Universidad Mayor de San Andrés

Facultad de Ingeniería – Carrera de Ingeniería Petrolera

7.5

Capítulo 7
Derivados del
Etileno

MSc. Ing. José Daniel Álvarez Gantier

MSc. Ing. Daniel Álvarez Gantier

La Paz, noviembre 2013

La Paz, mayo 2017
Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, UMSA (2016) 2
Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, UMSA (2016) 3
 El óxido de etileno es el petroquímico intermedio que
se produce por la oxidación del etileno.
 Se utiliza para la producción del etilenglicol un
petroquímico usado para fabricar anticongelante y
poliéster.
 Una pequeña cantidad (menos de 1%) es usada para
controlar insectos en ciertos productos agrícolas
almacenados, y una cantidad muy pequeña se usa en
hospitales para esterilizar equipo y abastecimientos
médicos.

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, UMSA (2016) 4

 El óxido de etileno es un químico de la familia de los
epóxidos.
 De acuerdo a la IUPAC se lo denomina oxirano y tiene
otras denominaciones como dihidroxirene, 1-2
epoxietano y otras más.
 El óxido de etileno se lo maneja bajo presión, sin
embargo a condiciones normales es un gas con un olor
pungente e irritante.
 Es completamente miscible con el agua, lo que hace
que sea un químico altamente contaminante.

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, UMSA (2016) 5

 Demanda aproximada de Etileno: 140 MMTon/año

8%
4%
6%

Etilénglicoles
Tensores no Iónicos
Etanolaminas
Éteres de Glicol
12% Otros

70%

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, UMSA (2016) 6

 Producción Mundial: 30 millones de toneladas/a
(2014)

8%
4%
6%

Etilénglicoles
Tensores no Iónicos
Etanolaminas
Éteres de Glicol
12% Otros

70%

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, UMSA (2016) 7

 Precios promedio en centavos/libra

El precio del EO para 2014 estaba en 0,84 centavos/libra

8
 El óxido de etileno se produce por oxidación directa
del etileno en presencia de Ag como catalizador.
 La fuente de oxígeno es el aire y se introduce aire u
oxígeno puro.
 Cerca del 70% del etileno se consume para formar el
óxido de etileno.
 Ecuaciones secundarias producen CO2, agua y
pequeñas cantidades de acetaldehído y formaldehído.
 En Estados Unidos la zona productora es el Golfo.

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, UMSA (2016) 9

 El óxido de etileno se produce por oxidación directa
del etileno en presencia de Ag como catalizador.

o
CH2 = CH2 + RCOOH CH2 CH2 + ROH

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, UMSA (2016) 10

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, UMSA (2016) 11
 El catalizador utilizado tiene que tener las siguientes
particularidades:
1. Generar un O2 electrofílico que pueda insertarse en
los enlaces dobles del etileno.
2. Que no quite hidrógenos del enlace
3. No posea sitios ácidos que formen acetaldehído
4. Ser activo a bajas temperaturas.
5. Tener un área baja para evitar conversiones .

Catalizador de Ag soportado (20-25 %peso), promotor HCL (0,1-

10ppm

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, UMSA (2016) 12

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, UMSA (2016) 13
 La velocidad de formación de EO, se incrementa con
la presión parcial del oxígeno.
 La velocidad de reacción decrece con el incremento de
concentración del Cloro.
 En términos generales, la concentración del etileno está
determinada por la inflamabilidad de la mezcla.
 La razón entre la epoxidación del C2= y la combustión
se incrementa con: a) la concentración de Cloro; b)
Presión parcial del etileno.

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, UMSA (2016) 14

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, UMSA (2016) 15
Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, UMSA (2016) 16
 Temperatura de Entrada 240ºC-280ºC
Presión de entrada 14-24 bar
Velocidad espacial del gas 2000-5000 h-1
Contenido de Cloro (Alimentación) 2-3 ppm cloruro de etilo
4-6 ppm cloruro de vinilo
Control cinético Conversión C2= 7-15%
Control Temperatura Reactores multitubulares

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, UMSA (2016) 17

Universidad Mayor de San Andrés
Facultad de Ingeniería – Carrera de Ingeniería Petrolera

7.6 EL CLORURO DE
POLIVINILO (PVC)

18
 El Cloruro de Polivinilo (PVC), es el tercer
termoplástico más demandado a nivel
mundial después del Polietileno y el
Polipropileno. VCM
 El PVC es un
Plástico
durable, fácil
de acomodar
y barato.
PVC

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, UMSA (2016) 19

 El Cloruro de Polivinilo (PVC), ha demostrado ser
el termoplástico plástico más versátil con un
amplio espectro de aplicaciones.
 Estas aplicaciones van desde los rígidos tubos para la
construcción hasta el delgado film transparente para
empaque; todo depende de la formulación.
 La primera preparación de PVC data de 1872
(Baumann); luego de dificultades en su
procesamiento fue formulado por Semom y Goodrich
en 1930.

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, UMSA (2016) 20

  La mayoría de los productos del mercado son
durables para un uso prolongado en el tiempo.
 El consumo del PVC está grandemente influenciado
por la industria de la construcción.
 El PVC ha reemplazado a la madera y los metales
por su propiedad de retardante de las llamas.
 Es por esta razón que cerca del 80% del uso del
PVC va destinado al sector de la construcción

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, UMSA (2016) 21

 1%
5% 2% 2%
6%
Construcción
7%
Consumo &Institucional
Empaque
Eléctrico&Electrónico
Transporte
Mueblería
Miscelaneos

77%

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, UMSA (2016) 22

 El Cloruro de Polivinilo (PVC), ha demostrado ser el
termoplástico plástico más versátil con un amplio
espectro de aplicaciones.
 Estas aplicaciones van desde los rígidos tubos para la
construcción hasta el delgado film transparente para
empaque; todo depende de la formulación.
 La primera preparación de PVC data de 1872
(Baumann); luego de dificultades en su
procesamiento fue formulado por Semom y Goodrich
en 1930.

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, UMSA (2016) 23

 Producción en MMton/a

1997 2000 2004 2007 2010

Mundo 37 39 43 47 51

USA 12 13 14 15 16

Unión 9 10 10 11 12
Europea
Japón 4 5 5 6 6

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, UMSA (2016) 24

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, UMSA (2016) 25
 Reacción en fase líquida con Fe Cl3 o Cu Cl2 como
catalizador.
 Condiciones de reacción: 40-70ºC, 4-5 bar.
 Mecanismo: mecanismo de ión electrofílico.

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, UMSA (2016) 26

 Reacción en fase gaseosa con catálisis heterogénea.
 Catalizador: CuCl2 en soporte de ‫ץ‬-Alúmina.
 Condiciones reacción: 220ºC-240ºC; 2-4 bar.
 Mecanismo: CuCl2 como agente de cloración,
regeneración con Oxígeno y HCl

Catalizador Deacon

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, UMSA (2016) 27

 La remoción de calor para el control de temperatura
es esencial.
 Altas temperaturas en el reactor conduce a la
obtención de mayores productos secundarios.
 Altas temperaturas (>300ºC) puede desactivar al
catalizador por sublimación del CuCl2
 Empaque del reactor con el catalizador.

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, UMSA (2016) 28

 Lecho Fijo Multitubular
Comparado con los procesos de lecho
fluidizado, los lechos fijos operan a más
altas temperaturas y presiones.
 Lechos Fluídos
La temperatura de operación varía entre
220-245ºC y 22-73 psig.
 Es importante efectuar una selección
costo/beneficio.

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, UMSA (2016) 29

  El cloruro de etileno, es introducido en forma de
vapor, luego secado y pasado a través de un
catalizador.
 Los gases calientes que salen son enfriados en el
“quench” para luego ser condensados.
 Esta alimentación es pasada a través de la torre de
fraccionamiento, la misma que opera bajo presión.
 El cloruro de vinilo monómero (VCM) es filtrado y
enviado al tanque de almacenamiento.

Álvarez G.D.; PET-219 Petroquímica Básica, (2009), Greenpeace (2006)

30
Álvarez G.D.; PET-219 Petroquímica Básica, (2009), Greenpeace (2006)
31
Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, UMSA (2016) 32
 El cloruro de vinilo (VCM), se sumerge en agua para
separar las impurezas.
 Para este propósito se utilizan filtros especiales como
el Nexis T-10 ( de 1 micrón).
 Del reactor de polimerización sale una mezcla de
PVC y de VCM no convertido.
 Se introduce agua para separar las impurezas de
PVC en el filtro microza (3)
 En la fase de centrifugación se separan en PVC y el
VCM.

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, UMSA (2016) 33

Álvarez G.D.; PET-219 Petroquímica Básica, (2009), Pall Chemicals (2006)
34
Álvarez G.D.; PET-219 Petroquímica Básica, (2009), Pall Chemicals (2006)
35
 La composición química del PVC se ha mantenido sin
cambios desde 1930.
 Los cambios introducidos se han efectuado en la
estructura de las tuberías de PVC:
1. La estabilización se ha efectuado sin plomo.
2. En el pasado el estabilizador térmico era: 3PbO
PbSO4.H20
3. Las estructura de las tuberías es bi-orientada
4. Doble pared de las tuberías
5. Nuevas estructuras de tensión.

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, UMSA (2016) 36

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, UMSA (2016) 37
ESTIRENO

38
  El estireno es uno de los monómeros aromáticos
más importantes en la actualidad.
 En 1930 se inició la producción de estireno a pequeña
escala.
 Durante este tiempo la capacidad instalada y la
producción de estireno ha ido creciendo en forma
continua.
 Para el año 2006 la producción anual de estireno fue de
26 MM ton/a.

Álvarez G.D.; PET-219 Petroquímica Básica, (2013)

39
  El mayor uso del estireno es para la producción de
poli- estireno.
 El poli-estireno es usado para la producción de: a)
juguetes, b) aplicaciones para el hogar y la cocina;
c) vasos plásticos; d)partes de computadoras y en
el campo electrónico y e) diferentes partes de
empaques.
 Aproximadamente un 10% de la pro-
dución es utilizado en la producción
de caucho SBR.

Álvarez G.D.; PET-219 Petroquímica Básica, (2013)

40
  El estireno es un hidrocarburo aromático de fórmula
C8H8, un anillo de benceno con un sustituyente etileno.
 Es un líquido incoloro de aroma dulce que se evapora
fácilmente.
 A menudo contiene otros productos químicos que le dan
un aroma penetrante y desagradable.
 El estireno es apolar, y por tanto se disuelve en algunos
líquidos orgánicos, pero no se disuelve muy fácilmente
en agua.

Álvarez G.D.; PET-219 Petroquímica Básica, (2013)

41
  El estireno puede copolimerizarse con el 1,3 butadieno
para formar SBR y/o con el acrilonitrilo.
 Todo el estireno comercializado en la actualidad está
basado en la deshidrogenación del etilbenceno.
 El restante 15% del estireno obtenido es obtenido como
co-producto en el proceso de obtención del óxido de
propileno.
 En el diseño del reactor químico se prioriza la gestión
de las condiciones para minimizar la formación de
reacciones térmicas.

Álvarez G.D.; PET-219 Petroquímica Básica, (2013)

42
  El etilbenceno es deshidrogenado catalíticamente en la
presencia de vapor de agua de acuerdo a la siguiente
reacción:

Álvarez G.D.; PET-219 Petroquímica Básica, (2013)

43
  La reacción es altamente endotérmica y la conversión
está limitada en las proximidades del equilibrio.
 La reacción de equilibrio está dada por la siguiente
ecuación:

Álvarez G.D.; PET-219 Petroquímica Básica, (2013)

44
  Uno de los aspectos importantes de la
deshidrogenación del etilbenceno es el diseño del
reactor.
 El mayor subproducto de la deshidrogenación del
etilbenceno a estireno es el benceno.
 Las reacciones no se producen por debajo de 600°C por
lo que las temperaturas del reactor se encuentran en
655°C.
 El mecanismo de las reacciones se compila en la filmina
siguiente:

Álvarez G.D.; PET-219 Petroquímica Básica, (2013)

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  El primer paso sería el siguiente:

 El segundo paso consiste en la deshidratación.

Álvarez G.D.; PET-219 Petroquímica Básica, (2013)

46
  El tercer paso consiste en la culminación.

Álvarez G.D.; PET-219 Petroquímica Básica, (2013)

47
 paso consiste en la culminación.

Álvarez G.D.; PET-219 Petroquímica Básica, (2013)

48
Álvarez G.D.; PET-219 Petroquímica Básica, (2016)
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Álvarez G.D.; PET-219 Petroquímica Básica, (2016)
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