 pp. 1. Busca las constantes de acidez del CO 3 .2. Traza la curva pH vs. mL agregados de HCl 0.1 N y en base a ella explica porqu utilizasteanaranjado de metilo como indicador y no fenolftalena.3 Cmo funciona el anaranjado de metilo?4. Reporta tus resultadosa) la N de HCl promediob) % de error 5. Buscar la frmula del biftalato y sus constantes de acidez.6. Calcular el pH en el punto de equivalencia.7. Por qu se usa fenolftalena como indicador?8. Por qu el volumen de 100 mL es aproximadamente?9. Por qu el biftalato se tiene que secar?10. Reporta la concentracin Normal promedio de NaOH y el % de error.

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