EQUIPO 3

REYNA REBECA DÍAS VÁZQUEZ

MERCEDES ROMERO JIMÉNEZ
BEATRIZ ADRIANA VELÁZQUEZ BALDERAS
ANTONI DE JESÚS VENEROSO TLAZALO
 Temas:

1. Aplicación de ecuaciones cinéticas

2. Introducción a los sistemas heterogéneos

3. Estequiometria: reactivo limitante, avance de reacción,

reacciones independientes

4. Equilibrio: Equilibrio químico para una reacción y para

reacciones múltiples, constantes de equilibrio, regla de las fases.
Aplicación de ecuaciones
cinéticas
• Cinética química: Estudia las velocidades de las reacciones químicas y los
mecanismos de las cuales estas se producen.

• Velocidad de reacción: Es la velocidad con la que desciende la concentración

de un reactivo o aumenta la concentración de un producto en el curso de una
reacción.

Kv=t
• Reacción química:
Reactivos Productos
+bB cC+dD
V=
 

Vm =
Velocidad de reacción:  

Velocidad Cinética o instantanea: V = K * [A]α [B]β

Orden total: n= α + β
Ejemplo 1: Automotriz.
• La azida de sodio, NaN3, se utiliza en los airbags. Aunque es
estable a temperatura ambiente, por encima de los 275 °C se
descompone según la reacción:
2NaN3 2Na + 3N2

La reacción es tan rápida que en 40 milisegundos se descompone

un mol de azida, produciendo 35 L de gas N2, que infla la bolsa de

airbag.

a) Calcula la velocidad media de desaparición del NaN3.

b) Calcula la velocidad media de formación N2.

Ejemplo

Una reacción de primer orden tiene una constante de rapidez de

0.33min-1. ¿Qué tiempo le tomara en descomponerse de una
concentración 0.13 M a una concentración 0.088M?

DATOS:
[A]T=0.088M
[A]0=0.13M
K= 0.33min-1
Ejemplo 2: Oxihemoglobina.
• La hemoglobina (Hb) se une al oxigeno formando
oxihemoglobina (HbO2) que transporta el oxigeno a los tejidos
del cuerpo.
Hb + O2 HbO2
Es de primer orden con respecto a la hemoglobina y de primer
orden con respecto al oxigeno disuelto, con una constante de
velocidad 4x10-7L/mol.s.

• Calcula la velocidad instantánea con la que la hemoglobina se unirá

al oxígeno si la concentración de la hemoglobina es de 2.5x10-9M/L y
la de oxígeno es de 4x10-3M/L.
Ejemplo
Para la reacción A B+C el valor de la constante de velocidad a una cierta
temperatura es de 1.5x10-3 mol-1s-1.

a)¿cuál es la ecuación de la velocidad?

b)¿cuál será la velocidad de reacción cuando [A]=0.242M

Del texto obtenemos:

K=1.5x10-3mol-1s-1

Para el inciso b)

[A]=0.242M
Ejemplo 3:
• Se han obtenido los siguientes datos para la reacción
• A+B C
• A una determinada temperatura

  [A]i(mol/L) [B]i(mol/L) Vi(mol/L*s)

a)Ordenes parciales
1 0.2 0.2 8X10-3
b)Constante de velocidad
c)Ecuación de la velocidad
2 0.6 0.2 24X10-3

3 0.2 0.4 32X10-3

Ejemplo 4: Acido sulfúrico:
• La ecuación general de la velocidad para la reacción [2] viene
dada por la expresión: V= k [SO2]α [O2]β
• Siendo a y b los ordenes parciales respecto a los reactivos A Y B
respectivamente.
• Llamando X=[SO2] e Y=[O2] se pueden escribir las siguientes
ecuaciones para los diferentes experimentos:
 Experimentos [A] [B] V

X Y V1
1

V2
2 2x Y

V3
3 x 3y
¿Qué es la catálisis?
¿Qué es un catalizador y cuál es su mecanismo de actuación?

Un catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de reacción sin

consumirse o sin alterarse durante la misma. el catalizador permanece igual, por
lo que es capaz de acelerar la reacción aun en cantidades muy pequeñas. Su
mecanismo de acción se basa en disminuir la energía de activación de la
reacción y, cuanto menor sea Ea, mayor será v.

Catálisis
Mecanismo de acción de un catalizador.

𝐴+ 𝐵 𝐶
 vo o
n e gati
za d or r.
ta li i do
Ca inhib
 Clasificación de los
Catalizador acido-base
catalizadores

Catalizadores superficiales

Enzimas
La combinación o formación de un complejo entre el reactante y el catalizador es una de las
bases mas comúnmente para explicar la catálisis.

Esta catalizada por medio de dos centros activos, o puntos catalíticos, Y que forman
complejos con A y B.
La reacción resulta verdaderamente catalítica cuando la secuencia de etapas es tal que los
centros XI y X, se regeneran después de haber causado la formación de C.

1.
2.
3.
1 . Un catalizador acelera la reacción al proporcionar otros posibles mecanismos para la formación de productos,
siendo la energía de activación de cada etapa catalítica, inferior a la de la reacción homogénea (no catalítica).

2. En el ciclo de la reacción, los centros de catálisis activos se combinan con cuando

menos un reactante y quedan libres al aparecer el producto. El centro liberado se
puede recombinar con otro reactante para producir otro ciclo, y así sucesivamente.

3. Se requieren cantidades de centros catalíticos comparativamente pequeñas para

formar grandes cantidades del producto.

5. El catalizador puede afectar radicalmente a la selectividad

2. En el ciclo de la reacción, los centros de catálisis activos se combinan con cuando

menos un reactante y quedan libres al aparecer el producto. El centro liberado se
puede recombinar con otro reactante para producir otro ciclo, y así sucesivamente.
CATÁLISIS
NEGATIVA
Donde la velocidad disminuye en virtud del catalizador.
La catálisis negativa se ha desarrollado para las reacciones en cadena
En estos casos se ha postulado que el catalizar rompe las cadenas de la reacción o de las etapas de
secuencia en el mecanismo del proceso.

Ejemplo:
El oxido nítrico reduce la velocidad de descomposición del acetaldehído y el éter etílico.
Los alógenos en especial el yodo actúan como catalizadores negativos en ciertas reacciones
gaseosas homogéneas.
En la combinación del hidrogeno y oxigeno se cree que presenta un mecanismo en cadena, el yodo
posiblemente actúa destruyendo los radicales necesarios para la propagación de las cadenas.
 MECANISMO DE LAS REACCIONES
CATALÍTICAS.
La característica común de esta idea consiste en que el catalizador y uno o
más de los reactantes forman un complejo intermedio, un compuesto de
unión débil que es inestable.
Este complejo toma parte en las reacciones subsecuentes, dando por
resultado los productos finales y la regeneración del catalizador.
En las soluciones acuosas, los ácidos y las bases pueden aumentar la
velocidad de la hidrolisis de azúcares, almidones y ésteres.
La cinética de la hidrólisis del acetato de etilo catalizada por el ácido clorhídrico.

La energía libre de activación para que cada uno que la energía libre de activación para
la activación no catalítica.

+
En forma similar, la hidrogenación catalítica heterogénea del etileno por medio
de un catalizador sólido, puede representarse por los siguientes pasos:

Donde:
X1 = es un centro activo del catalizador sólido
C2H4[X1]H2 = representa el complejo formado entre los reactantes y el catalizador
La reacción homogénea, de acuerdo con la teoría de las velocidades
absolutas quedaría de la siguiente forma.
SISTEMAS HETEROGÉNEOS

Se denominan reacciones heterogéneas a las reacciones en que interviene más de

una fase.

Aceite
Aceite

Agua
Agua
Graba
CATÁLISIS HETEROGÉNEA

La catálisis heterogénea es aquella en la que el catalizador se halla en una

fase distinta, generalmente en estado sólido. Por ejemplo, el platino metálico
o el pentaóxido de divanadio, V2O5, actúan como catalizadores en la reacción
de formación de SO3 gaseoso:
𝑃𝑡 𝑜𝑉 2 𝑂5

Puesto que cualquiera de los dos catalizadores está en estado sólido y los

reactivos y productos en estado gaseoso.
EN LOS SISTEMAS HETEROGÉNEOS
EXISTEN:
Transferencia de masa

Transferencia de energía

Velocidad intrínseca de la reacción.

Existen reacciones heterogéneas además de las que se basan en
catalizadores solidos, ejemplo:

Las reacciones entre gases y solidos como la

reducción de minerales metálicos.
No catalíticas

Procesos de adsorción y
Alcohilación (sistema liquido-liquido)
reacción.

Existen procesos heterogéneos en los que no participan fases solidas, ejemplo:

 SISTEMA HETEROGENEO GAS-SOLIDO

Mas importante, debido a su gran utilización

en la industria.

Dichas reacciones requieren de un

catalizador.

Para que las

Temperaturas altas. velocidades Fluido reaccionante suele estar
sean rápidas en fase acuosa.
4. Reacción química de los reactantes adsorbidos formando
productos adsorbidos (reacción superficial).

5. Deserción de los productos adsorbidos.

6. Transporte de los productos de los puntos internos a la

superficie externa de la artícula de catalizador.

7. Transporte de los productos de la interfase fluido-sólido a la

corriente de fluido global.
Las reacciones heterogéneas gas-sólido pueden ser no catalíticas.
Ejemplo:

El tratamiento con HF de los gránulos de

dióxido de uranio

Puesto que uno de los reactantes está en fase sólida y se consume, la

velocidad de reacción cambia con el tiempo. Por tanto, estos procesos son
básicamente transitorios.
 Proceso para la fusión de minerales el sulfuro de zinc.

(g)

Otro ejemplo en la preparación de HCL en un reactor de transporte a partir de partículas de sal.

+ + +

Podemos notar en muchos tipos no catalíticos se va formando un producto sólido alrededor del
núcleo reaccionante, ejemplo, en la última ilustración, el Na,SO,(s), se va depositando alrededor de las partículas de
NaCl. Dando la misma naturaleza no catalítica que permite se forme un producto alrededor del núcleo reactante.
 UNIDAD 4
REACTORES QUIMICOS
INTRODUCCIÓN
ESTEQUIOMETRIA
REACTIVO LIMITANTE
AVANCE DE UNA REACCION
REACCIONES INDEPENDIENTES
 ¿Qué es un reactor químico?

Un reactor químico es una unidad

de proceso diseñada para llevar a
cabo una o varias reacciones
químicas.
INTRODUCCIÓN

OBJETIVO
“Proporcionar un producto dado a partir de reactantes conocidos,
con una velocidad y selectividad determinadas, mediante un
proceso seguro y respetuoso con el medio ambiente”
 • Reactores discontinuos
 Según el modo de operación • Reactores continuos
• Reactor semicontinuo

• Reactores ideales
 Según el tipo de flujo interno
• Reactores no ideales

• Reactores homogéneos
• Reactores heterogéneos:
TIPOS DE  Según las fases que albergan • 2 fases: bifásica
REACTORES • 2 fases: trifásica
• Multifásica
QUÍMICOS
• Régimen estacionario
 Evolución en el tiempo • Régimen no estacionario

• Catalítica
 Tipo de reacción química • Bioquímica
• esterificación
ESTEQUIOMETRIA
Es el estudio cuantitativo de los productos y reactivos en
las reacciones químicas.
Los cálculos estequiometricos se realizan de manera que
expresan tanto las cantidades conocidas como las
desconocidas en términos de moles y después si es
necesario en otras unidades dada una ecuación química
correctamente balanceada.

𝑎𝐴+𝑏𝐵 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
 BALANCEO DE REACCION ALGEBRAICO BALANCEO DE REACCION TANTEO

𝑁 𝑎2 𝑂+𝐻 2 𝑂 → 𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑁 𝑎 2 𝑂+𝐻 2 𝑂 → 𝑁𝑎𝑂𝐻

A B C E S S
Para Para Para

𝐴+𝐵=𝐶
Na 2 1 2
Suponer un valor de 1 para la letra que mas se repite C=1 O 2 1 2
H 2 1 2

𝑁 𝑎2 𝑂+𝐻 2 𝑂 → 2 𝑁𝑎𝑂𝐻
( 1
2
1
𝑁 𝑎2 𝑂+ 𝐻 2 𝑂 → 1 𝑁𝑎𝑂𝐻 x 2
2 )
𝑁 𝑎 2 𝑂+𝐻 2 𝑂 → 2 𝑁𝑎𝑂𝐻
Ejercicio

𝑀𝑛𝑂 2 +𝐻𝐶𝑙 → 𝑀𝑛𝐶𝑙 2+𝐶𝑙 2+𝐻 2 𝑂

EJEMPLO:
A) Calcular la masa de cloruro de sodio si hay 1.25 Mol de cloro en la ecuación.

2 𝑁𝑎+𝐶𝑙 2 →2 𝑁𝑎𝐶𝑙
m m
PM PM
n  1.25 n 

#Mol Masa (g)

m=(n)*(PM)
Peso molecular de 2NaCl 1 2 m= (2.5)*(58.44)
1x22.990 22.990 1.25 m=
(1.25)(2)/1=
1x35.45 35.45
  Total
 EJEMPLO:
A) Calcular la masa de cloruro de sodio si hay 1.25 Mol
de cloro en la ecuación.

2 𝑁𝑎+𝐶𝑙 2 →2 𝑁𝑎𝐶𝑙
mol 2 1 2
Problema 1.25 2.5
Peso molecular 58.44
Masa (g) 146.1

𝑚𝑎𝑠𝑎
𝑛=
𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟
𝑚=𝑚𝑜𝑙∗ 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟
EJEMPLO:
B) Determinar la masa de cloro si reacciona 7.8 Mol de sodio.
2 𝑁𝑎+𝐶𝑙 2 →2 𝑁𝑎𝐶𝑙
m m
Pm Pm
n  7.8  n 

n=
PM m=(n)*(PM)
2 1 m= (3.9)*(70.9)
2x35.45 70.9
7.8 m=
  Total (7.8)(1)/2=
EJEMPLO:
A) Calcular los mol de oxigeno si se tienen 25 mol de Aluminio, dada la
siguiente reacción.

𝐴𝑙+ 𝑂 2 → 𝐴𝑙2 𝑂 3
B) Calcular los moles de oxido de aluminio si reacciona 15 moles de
oxigeno en la ecuación química.
C) Calcular los Moles de oxigeno si se produce realmente en ecuación
47 moles de oxido de aluminio.
A)

n   25 n   17.25

Al
4 3
25 17.25
(25)(3)/4= 17.25
B)

n   15 n   10

Al
3 2
15 10
(15)(2)/3= 10
C)

n   70.5 n  47

Al
3 2
70.5 47
(3)(47)/2= 70.5
REACTIVO LIMITANTE

Es un reactivo que esta presente en la menor cantidad estequiometria;

limita la cantidad de producto que se puede formar. La cantidad de
producto que se obtiene en una reacción (rendimiento real) puede ser
menor que la máxima cantidad posible (rendimiento teórico).
 REACTIVO LIMITANTE
REACTIVO LIMITANTE

37= =25

REACTIVO LIMITANTE

15= =17
REACTIVO LIMITANTE

𝑎𝐴+𝑏𝐵 → 𝑐𝐶+ 𝑑𝐷
Buscar el reactivo limitante.
Suponer que A es el reactivo limitante

A + B C + D

¿𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
¿𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚𝑒𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜𝑠
REACTIVO LIMITANTE

Hallar el reactivo limitante.

3 𝐻 2 +𝑁 2 → 2 𝑁𝐻 3
m(prob)  10g mp 10g 
m(ideal)   mi  

10 10
=¿ =¿
6 28
n*PM=mi mi
3x2
2x14
El disulfuro de carbono se utiliza en varios procesos industriales, por
ejemplo, para producir telas como el rayón y el celofán, también para
disolver el caucho que se requiere para elaborar llantas y como materia
prima para producir pesticidas, por lo que es un compuesto altamente
tóxico. La exposición prolongada al disulfuro de carbono puede provocar
quemaduras en la piel e incluso enfermedades hepáticas y cardíacas, en las
mujeres embarazadas provoca malformaciones a sus productos o puede ser
causa de muerte al nacer. El disulfuro de carbono arde con oxígeno de
acuerdo con la siguiente reacción:

a) Calcula los gramos de dióxido de azufre producidos cuando reaccionan

15.0 gr de sulfuro de carbono y 35 g de oxígeno.
b) ¿Cuánto de reactivo permanece sin consumirse?
c) ¿Cuál es el reactivo en exceso?
d) ¿Cuál es el reactivo limitante?
 𝐶𝑆 2+ 3 𝑂 2 → 𝐶𝑂 2 +2 𝑆𝑂 2
12.011 12.011 (2)(15.999) 31.998 12.011 12.011 32.06 32.06
 

(2)(32.06) 64.12       (2)(15.999) 31.998 (2)(15.99) 31.998

 

    76.131     31.998     44.009     64.058

   
 𝐶𝑆 2+ 3 𝑂 2 → 𝐶𝑂 2 +2 𝑆𝑂 2
Mol 1 + 3 1 + 2
PM() 76.131 + 31.998 44.009 + 64.058

Masa () 76.131 + 95.994 44.009 + 128.116

a) 15 + 18.913 + 25.242
b)     +33.913      
c) 15 + 35 8.671 + 25.242 +
d)  

a) Calcula los gramos de dióxido de azufre

c)
d) ¿Cuál
¿Cuál
producidos eseselel reactivo
reactivo
cuando en exceso?
limitante?
reaccionan 15.0 gr de
b) ¿Cuánto de reactivo permanece sin consumirse?
sulfuro de carbono y 35 g de oxígeno.
La venta de aspirinas no requiere receta médica, pero el uso
frecuente de las mismas contribuye al desgaste de la mucosa
gástrica (gastritis). La aspirina (ácido acetilsalicílico) se prepara por
calentamiento del ácido salicílico (C7H6O3) con el anhídrido
acético (C4H6O3).

Cuando se calientan 2.0 g de ácido salicílico con 4.0 g de anhídrido

acético:
a) ¿Cuántos g de aspirina se forman?
b) ¿Cuál es el reactivo limitante?
c) ¿Cuál es el reactivo en exceso?
AVANCE DE REACCIÓN
= Avance de reacción

“Variación de la cantidad de especies

químicas que intervienen en una reacción”

∆𝑛 𝐴 𝑛𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 −𝑛𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
𝜉= =
𝑉𝐴 𝑉𝐴
REACCIONES INDEPENDIENTES
EQUILIBRIO
QUÍMICO
EQUILIBRIO DINÁMICO

Compuesto por fenómenos que están ocurriendo continuamente en

la solución: sucesión de dos reacciones.
El equilibrio químico en un sistema reactivo se indica en la ecuación
mediante una flecha doble.
Todos los sistemas químicos tienden al equilibrio.
 𝒂𝑨+𝒃𝑩⇄ 𝒆𝑬+ 𝒇𝑭
at ura
em per te K » 1= Grandes cantidades del producto.
T
o n stan
C K «1= Pequeñas cantidades del producto.

LEY DE ACCIÓN DE
MASAS. 𝒆 𝒇
1866 Guldberg y [ 𝑬] [ 𝑭 ]
Waage 𝒂 𝒃
=𝑲 𝒄 Constante de equilibrio en
[ 𝑨] [ 𝑩] función de la concentración

Corchetes: Concentraciones molares en

equilibrio.
Exponentes: Coeficientes de la ecuación
química balanceada.
 𝒂𝑨+𝒃𝑩⇄ 𝒆𝑬+ 𝒇𝑭
r at ura
em pe te K » 1= Grandes cantidades del producto.
T
n stan K «1= Pequeñas cantidades del producto.
Co

𝒆 𝒇
PARA REACCIONES
CON GASES 𝒑𝑬 𝒑𝑭
𝒂 𝒃
= 𝑲𝒑 Constante de equilibrio en
𝒑𝑨 𝒑𝑩 función de presiones parciales

Presiones parciales de cada gas.

Exponentes: Coeficientes de la ecuación

química balanceada.
Ejercicio:

Escriba la condición de equilibrio de cada una de las siguientes

reacciones:
𝟏
𝑪𝑶(𝒈)+ 𝑶 𝟐 (𝒈)⇄ 𝑪𝑶 𝟐 (𝒈)
𝟐
𝟐 𝑪𝒍 𝟐 ( 𝒈 ) +𝟐 𝑯 𝟐 𝑶 ( 𝒈 ) ⇄𝟒 𝑯𝑪𝒍 ( 𝒈 ) +𝑶 𝟐 (𝒈 )
𝟐 𝑵𝑶 ( 𝒈 ) +𝑶 𝟐 ⇄𝟐 𝑵𝑶 𝟐 ( 𝒈 )
Ejercicio:
Se ha estudiado el siguiente proceso en equilibrio a 230°C

En un experimento se encontró que las especies reactivos son Calcule la

constante de equilibrio (Kc) de la reacción a esta temperatura.
Ejercicio:
El cloruro de carbonilo , también llamado fosgeno, se utilizó en la Primera
Guerra Mundial como gas venenoso. Las concentraciones de equilibrio a 74°C
para la reacción entre monóxido de carbono y cloro molecular son

Calcule la constante de equilibrio (Kc) de la reacción a esta temperatura.

Ejercicio:
La constante de equilibrio Kp obtenida para la descomposición del
pentacloruro de fósforo en tricloruro de fósforo y cloro molecular:

Es de 1.05 a 250°C. Si las presiones parciales en el equilibrio de y son de 0.875

atm y 0.463 atm, respectivamente, ¿Cuál es la presión parcial al equilibrio del
a esta temperatura?
Ejercicio:

La constante de equilibrio Kp para la reacción

Es de 158 a 1,000 K. Calcule si y

Relación entre y

Se sustituye en la ecuación de
Ejercicio:

El metanol se elabora industrialmente mediante la reacción:

La constante de equilibrio (Kc) para la reacción es de 10.5 a 220°C

¿Cuál es el valor de Kp a esta temperatura?
Ejercicio:

Para la reacción:

Kp es a 375°C. Calcule Kc para la reacción.

Calcular constante de equilibrio a partir de energía
estándar de formación.

0
Δ 𝐺 =−2.303 𝑅𝑇 log 𝐾 𝑐
0
Δ 𝐺 =−2.303 𝑅𝑇 log 𝐾 𝑝
Ejercicio:
Calcule la constante de equilibrio (Kp) para la siguiente reacción, a 25°C:

La constante de equilibrio Kp es de 4.4 a 2000 K, para la reacción:

Calcule para la reacción cuando las presiones parciales son

Constante de equilibrio para Reacciones
Heterogéneas

FÁCIL
La expresión de la constante de
equilibrio no incluye las
concentraciones de sólidos ni de
líquidos puros.
Ejercicios:

En el siguiente equilibrio heterogéneo la presión de es de 0.236

atm a 800°C.

Calcule Kp y Kc para la reacción a esta temperatura.

Ejercicio:

Considere el siguiente equilibrio a 395 K:

La presión parcial de cada gas es de 0.265 atm. Calcule las

magnitudes de Kp y Kc para la reacción.
 Concentraciones

Cualquier cambio en la concentración de un reactivo o producto

hará que el sistema deje de estar en equilibrio.
Prin
cipi Temperatura
o de de una reacción exotérmica cambie a la izquierda, mientras que el
Un aumento en la temperatura hace que la posición de equilibrio

Le
de una reacción endotérmica se desplace a la derecha.

Cha Presión y volumen

telie Unprovocará
aumento de presión sobre un sistema en equilibrio, se
un cambio en la posición del mismo en la dirección del

r
menor número de moles de reactivos o productos gaseosos.

Catalizadores y gas inerte

No afectan el equilibrio de una reacción.