ESCUELA PROFESIONAL DE

INGENIERÍA AMBIENTAL Y DE
RECURSOS NATURALES
LEY DE RAOULT
SOLUCIONES IDEALES

CURSO: FISICOQUÍMICA
DOCENTE: ABNER JOSUE VIGO ROLDÁN

21 de Mayo del 2021

SEMESTRE
ACADÉMICO 2021A
 Dos unidades mas de concentración
MOLALIDAD (m) Fracción molar (X, Y)
Se define como la cantidad La fracción molar de un componente en una
de moles de soluto solución (XA) es la fracción, de la cantidad total de
disueltas en un kilogramo moles en la solución, formada por A.
de solvente:
Para una solución que tenga los componentes A, B
m = nsto/ Wste y C:
Una ventaja que tiene la XA = nA/(nA + nB + nC)
molalidad es que no cambia
nA: número de moles de A
con la temperatura; dado
que se mide en masa, a nB: número de moles de B
diferencia de la molaridad
nC: número de moles de C
que se mide en volumen.
ni = Wi/Mi
Mi : masa molecular del componente i
 La relación entre la presión de vapor de un componente
volátil de una solución ideal y la presión de vapor del
componente puro fue descrita por primera vez por
Francois-Marie Raoult:
PvA en sol = XA en sol x PvA puro
Pv solución = PvA + PvB + PvC + …
LEY DE A, B, C,… son los componentes volátiles de la solución
RAOULT ideal
* La presión parcial de un disolvente, en una disolución,
está dada por la presión de vapor del disolvente puro,
multiplicada por la fracción molar del disolvente en
disolución:
P1 = X1.P1°
 Es una solución que se forma sin un cambio importante de energía.
 El volumen ocupado por una solución ideal es igual a la suma de los
volúmenes de sus componentes.
 La entropía de la mezcla es mayor que la de los líquidos separados. Este
aumento de entropía del sistema es la fuerza impulsora en la formación de
una solución ideal.
Ejm: Cuando se disuelve pentano en hexano suceden tres cosas a nivel
microscópico:
1. Las moléculas de pentano se separan entre sí;
SOLUCIÓN 2. Las moléculas de hexano se separan para hacer lugar a las moléculas de
IDEAL pentano; y
3. Las moléculas de pentano y de hexano se aproximan para formar una
solución.
 Tanto en el pentano líquido como el hexano líquido, sus moléculas se
mantienen unidas por las Fuerzas de London; necesitándose energía para
separar las moléculas. Las fuerzas de London entre las moléculas de
pentano y hexano son aproximadamente iguales a las que existen entre las
moléculas de las dos especies por separado.
ΔHsolución = ΔH1 + ΔH2 + ΔH3

 Si las interacciones soluto-soluto y disolvente-disolvente son mayores que las interacciones soluto-disolvente,
ΔHsolución > 0 Endotérmica

 Si las interacciones soluto-soluto y disolvente-disolvente son menores que las interacciones soluto-disolvente,
ΔHsolución < 0 Exotérmica

 Si ΔHsolución ≈ 0 SOLUCIÓN IDEAL

 EQUILIBRIOS LÍQUIDO-VAPOR EN SISTEMAS
BINARIOS DE SOLUCIONES IDEALES.
La composición es diferente en cada fase, líquida y gaseosa. El vapor (gas)
será más rico en el componente más volátil.
La Presión total (PT) será la suma de las presiones de vapor parciales de A y
B: PT = PA+ PB.
Para componentes muy parecidos (interacciones semejantes) se encuentra
(medidas experimentales) que las presiones de vapor de A y B siguen la ley
de Raoult, es decir: PA = XA.P*A
siendo P*A la presión de vapor de A puro, a una temperatura T
XA: fracción molar de A en la fase líquida ,
XA + XB = 1
La gráfica: Y = a.X es una Relación lineal entre PA y XA
PT = PA + PB = XA . P*A + XB . P*B
Siendo que XB = 1 – XA PT = P*B + (P*A - P*B). XA
La gráfica: Y = b + a X es una Relación lineal entre P T y XA
Ejercicio: En una mezcla de hexano y pentano
(solución ideal), la fracción molar del pentano es
0,5443. Cuál es la presión de vapor de la mezcla, a
20 °C, si la Pv del hexano es 101,9 mm Hg y la del
pentano puro es 420,8 mm Hg.

Considerando:
Hexano, A y Pentano, B
XA = 0,4557 XB = 0,5443
Por la Ley de Raoult, tenemos:
Pv hexano (A)en solución:
XA . P*A = 0,4557 x 101,9 = 46,44 mm Hg
Pv pentano (B) en solución:
XB . P*B = 0,5443 x 420,8 = 229,04 mm Hg
La Pv mezcla = XA . P*A + XB . P*B = 275,48 mm Hg.
 EQUILIBRIOS LÍQUIDO-VAPOR EN SISTEMAS BINARIOS
 Igual que un líquido puro, una solución hierve cuando su presión de vapor es igual a la
presión que hay sobre ella.
 Los puntos de ebullición de las soluciones ideales son intermedios entre los de sus
componentes.
 Las mezclas de sustancias con distintas presiones de vapor se pueden separar por
DESTILACIÓN.
 Si los puntos de ebullición de dos sustancias son muy distintos, se pueden separar por
DESTILACIÓN SIMPLE.
 Para separar mezclas que tienen puntos de ebullición parecidos se debe emplear la
DESTILACIÓN FRACCIONADA.
 Con una columna fraccionadora eficiente se puede separar mezclas de sustancias que sólo
difieren 1 °C en su punto de ebullición.
 La destilación es el procedimiento que se usa con más frecuencia para purificar líquidos.
EQUILIBRIOS LÍQUIDO-VAPOR EN SISTEMAS BINARIOS

 La composición del vapor, en equilibrio con una solución líquida, no es igual a la

composición de esa solución.

En el ejercicio anterior, para la mezcla de pentano-hexano, la fracción molar del pentano y

la del hexano, en la fase vapor, se calcula aplicando la Ley de Dalton; es decir, pi = Yi.P T
De donde: Yi = pi /PT → Ypentano = 229,04 /275,48 = 0,8315
Por lo tanto, la condensación del vapor produce un líquido que contiene más pentano, en
comparación con el que contenía originalmente; esto debido a que la presión de vapor del
pentano es mayor que la del hexano.
ECUACIÓN DE ANTOINE:
describe la relación entre la
temperatura y la presión de
saturación del vapor de
sustancias puras
 ECUACIÓN DE ANTOINE
Ejercicio: Se tiene un sistema a 25 °C, formado por benceno y tolueno. Esta mezcla se va a destilar; para
ello primero se le agrega energía hasta que alcanza la temperatura requerida, la presión en la torre de
destilación es de 490 mm Hg.
a) Realizar los cálculos necesarios para comprobar cual de los dos líquidos es más volátil.
b) Punto de ebullición del menos volátil, A CONDICIONES NORMALES de presión.

 Constantes en la ecuación de Antoine

Sustancia A B C
Benceno 6.89272 1203.531 219.888
Tolueno 6.95805 1346.773 219.693
Donde la presión esta expresada en mm Hg y la temperatura en °C.

 Para el benceno: Para el tolueno:

 PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS SOLUCIONES
• La mayor parte de las propiedades de las soluciones dependen de cuál es el soluto.
• La identidad del soluto determina las propiedades químicas de una solución. También define muchas de las
propiedades físicas.
Las propiedades coligativas son aquellas que están muy relacionadas con el cambio de ciertas propiedades
físicas en los solventes, cuando le agregamos una cantidad determinada de un soluto no volátil. Específicamente
las propiedades que varían son:
 Descenso de la presión del vapor,
 Aumento del punto de ebullición,
 Descenso crioscópico (punto de congelación), y
 La Presión Osmótica.
Estas cuatro propiedades no variarían o no aparecerían si no se agregara el soluto no volátil a un solvente puro.
Obviamente las moléculas del soluto interaccionan o interfieren en el normal movimiento de las moléculas del
solvente, afectando seriamente a las propiedades mencionadas.
Una solución 0,1 m de sacarosa (C12H22O11)tiene la misma presión de vapor, el mismo punto de ebullición, el
mismo punto de congelación y la misma presión osmótica que una solución 0,1 m de urea (H 2NCONH2); en el
mismo solvente.
 DESCENSO DE LA PRESIÓN DE VAPOR

Los líquidos no volátiles presentan una gran interacción entre soluto y solvente; por lo tanto, su presión de
vapor es pequeña, mientras que los líquidos volátiles tienen interacciones moleculares más débiles, lo que
aumenta la presión de vapor.
Si el soluto que se agrega es no volátil; es decir, no tiene una presión de vapor que se pueda medir, entonces se
producirá un descenso de la presión de vapor, ya que este reduce la capacidad del disolvente a pasar de la fase
líquida a la fase vapor. El grado en que un soluto no volátil disminuye la presión de vapor es proporcional a su
concentración.
 La Presión de vapor es proporcional a la Presión de vapor en estado puro, P o, y su fracción molar, X
Las diferencias entre las presiones de vapor se cuantifican según las siguientes relaciones:
Pvsol = PA + PB Pvsol = XA.PoA + XB.PoB Si B es solute no volátil, PoB = 0
PA = (1 – XB).PoA PA = PoA – XB.PoA PA - PoA = – XB.PoA PoA - PA = XB.PoA
∆P = XB . PoA ; disminución de la presión de vapor.
Ejemplo: Cuál es la presión de vapor de una solución acuosa de sacarosa, que se encuentra a 22,4 °C; donde la
fracción molar de la sacarosa es 0,02378. En cuánto a disminuido en comparación con el solvente puro?
 
 Variaciones en el punto de ebullición y punto de
congelación
En el caso de las variaciones de los puntos de ebullición y de fusión (o congelación), se pueden determinar
utilizando la fórmula siguiente: ∆T = K.m
Kb en el caso del ascenso ebulloscópico y Kc en el caso del descenso crioscópico.
La m expresa la molalidad de la solución.
La K tiene como unidad al °C/m o sea grado centígrado dividido por la molalidad.
 Se debe tener en cuenta que el valor de los K depende del solvente usado.
 En la mayoría de los problemas de propiedades coligativas se usa como solvente al agua (solvente
universal), para el cual Kb es 0.52 °C/m y Kc es 1.86 °C/m.
También suele usarse otra fórmula, que si bien parece algo extensa es más práctica, si nos dan como datos la
masa de soluto y de solvente (agua).  
∆T = (K.g.1000)/(PMsto.G)
G = masa de solvente (agua).
g = masa de soluto.
K (de ebullición o de congelación, según corresponda).
 PRESIÓN OSMÓTICA
Al poner en contacto dos disoluciones de diferente concentración a través de una membrana
semipermeable se producirá el paso del disolvente desde la disolución más diluida hacia la más
concentrada. Fenómeno conocido como ÓSMOSIS.
La Presión osmótica es aquella que establece un equilibrio dinámico entre el paso del
disolvente desde la disolución diluida hacia la más concentrada y viceversa; es decir, la presión
osmótica de una disolución es la presión que se requiere para detener la ósmosis.
 ECUACIÓN DE VAN´T HOFF: = nRT/V ; = MRT

donde 𝜋 es la presión osmótica, medida en atm

R = 0,082 L.atm/mol.K
T, la temperatura en K
V, el volumen en L.
 Ejemplos:
1. Se tiene una mezcla, a 30 ºC, de benceno y tolueno. Considerando comportamiento ideal, calcular la
composición molar de su vapor en equilibrio con una mezcla formada por 50 gramos del primero y 60
gramos del segundo.
2. Determinar la presión de vapor de una solución acuosa de sacarosa a la temperatura de 26,8 °C. La
solución fue preparada disolviendo 15 gramos de sacarosa en 250 mL de agua.
3. Una disolución acuosa de urea a 24,3 °C tiene una presión de vapor de 21,98 mm Hg. Calcule la
molalidad de la solución.
4. Una muestra de 7,85 gramos de un compuesto orgánico se disuelve en 301 gramos de benceno. El punto
de congelación de la disolución es 1,05 °C menor que la del benceno puro. Determine cuál es la masa
molar de este compuesto.
5. El etilenglicol (CH2OH CH2OH) es un anticongelante muy común para automóviles; es soluble en agua
y bastante no volátil (Pe = 197 °C). Calcule el punto de congelación de una disolución que contiene 65
gramos de esta disolución en 2 500 mL de agua.
 EJERCICIOS
1. A 20ºC las tensiones de vapor (presión de vapor de componente puro)del acetato de etilo y del propanoato de etilo son
72,8 y 27,7 mm de Hg. Calcular la presión de vapor de la mezcla líquida de 40 g del primero y 80 g del segundo.
Además, determinar la fracción molar de los componentes luego de haber hecho una segunda destilación.
2. A 105 ºC las tensiones de vapor del n-heptano y del n-octano son 940 y 417 mm Hg, respectivamente. Hallar la
composición molar del líquido y del vapor de esta mezcla en equilibrio, asumiendo que obedece a la Ley de Raoult,
cuando está hirviendo bajo la presión de 1 atm.
3. Aplicando la Ecuación de Antoine determinar la temperatura de ebullición del benceno y del tolueno. Asimismo,
determinar cuál sería la composición de la fase vapor, en equilibrio con una mezcla equimolar de las dos sustancias a la
temperatura de 50 °C.
4. El punto de ebullición normal del tetracloruro de carbono puro es de 76,8 ºC; su constante ebulloscópica molal es 5,03
ºC/m. Despreciando la volatilidad del yodo (I2), calcular el punto de ebullición que puede esperarse en una disolución de
1,00 g de I2 en 25,38 g de tetracloruro de carbono.
5. En un sistema de calentamiento se utiliza vapor de agua que debe estar entre 140-150 °C. Este se genera en una caldera
que se debe calibrar para operar a la presión adecuada.
a) A que presión se debe calibrar la caldera
b) Si la presión fuera de 900 mmHg, Cual será la temperatura del vapor generado.