CATALISIS
CATALISIS
CATALISIS
ndice
1 Generalidades
2 Caractersticas
3 Principios generales de la catlisis
o 3.1 Mecanismo tpico
o 3.2 Catlisis y energtica de la reaccin
o 3.3 Materiales catalticos tpicos
4 Tipos de catlisis
o 4.1 Catalizadores heterogneos
o 4.2 Catalizadores homogneos
o 4.3 Electrocatalizadores
o 4.4 Organocatlisis
5 Importancia de la catlisis
o 5.1 Procesamiento de energa
o 5.2 Productos qumicos a granel
o 5.3 Qumica fina
o 5.4 Procesamiento de alimentos
o 5.5 Biologa
o 5.6 En el medio ambiente
6 Historia
7 Inhibidores, venenos y promotores
8 Diagramas de energa
9 Vase tambin
10 Referencias
11 Enlaces externos
Generalidades
La catlisis interviene en muchos procesos industriales. As mismo, la mayora de los
procesos biolgicamente significativos son catalizados. La investigacin en catlisis
es uno de los principales campos en ciencia aplicada e involucra muchas reas de la
qumica, especialmente en qumica organometlica y ciencia de materiales. La catlisis
es importante para muchos aspectos de las ciencias ambientales, por ejemplo, el
convertidor cataltico de los automviles y la dinmica del agujero de ozono. Las
reacciones catalticas son las preferidas en la qumica verde para un medioambiente
amigable debido a la reducida cantidad de residuos que genera3 en lugar de las
reacciones estequiomtricas en las que se consumen todos los reactivos y se forman ms
productos secundarios. El catalizador ms comn es el protn (H +). Muchos metales de
transicin y los complejos de los metales de transicin se utilizan en la catlisis. Los
catalizadores llamados enzimas son importantes en Biologa.
2 H2O2 2 H2O + O2
Esta reaccin est favorecida, en el sentido de que los productos de reaccin son ms
estables que el material de partida, sin embargo, la reaccin no catalizada es lenta. La
descomposicin del perxido de hidrgeno es de hecho tan lenta que las soluciones de
perxido de hidrgeno estn disponibles comercialmente. Tras la adicin de una
pequea cantidad de dixido de manganeso, el perxido de hidrgeno reacciona
rpidamente de acuerdo a la ecuacin anterior. Este efecto se ve fcilmente por la
efervescencia del oxgeno.4 El dixido de manganeso puede ser recuperado sin cambios,
y volver a utilizarse de forma indefinida, y por lo tanto no se consume en la reaccin.
En consecuencia, el dixido de manganeso cataliza esta reaccin.5
Caractersticas
La caracterstica general de la catlisis es que la reaccin cataltica tiene un menor
cambio de energa libre de la etapa limitante hasta el estado de transicin que la
reaccin no catalizada correspondiente, resultando en una mayor velocidad de reaccin
a la misma temperatura. Sin embargo, el origen mecnico de la catlisis es complejo.
Aunque los catalizadores no son consumidos por la propia reaccin, pueden resultar
inhibidos, desactivados o destruidos por procesos secundarios. En la catlisis
heterognea, procesos secundarios tpicos incluyen el coqueo, donde el catalizador se
cubre por productos secundarios polimricos. Adems, los catalizadores heterogneos
pueden disolverse en la solucin en un sistema slido-lquido o evaporarse en un
sistema slido-gas.
Los catalizadores generalmente reaccionan con uno o ms de los reactivos para formar
productos intermedios que, posteriormente, conducen al producto final de reaccin. En
el proceso se regenera el catalizador. El siguiente esquema es tpico de una reaccin
cataltica, donde C representa el catalizador, X e Y son los reactivos, y Z es el producto
de la reaccin de X e Y:
X + C XC (1)
Y + XC XYC (2)
XYC CZ (3)
CZ C + Z (4)
X+YZ
Como ejemplo de este proceso, en 2008, investigadores daneses revelaron por primera
vez la secuencia de sucesos cuando el oxgeno y el hidrgeno se combinan en la
superficie del dixido de titanio (TiO2, o titania) para producir agua. Con una serie de
imgenes de microscopa de efecto tnel a intervalos, determinaron que las molculas
sufren adsorcin, disociacin y difusin antes de reaccionar. Los estados intermedios de
reaccin fueron: HO2, H2O2, luego H3O2 y el producto final de la reaccin (dmeros de
la molcula de agua), tras lo cual la molcula de agua se desorbe de la superficie del
catalizador.6
Tipos de catlisis
Los catalizadores pueden ser homogneos o heterogneos, dependiendo de si existe un
catalizador en la misma fase que el sustrato. Los biocatalizadores son vistos a menudo
como un grupo separado.
Catalizadores heterogneos
Los catalizadores heterogneos son aquellos que actan en una fase diferente que los
reactivos. La mayora de los catalizadores heterogneos son slidos que actan sobre
sustratos en una mezcla de reaccin lquida o gaseosa. Se conocen diversos mecanismos
para las reacciones en superficies, dependiendo de cmo se lleva a cabo la adsorcin
(Langmuir-Hinshelwood, Eley -Rideal, y Mars-van Krevelen).8 El rea superficial total
del slido tiene un efecto importante en la velocidad de reaccin. Cuanto menor sea el
tamao de partcula del catalizador, mayor es el rea superficial para una masa dada de
partculas.
Catalizadores homogneos
Electrocatalizadores
Artculo principal: Electrocatalizador
Organocatlisis
Importancia de la catlisis
Se estima que el 90% de todos los productos qumicos producidos comercialmente
involucran catalizadores en alguna etapa del proceso de su fabricacin.11 En 2005, los
procesos catalticos generaron cerca de 900.000 millones de dlares en productos de
todo el mundo. (pdf) La catlisis es tan penetrante que las subreas no son fcilmente
clasificables. Algunas reas de particular concentracin se estudian ms adelante.
Procesamiento de energa
2 CO + 2 NO 2 CO2 + N2
Muchos otros productos qumicos son generados por reduccin a gran escala, a menudo
a travs de hidrogenacin. El ejemplo a mayor escala es el amonaco, que se prepara a
travs del proceso de Haber a partir de nitrgeno. El Metanol es preparado a partir de
monxido de carbono.
Qumica fina
Debido a que la mayora de los compuestos bioactivos son quirales, muchos productos
farmacuticos son producidos por catlisis enantioselectiva.
Procesamiento de alimentos
Biologa
Las enzimas se emplean para preparar los productos qumicos bsicos, incluyendo el
jarabe de maz y la acrilamida.
En el medio ambiente
Cl + O3 ClO + O2
ClO + O Cl + O2
Historia
En un sentido general, cualquier cosa que aumenta la velocidad de un proceso es un
"catalizador", un trmino derivado del griego, que significa "anular", "desatar", o
"recoger". La frase procesos catalizados fue acuada por Jns Jakob Berzelius en
183614 para describir las reacciones que son aceleradas por sustancias que permanecen
sin cambios despus de la reaccin. Otro de los primeros qumicos involucrados en la
catlisis fue Alexander Mitscherlich quien se refiri a los procesos de contacto y Johann
Wolfgang Dbereiner que habl de accin de contacto y cuyo encendedor basado en
hidrgeno y una esponja de platino se convirtieron en un gran xito comercial en la
dcada de 1820. Humphry Davy descubri el uso de platino en la catlisis. En la dcada
de 1880, Wilhelm Ostwald en la Universidad de Leipzig inici una investigacin
sistemtica de las reacciones que eran catalizadas por la presencia de los cidos y las
bases, y encontr que las reacciones qumicas ocurren a una velocidad finita y que estas
velocidades pueden utilizarse para determinar la fuerza de cidos y bases. Por este
trabajo, Ostwald fue galardonado en 1909 con el Premio Nobel de Qumica.15
El inhibidor puede producir este efecto por ejemplo, envenenando selectivamente slo a
ciertos tipos de sitios activos. Otro mecanismo es la modificacin de la geometra de la
superficie. Por ejemplo, en las operaciones de hidrogenacin, grandes planchas de
superficie metlica funcionan como lugares de catlisis hidrogenoltica mientras que los
sitios que catalizan la hidrogenacin de los insaturados son menores. As, un veneno
que cubre la superficie al azar tienden a reducir el nmero de grandes planchas no
contaminada, pero dejan proporcionalmente ms sitios pequeos libres, as se cambia la
hidrogenacin frente a la hidrogenolisis selectiva. Tambin son posibles otros muchos
mecanismos. 16
Diagramas de energa
Artculo principal: Teora del estado de transicin
Artculo principal: Dinmica qumica
Diagrama de energas.
Si la energa total de los sustratos es mayor que la de los productos (por ejemplo como
se muestra en el diagrama), una reaccin exotrmica, y el exceso de energa se
desprende en forma de calor. Por el contrario, si la energa total de los sustratos es
menor que la de los productos, se necesita tomar energa del exterior para que la
reaccin tenga lugar, lo que se denomina reaccin endotrmica.
Cuando las molculas de los sustratos se van acercando para reaccionar, pierden
estabilidad (usando una analoga antropomrfica, a las molculas "les gusta" mantener
su espacio vital, y las intromisiones no son bienvenidas). La inestabilidad se manifiesta
como un aumento de la energa del sistema (es el pico de energa que se ve en el
diagrama). Cuando los sustratos se convierten en productos, las molculas se separan y
se relajan de nuevo, y el conjunto se estabiliza.
Vase tambin
Actividad enzimtica
Catalizador Lindlar
Nquel Raney
Reactor qumico
Referencias
1. W.P. Jencks, Catalysis in Chemistry and Enzymology McGraw-Hill, New
York, 1969. ISBN 0-07-032305-4
2. Myron L Bender, Makoto Komiyama, Raymond J Bergeron The Bioorganic
Chemistry of Enzymatic Catalysis Wiley-Interscience, Hoboken, U.S., 1984
ISBN 0-471-05991-9
3. The 12 Principles of Green Chemistry. United States Environmental
Protection Agency. Consultado el 31-07-2006.
4. Genie in a Bottle. University of Minnesota (02-03-2005).
5. Masel, Richard I. Chemical Kinetics and Catalysis Wiley-Interscience, New
York, 2001. ISBN 0-471-24197-0.
6. Chemical & Engineering News, 16 February 2009, "Making Water Step by
Step", p. 10
7. Robertson, A.J.B. Catalysis of Gas Reactions by Metals. Logos Press, London,
1970.
8. Helmut Knzinger, Karl Kochloefl Heterogeneous Catalysis and Solid
Catalysts in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2002, Wiley-
VCH, Weinheim. doi 10.1002/14356007.a05_313. Article Online Posting Date:
January 15, 2003
9. Arno Behr Organometallic Compounds and Homogeneous Catalysis
Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2002, Wiley-VCH, Weinheim.
doi 10.1002/14356007.a18_215. Article Online Posting Date: June 15, 2000
10. Elschenbroich, C. Organometallics (2006) Wiley-VCH: Weinheim. ISBN
978-3-29390-6
11. "Recognizing the Best in Innovation: Breakthrough Catalyst". R&D Magazine,
September 2005, pg 20.
12. Types of catalysis. Chemguide. Consultado el 09-07-2008.
13. Nelson, D. L.; Cox, M. M. "Lehninger, Principles of Biochemistry" 3rd Ed.
Worth Publishing: New York, 2000. ISBN 1-57259-153-6.
14. K.J. Laidler and J.H. Meiser, Physical Chemistry, Benjamin/Cummings (1982),
p.423
15. M.W. Roberts (2000). Birth of the catalytic concept (1800-1900). Catalysis
Letters 67 (1): pp. 14. doi:10.1023/A:1016622806065.
16. Hielscher. Sonocatalisis (en espanol). Consultado el 30 de abril de 2012.
Enlaces externos
Wikimedia Commons alberga contenido multimedia sobre Catlisis.
Wikcionario tiene definiciones y otra informacin sobre catlisis.
Science Aid: Catalysts Page for high school level science
W.A. Herrmann Technische Universitt presentation [1]
Alumite Catalyst, Kameyama-Sakurai Laboratory, Japan
Inorganic Chemistry and Catalysis Group, Utrecht University, The Netherlands
Centre for Surface Chemistry and Catalysis
Carbons & Catalysts Group, University of Concepcin, Chile
Center for Enabling New Technologies Through Catalysis, An NSF Center for
Chemical Innovation, USA
[2]"Bubbles turn on chemical catalysts," Science News magazine online, April
6, 2009.