Termodinámica

TERMODINÁMICA:
CONCEPTOS
BÁSICOS
•Prof. Carolina Mellado Barriga

•III° Medio
•Química Común
Objetivos
• Describir la transferencia y cambios de energía que

ocurren en diferentes reacciones químicas del
entorno.
1. Termodinámica
La Termodinámica es la parte de la física que

estudia las transformaciones entre calor y
trabajo que acompañan a los procesos
químicos.
Principal foco de estudio son las

propiedades macroscópicas,
principalmente las denominadas
“Funciones de estado”.
Propiedad macroscópica de la cual su

estudio sólo se realiza por medio de la
Función de Estado
variación en relación a su estado inicial
y final.
Temperatura, presión,
volumen, energía, etc.
1. Termodinámica
1.1 Funciones termodinámicas
Entalpía Energía calórica
ΔH
Entropía Grado de desorden
ΔS
Energía Libre Gibbs Espontaneidad
ΔG
1. Termodinámica
1.2 Sistemas termodinámicos
Parte del universo de interés de estudio.
Sistema Termodinámico
Ocurren las reacciones químicas y físicas

de interés.
Universo
Entorno del sistema termodinámico.
Alrededores
Pueden ocurrir intercambios de masa y/o

energía con un sistema.
1. Termodinámica
1.2 Sistemas termodinámicos
Intercambio de masa y energía con

Sistema Abierto
los alrededores
Sistema Cerrado
No hay intercambio de masa. Sólo

intercambio de energía.
No hay intercambio de masa ni

Sistema Aislado
energía.
2. Energía Capacidad para efectuar un trabajo.
2.1 Tipos de energía
Energía necesaria para iniciar

Energía de Activación
la reacción.
Diferencial de energía entre

Energía de Reacción
reactantes y productos.
2. Energía
2.2 Tipos de reacciones
Libera energía durante su desarrollo
Reacción
Exergónica Energía de los reactantes es mayor que la de los
productos.
Consume energía durante su desarrollo

Reacción
Endergónica
Energía de los reactantes es menor que la de los
productos.
2. Energía
El calor es la transferencia de energía a través
2.3 Calorimetría del límite de un sistema debido a las colisiones
entre moléculas del sistema y del entorno,
cuando ambas energías son diferentes.
Consiste en la medición del calor involucrado en cambios

físicos y químicos.
Calor
Calor específico Capacidad calorífica
Calor necesario para elevar Calor que se requiere para

en un grado Celsius la elevar en un grado Celsius
temperatura de un gramo la temperatura de una
de sustancia. cantidad de sustancia.
2. Energía
2.4 Calorímetro
Termómetro
Agitador
El calorímetro es un instrumento
que sirve para medir las
cantidades de calor transferidas
en una reacción. Es decir, sirve Contenedor
para determinar el calor Aislado
específico de un cuerpo, así
como para medir las cantidades
de calor que liberan o absorben
Mezcla
los cuerpos. Reactiva
2. Energía
2.5 Trabajo
Es una acción que modifica físicamente los alrededores y que

aparece en los límites de un sistema durante un cambio de
estado.
3. Primera ley de la termodinámica
3.1 Energía interna
También conocido como principio de conservación de la energía
establece que si un sistema o bien este intercambia calor con otro, la
energía interna del sistema cambiará, es decir, que la energía no se crea
ni se destruye solo se transforma.
Diferencia asociada a una

Δ E° = E°f – E°i
energía final y una inicial.
Energía fluye desde el

Flujo de energía entre el sistema sistema hacia los alrededores
y los alrededores. o viceversa.
E° Sistema = -E° Alrededores

Principalmente el Energía relacionada a un sistema está dada por el

estudio de energía se calor y trabajo asociados. La expresión matemática
hace en relación al del primer principio de la termodinámica corresponde
sistema.
ΔU=q+W
∆ U = variación de energía interna del sistema entre sus estados inicial y final
q = calor. W = trabajo.
Corresponde al calor absorbido o Trabajo realizado por o sobre el
desprendido. sistema.
q = + , si calor es absorbido W = + , trabajo realizado sobre el sistema

q = - , si calor es desprendido W = - , trabajo realizado por el sistema

3.2 Entalpía
Expresa una medida de la cantidad de energía absorbida o cedida por un

sistema termodinámico, es decir, la cantidad de energía que un sistema
puede intercambiar con su entorno.
Se define la entalpia de un sistema, H, mediante la siguiente expresión:
H: energía interna
H = U + pV p: presión del sistema
V: volumen
La entalpia es una función de estado, es decir, su variación solo depende

de los estados inicial y final. Dado que el calor no es una función de
estado, suele medirse a volumen y presión constante.
Cantidad de calor absorbido o

qp = ∆H liberado a presión constante por un
sistema termodinámico.
3.2 Entalpía
Entalpía para una reacción.
∆ H = H productos – H reactantes
Productos tienen menos energía

que los reactantes
si ΔH es Reacción libera calor

negativo
Reacción exotérmica
2 CO (g) + O2  2 CO2 (g) ΔH=-556.0 kJ

3.2 Entalpía
Productos tienen más energía que
los reactantes
si ΔH es positivo reacción requiere calor
reacción endotérmica
H2O(g)  H2 (g) + ½ O2 (g)

ΔH=285.8 kJ
4. Leyes de la termodinámica
Para utilizar las ecuaciones termodinámicas es necesario

conocer las siguientes leyes de la termoquímica.
1) El valor de ∆H es proporcional a la masa de los reactivos o de los
productos.
2H 2 (g) + O 2 (g)  2H 2O (l ) ΔH = -115,6 kcal
Cuando se queman 2 moles (4 gramos) de H2, se producirán 115,6 kcal y 2

moles (36 gramos) de agua en estado líquido, y se habrá consumido 1 mol
(32 gramos) de oxígeno gaseoso.
Si se quema 1 mol de hidrógeno, se producirá la mitad de kilocalorías que
al quemar 2 moles, es decir, 57,8 kcal; se producirá 1 mol de agua y se
habrá consumido medio mol de oxígeno.
2) El valor de ∆H en una reacción es igual y de signo opuesto al valor de ∆H

de la reacción inversa
Esto significa que la cantidad de calor desprendida en una reacción es

igual a la cantidad de calor absorbida por la reacción inversa.
2H 2 O (l )  2H 2 (g) + O 2 (g)
∆H sería igual a 115,6 kcal.
3) El valor de ∆H en una reacción es el mismo si transcurre directamente o

por etapas. Es la ley de Hess.
Los calores de reacción pueden ser determinados experimentalmente en

pocas reacciones. Los demás se calculan aplicando la ley de Hess, que es
una consecuencia del primer principio de la termodinámica.
C (s) + O 2 (g)  CO 2 (g)

Transcurre en las siguientes etapas:
1
• Etapa 1: C (s) + O 2 (g)  CO (g) ΔH1 = -110,5 kJ
2
1
• Etapa 2: CO (g) + O 2 (g)  CO 2 (g) ΔH 2 = -283,0 kJ
2
Si se suman estas ecuaciones:

1 1
C (s) + O 2 (g) + CO (g) + O 2 (g)  CO (g) + CO2 (g)
2 2
y una vez simplificada, se obtiene
C (s) + O 2 (g)  CO 2 (g)
luego el ΔH de la reacción será también la suma de las entalpías de las etapas 1 y 2
ΔH = ΔH1 + ΔH 2 = (-110,5 kJ) + (-283,0 kJ) = -393,5 kJ
La ley de Hess afirma que el calor de una reacción, medido a

presión o volumen constante, no depende del camino seguido,
y es independiente de que el proceso transcurra en una o
varias etapas
5. Calor de formación
Corresponde a la cantidad de calor puesta en juego en la formación de un

mol de dicho compuesto a partir de sus elementos, en las condiciones de
1 atmósfera de presión y 25 °C de temperatura.
Los calores de formación permiten determinar calores de reacción.
Calor de formación de un
elemento es cero
Calor de formación de un compuesto coincide con su entalpía
Por consiguiente, el calor de reacción viene dado por
ΔH =°
 ΔH °
f (productos) -  ΔH (reactivos) °
f
5. Calor de formación
La cantidad de Entalpía depende

Entalpía → Es una propiedad extensiva
de la cantidad de reactivos.
2H2 (g) + O2 (g)  2H2O(g) ΔH = -483.6 kJ
4H2 (g) + 2O2 (g)  4H2O (g) ΔH = -967.2 kJ
Para el proceso inverso la Entalpía

Entalpía → Es una propiedad inversa
es de signo contrario.
2H2 (g) + O2 (g)  2H2O(g)

ΔH = -483.6 kJ
c
2H2O(g)  2H2 (g) + O2 (g)

ΔH = +483.6 kJ
6. Espontaneidad de las reacciones
La termodinámica tiene como uno de sus objetivos en predecir si una

determinada reacción se producirá en determinadas condiciones. Si se
produce la reacción, se dice que es espontánea en dichas condiciones.
Este concepto no indica nada sobre la rapidez con la que se produzca la
reacción.
6.1 Variación de entropía
La entropía (∆S) de una sustancia es una de sus propiedades

características, y es una medida del desorden molecular.
A mayor entropía, mayor desorden
Generalmente, los sistemas tienden de forma natural hacia un mayor

desorden, es decir, hacia un aumento de entropía.
La variación de entropía viene dada por:
ΔS =  S (productos) -  S (reactivos)
La entropía de una sustancia tiene un valor definido para cada
temperatura y presión, es decir, es una función de estado que
solo depende del estado de la sustancia
6.1 Variación de entropía
De acuerdo a la segunda ley de la termodinámica, establece que en

todo proceso espontáneo ocurre un aumento en la entropía y si el
proceso está en equilibrio ésta se mantiene constante.
Proceso espontáneo Tiende al desorden. ΔS = +
Proceso no Tiende al orden. ΔS = -

espontáneo
6.2 Variación de energía libre
Al igual que la entalpía y la entropía, la energía libre de Gibbs o entalpía

libre, G, es una función de estado. Por tanto, su variación solo depende
del estado inicial y del estado final. Se define:
G = H - TS
ΔG =  G (productos) -  G (reactivos)
ΔG < O Reacción espontanea en el sentido indicado
ΔG > O Reacción no ocurrirá espontáneamente en el sentido

indicado
ΔG = O El sistema está en equilibrio
6.3 Relaciones entre ∆G, ∆H, ∆S. Ecuación de Gibbs-Helmholtz
La variación de energía libre, a T constante, está relacionada con la H y

S por la ecuación de Gibbs-Helmholtz.
∆G = ∆H - T∆S
ΔG= variación de entalpía libre ∆H= variación de entalpía

T= temperatura en K ∆S= variación de entropía
Se utilizan habitualmente es condiciones estándar, es

decir, 1 atm y 25 °C
∆G° = ∆H° - T∆S°

6.3 Relaciones entre ∆G, ∆H, ∆S. Ecuación de Gibbs-Helmholtz
ΔH ΔS ΔG Características
- + - Reacción espontánea
Reacción espontánea a
- - -/+ bajas temperaturas
(ΔH > TΔS)
+ - + Reacción no espontánea
Reacción espontánea a
+ + -/+ altas temperaturas
(ΔH < TΔS)
6.4 Relación entre ∆G y la constante de equilibrio
Mediante consideraciones termodinámicas se establece que, en un

proceso químico
ΔG = -RT ln Kc
Proceso espontáneo ΔG < O Kc > 1
Proceso en equilibrio ΔG = O Kc = 1
Proceso no espontáneo ΔG > O Kc < 1

6.4 Relación entre ∆G y la constante de equilibrio

Pregunta oficial PSU
De los siguientes cambios de fase:
I)Fusión del hielo.

II)Solidificación del plomo.
III)Condensación del agua.
IV)Sublimación del yodo.
¿En cuáles de ellos se consume energía y aumenta la entropía?

ALTERNATIVA
CORRECTA
A)Sólo en I y en III.
B)Sólo en I y en IV.
C)Sólo en II y en III.
B
D)Sólo en II y en IV.
E)Sólo en II, en III y en IV.
Fuente: DEMRE – U. DE CHILE, Admisión PSU 2008

Pregunta oficial PSU
En una reacción química es importante conocer los cambios de la

energía libre, de la entropía y de la entalpía. ¿Cuál secuencia interpreta
el significado de estas propiedades?
ALTERNATIVA
CORRECTA
Fuente: DEMRE – U. DE CHILE, Admisión PSU 2010

Síntesis de la clase
SISTEMA Transformaciones de
TERMODINÁMICO energía
Reacción química
Energía de reacción Calor de reacción
Si libera energía Si consume energía Si libera calor Si consume calor

Reacción Reacción Reacción Reacción
exergónica endergónica exotérmica endotérmica
Síntesis de la clase
ESPONTANEIDAD
Energía libre de Gibbs
∆G = ∆H - T∆S
Reacción química
∆H ∆G ∆S
∆H < O → exotérmica ∆G < O → espontánea ∆S < O → ↓ desorden

∆H > O → endotérmica ∆G > O → no espontánea ∆S > O → ↑ desorden
Bibliografía
• PPT profesora de Química.

• Libro del estudiante Química 3° (2019). Editorial Santillana.

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•Prof. Carolina Mellado Barriga

• Describir la transferencia y cambios de energía que

La Termodinámica es la parte de la física que

Principal foco de estudio son las

Propiedad macroscópica de la cual su

Entalpía Energía calórica

Entropía Grado de desorden

Energía Libre Gibbs Espontaneidad

Ocurren las reacciones químicas y físicas

Entorno del sistema termodinámico.

Pueden ocurrir intercambios de masa y/o

Intercambio de masa y energía con

No hay intercambio de masa. Sólo

No hay intercambio de masa ni

2.1 Tipos de energía

Energía necesaria para iniciar

Diferencial de energía entre

Consume energía durante su desarrollo

Consiste en la medición del calor involucrado en cambios

Calor específico Capacidad calorífica

Calor necesario para elevar Calor que se requiere para

Es una acción que modifica físicamente los alrededores y que

Diferencia asociada a una

Energía fluye desde el

E° Sistema = -E° Alrededores

3.1 Energía interna

Principalmente el Energía relacionada a un sistema está dada por el

q = + , si calor es absorbido W = + , trabajo realizado sobre el sistema

3.1 Energía interna

Expresa una medida de la cantidad de energía absorbida o cedida por un

La entalpia es una función de estado, es decir, su variación solo depende

Cantidad de calor absorbido o

Entalpía para una reacción.

Productos tienen menos energía

si ΔH es Reacción libera calor

2 CO (g) + O2  2 CO2 (g) ΔH=-556.0 kJ

si ΔH es positivo reacción requiere calor

H2O(g)  H2 (g) + ½ O2 (g)

Para utilizar las ecuaciones termodinámicas es necesario

2H 2 (g) + O 2 (g)  2H 2O (l ) ΔH = -115,6 kcal

Cuando se queman 2 moles (4 gramos) de H2, se producirán 115,6 kcal y 2

2) El valor de ∆H en una reacción es igual y de signo opuesto al valor de ∆H

Esto significa que la cantidad de calor desprendida en una reacción es

3) El valor de ∆H en una reacción es el mismo si transcurre directamente o

Los calores de reacción pueden ser determinados experimentalmente en

C (s) + O 2 (g)  CO 2 (g)

Si se suman estas ecuaciones:

La ley de Hess afirma que el calor de una reacción, medido a

Corresponde a la cantidad de calor puesta en juego en la formación de un

Los calores de formación permiten determinar calores de reacción.

Calor de formación de un compuesto coincide con su entalpía

Por consiguiente, el calor de reacción viene dado por

La cantidad de Entalpía depende

2H2 (g) + O2 (g)  2H2O(g) ΔH = -483.6 kJ

4H2 (g) + 2O2 (g)  4H2O (g) ΔH = -967.2 kJ

Para el proceso inverso la Entalpía

2H2 (g) + O2 (g)  2H2O(g)

2H2O(g)  2H2 (g) + O2 (g)