Location via proxy:   [ UP ]  
[Report a bug]   [Manage cookies]                
Scribd Logo
Cargar

¡Te damos la bienvenida a Scribd!

  • 187 vistas

    11va Semana

    Cargado por

    Joaquín García
    Este documento describe métodos de volumetría de precipitación, en particular la determinación de haluros mediante argentometría. Explica que este tipo de volumetría se basa en la formación de un precipitado insoluble cuando el analito reacciona con el agente valorante. Luego detalla dos métodos comúnmente usados para la determinación de haluros: el método de Mohr, que usa cromato como indicador competitivo, y el método de Volhard, que usa tiocianato de potasio como complejante competitivo en la detección del punto final

    Copyright:

    © All Rights Reserved
    Descargue como PPT, PDF, TXT o lea en línea desde Scribd

    11va Semana

    Cargado por

    Joaquín García
    187 vistas34 páginas
    Este documento describe métodos de volumetría de precipitación, en particular la determinación de haluros mediante argentometría. Explica que este tipo de volumetría se basa en la formación de un precipitado insoluble cuando el analito reacciona con el agente valorante. Luego detalla dos métodos comúnmente usados para la determinación de haluros: el método de Mohr, que usa cromato como indicador competitivo, y el método de Volhard, que usa tiocianato de potasio como complejante competitivo en la detección del punto final

    Derechos de autor

    © © All Rights Reserved

    Formatos disponibles

    PPT, PDF, TXT o lea en línea desde Scribd

    ¿Le pareció útil este documento?

    ¿Este contenido es inapropiado?

    Este documento describe métodos de volumetría de precipitación, en particular la determinación de haluros mediante argentometría. Explica que este tipo de volumetría se basa en la formación de un precipitado insoluble cuando el analito reacciona con el agente valorante. Luego detalla dos métodos comúnmente usados para la determinación de haluros: el método de Mohr, que usa cromato como indicador competitivo, y el método de Volhard, que usa tiocianato de potasio como complejante competitivo en la detección del punto final

    Copyright:

    © All Rights Reserved
    Descargue como PPT, PDF, TXT o lea en línea desde Scribd
    Descargar como ppt, pdf o txt
    187 vistas34 páginas

    11va Semana

    Cargado por

    Joaquín García
    Este documento describe métodos de volumetría de precipitación, en particular la determinación de haluros mediante argentometría. Explica que este tipo de volumetría se basa en la formación de un precipitado insoluble cuando el analito reacciona con el agente valorante. Luego detalla dos métodos comúnmente usados para la determinación de haluros: el método de Mohr, que usa cromato como indicador competitivo, y el método de Volhard, que usa tiocianato de potasio como complejante competitivo en la detección del punto final

    Copyright:

    © All Rights Reserved
    Descargue como PPT, PDF, TXT o lea en línea desde Scribd
    Descargar como ppt, pdf o txt
    de 34

    UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

    FACULTAD DE INGENIERIA QUÍMICA

    QUÍMICA ANALITICA CUÁNTITATIVA


    VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN

    Agente precipitante
    Analito

    Formación del
    compuesto
    insoluble
    VOLUMETRIAS DE PRECIPITACION

    Las volumetrías de precipitación hacen uso de una reacción volumétrica en la


    que se forma un precipitado suficientemente insoluble. Las aplicaciones de
    este tipo de volumetrías son menores que las basadas en reacciones ácido-
    base, formación de complejos y redox. Esto es debido a que pocas reacciones
    de precipitación cumplen los requisitos necesarios para su utilización en
    análisis volumétrico, muchas reacciones no son suficientemente cuantitativas,
    otras son muy lentas, otras no proporcionan un producto de composición bien
    definida (debido a la adsorción y contaminación del precipitado) y, para
    algunas reacciones que podrían ser útiles, no se dispone de un indicador
    adecuado. Estos inconvenientes dan lugar a que las volumetrías de
    precipitación estén limitadas al análisis de unos pocos compuestos. Los
    ejemplos más sobresalientes son la determinación argentimétrica de haluros,
    la de Ag+ con SCN– , la de SO4 2– con Ba2+ y la de Zn2+ con Fe(CN)6 4–
    Método de Mohr
    •Se necesita tamponar el medio en torno a pH = 8 para evitar la formación de
    dicromato ( no forma precipitado con la Ag).
    •Bastan pequeñas concentraciones de indicador(en la práctica 2.5x10-3M.)
    •Se debe de realizar una valoración del blanco, con el fin de observar el momento
    de formación del precipitado de cromato de plata (rojo)
    Método de Volhard
    Fundamento:
    *Método indirecto que consiste en añadir un exceso conocido
    de nitrato de plata.
    *Una vez filtrado el precipitado (AgCl), el exceso se valora
    por retroceso con tiocianato potásico en presencia de
    Fe3+ ( indicador).
    *El P.E. Se detecta porque Fe y Ag compiten por el tiocianato.
    El complejo ( rojo) de Fe, sólo se formará cuando toda la plata
    haya precipitado (exceso de tiocianato)
    1)Una muestra de 0.5 g formada por fosfato trisodico (Na3PO4 ) é impurezas
    inertes; se disuelve y se neutraliza. Se añade 50 ml de nitrato de plata 0.2 N, se
    separa el precipitado de fosfato de plata por filtrado y se lava. El filtrado y las
    aguas de lavado gastan por el método de Volhard 22.75 ml de KCNS (0,1500N).
    Calcular el tanto por ciento de P2O5 en la muestra.

    2) Se analizó por el método de Volhard una muestra de 0,8165 g que contiene ion
    cloruro. La muestra se disolvió en agua y se le adicionaron 50 ml de AgNO3
    0,1214N para precipitar el ion cloruro. El exceso de AgNO3 se titulo con 11,76 ml
    de KSCN 0,1019N.¿Calcule el porcentaje de cloruro presente en la muestra?

    3)Una muestra de 1,000 g que contiene el componente que e indica y materia


    inerte , se valora con disolución de nitrato de `plata, de la concentración especifica.
    Calcular el tanto por ciento del componente correspondiente:
    a)KCL: 46,2 ml de AgNO3 0,1172N.
    b) BaCl2.2H2O : 38,7 ml de AgNO3 0,08852N.

    4) Cierta moneda que pesa 2,505 g se disuelve en acido nítrico llevando la


    disolución a 250 ml. Una fracción de 25 ml de esta disolución gasta en su
    valoración 41 ml de KCNS 0,05100N . Calcular el tanto por ciento de plata en la
    moneda.
    5) En cada parte de las que se enumeran, la sustancia buscada se
    convierte en un anión, que luego se precipita en disolución neutro como sal
    de plata. El precipitado lavado se disuelve en ácido nítrico y el ion plata de
    esta disolución se valora con KCNS 0,100N. Calcular el tanto por ciento del
    componente buscado.

    Muestra, g Sal de plata KCNS gastado Sustancia


    precipitada ml Buscada %
    A 0,2500 Ag3AsO4 43,62 As
    B 0,6135 Ag2CrO4 38,86 Cr2O3
    C 0,8000 AgIO3 42,10 KI
    D 0,2000 Ag2SO3 45,0 FeS2

    6) Una muestra de 0,6000g que contiene solamente BaCl 2 y KBr gasta 46,20 ml de
    AgNO3 0,1200N para la precipitación de los haluros en forma de AgCl y de AgBr
    Calcular el tanto por ciento de BaCl2 en la mezcla.
    Introducción

    El fundamento es una reacción de precipitación:

    Analito + valorante (agente precipitante) Precipitado

    A diferencia de las gravimetrías, el precipitado normalmente


    no se aisla y se continúa adicionando el agente valorante hasta que
    se alcanza el P.E. El volumen de agente valorante consumido
    se relaciona con la concentración de analito.

    Curva de valoración
    p(analito)
    *En abscisas se representa el
    volumen de agente precipitante
    •En ordenadas se prefiere usar
    pX = -log(analito) que hace más
    perceptible el cambio en el P.E.
    REQUISITOS DE LA REACCIÓN DE PRECIPITACIÓN

    1- Formación de un precipitado insoluble

    K
    X- + Ag+ AgX

    2- Precipitación rápida, no deben formarse disoluciones


    sobresaturadas

    3- Estequiometría definida (ausencia de


    coprecipitación)
    4- Disponer de medios adecuados para la detección del
    punto equivalente (indicadores punto final)
    Ejemplos
    Sustancia a valorar:

    Argentometrías
    Cl-
    K
    -
    X + Ag +
    AgX X - Br-

    I-
    De menor importancia:
    SCN-
    Determinación de ion mercurioso
    Métodos de:
    Mhor y Volhard
    Determinación de sulfato
    Determinación de fosfato
    Determinación de zinc
    1
    Constante de reacción K 
    KPS

    A menor Kps mayor K mayor salto

    Ejemplo:

    VALORACIONES DE HALUROS CON PLATA

    X- + Ag + AgX(s)
    Detección del punto final

    Existen distintas formas de poner de manifiesto el P.F. de una volumetría de precipitación

    Fundamento:
    Debe de haber algún procedimiento que detecte la disminución de la
    concentración del analito o el incremento de la correspondiente al
    agente precipitante en en el P.E.

    Clasificación de los indicadores:


    1. Químicos ( métodos de Mohr y Volhard)
    2. Potenciométricos

    Indicadores químicos:
    Son agentes químicos que hacen perceptible
    el P.F. porque participan en un equilibrio
    competitivo* con el analito o agente valorante
    en las proximidades del P.E.
    *Equilibrio de doble precipitación o complejación
    Detección potenciométrica

    Fundamento

    Se utiliza un electrodo selectivo de iones


    que responde selectivamente a cambios de
    concentración de alguno de los iones implicados
    en la valoración y capaz de agudizar el cambio
    operativo en el P.E.
    E = f (pC)

    Ejemplo :
    Electrodo selectivo de Ag+ *
    E medido = constante + 0.059 log [Ag+]
    E medido = constante + 0.059 log KPS/[Cl-]

    *responde directamente a la plata e indirectamente al cloruro

    Ventajas: La curva de valoración se puede registrar de forma autómatica


    Responden muy bien a saltos cuantitativos de concentración
    Métodos de determinación de haluros (cloruros)

    Método de Mohr: usa un anión precipitante competitivo


    Método de Volhard: usa un complejante que compite con el valorante

    Reacción volumétrica : Cl- + Ag+ AgCl(s) (argentometría)

    Método de Mhor: Utiliza pequeñas cantidades (gotas) de anión cromato


    en el medio.
    Fundamento: Las diferentes solubilidades y colores de
    los precipitados que se forman.

    color blanco
    P.F. color rojo
    El es más soluble.

    En el P.E: [ Cl-] =[Ag+]

    Momento en el que se inicia la precipitación del cromato!!!!!


    MÉTODO DE VOLHARD (I)

    Valorante : Disolución de SCN-


    Aplicación

    a- Determinación directa de Ag+.


    b- Valoración por retroceso de Cl-, Br- y I-.

    a- Determinación directa de Ag+.


    Reacción de valoración:

    SCN- + Ag+ AgSCN Kps AgSCN = 1.00 x 10-12

    Reacción con el indicador:


    SCN- + Fe+3 FeSCN+2 K = 138
    MÉTODO DE VOLHARD (II)

    Fuentes de error

    * AgSCN adsorbe Ag+ en su superficie, puede darse un


    punto final prematuro, para evitarlo se debe agitar
    vigorosamente.

    * [SCN-] P.F. > [SCN-] P.E., exceso de SCN- se


    sobrevalora Ag+
    Interferencias

    * Hg+2 reacciona con SCN-.


    * Altas concentraciones de Ni+2, Co+2, Cu+2 que colorean
    la solución.
    MÉTODO DE VOLHARD (III)

    b- Determinación por retroceso de Cl-, Br- y I-.


    Reacciones
    -
    Cl + Ag +
    AgCl Kps AgCl = 1.78 x 10-10

    SCN- + Ag+ AgSCN Kps AgSCN = 1.00 x 10-12

    SCN- + Fe+3 FeSCN+2 K = 138

    Inconveniente: ocurre desplazamientos de equilibrio:


    K
    SCN- + AgCl AgSCN + Cl-

    Kps AgCl 1.78 x 10-10


    K = = = 178
    Kps AgSCN 1.00 x 10 -12
    Las volumetrías de precipitación adquieren especial importancia:

    1 En procedimientos directos e indirectos de determinación de haluros

    2 Algunos de esos métodos adquieren la categoría de métodos estándar

    3 En principio este tipo de volumetrías permite el análisis simultáneo


    de mezclas de haluros.

    También podría gustarte