S09.s1 - Materialll

FISICOQUIMICA
SEMANA 9 – SESION 1
Docente :
UNIDAD 3 : ELECTROQUIMICA
¿Qué
sabemos?
¿ Que sabes de electroquímica?
¿Qué es disociación eléctrolitica?
¿Qué entiendes por celdas galvanicas?.

Inicio Logro de la sesión
Al finalizar la sesión el
estudiante determinar el
valor de la carga de una
celda electroquímica a
partir de problemas
planteados.
Inicio Utilidad Importancia
• Lalosvida moderna no puede concebirse sin
procesos químicos que se llevan a cabo por la
eléctrica.
vía
• Elbatería
funcionamiento de un automóvil ,de un reloj
digital, deque tiene portátil,
un radio base dependen
de de
la
reacciones
electrolíticas.
• Muchas sustancias de gran importancia, tales
como: dicloro ,sosa caustica, aluminio, etc. se
obtienen industrialmente mediante procesos
químicos por vía eléctrica .
• Con métodos eléctricos se logran obtener
metales ,como el cobre ,con alto grado de pureza
y se recubren superficies metálicas con la
finalidad de proteger y embellecer las mismas.
Inicio Utilidad
IMPORTANCIA
• Se aplica en los cambios químicos que producen una corriente eléctrica y
la generación de electricidad mediante reacciones químicas.
ENERGIA ENERGIA
ELECTRICA QUÍMICA
Contenido:
Conductividad Eléctrica de las soluciones
Disociación electrolítica
Conducción Eléctrica y Electrolítica
Celdas Galvánicas
Celdas Electrolíticas
Leyes de Faraday
Transformación
Conductividad Eléctrica
La conductividad eléctrica es la capacidad de un cuerpo o medio para producir
la corriente atreves de si.
Dicha capacidad depende directamente de:
 De la estructura atómica del material.
 La temperatura que se encuentra
 El estado en que se encuentra (liquido ,sólido ,gaseoso)
En las soluciones ,dependerá de la presencia de iones por la
presencia de electrolitos.
En los sólidos la conductividad dependerá de la nube de
electrones ,la cual varía según la naturaleza atómica de la
materia ,los materiales son buenos conductores
eléctricos .
Igual que los conductores metálicos, las soluciones siguen la

ley de Ohm.
I = v/R
G = conductividad eléctrica = 1/R
I = vG
Resistencia de un conductor:
R= ρ (l /A) = ohmio.cm donde
rho es resistencia específica.
Si k conductividad específica = 1/ ρ = conductividad eléctrica de
1 cm cubico de solución electrolítica.
Entonces: R= l / kA
1/R = G
Luego, la conductividad eléctrica
es: G = k (A/ l) Ω−𝟏 siemens
Finalmente la conductividad
equivalente:
Λ = k * (1000/N) ohmio-1.cm2.equiv-g-
1
Tipos de disoluciónes
1.-ELECTROLITICAS:El soluto se disocia en mayor ó
menor proporción en incrementando asi el número de
particulas de solución.
NaCl H2O Na+ + Cl-
2.- NO ELECTROLITICA : El soluto disuelto permanece en

forma molecular sin carga y no presenta tendencia a la
disociación de iones con carga eléctrica.
Glucosa + H2O
Urea + H2O
CONDUCTIVIDAD ELÉCTRICA DE
LAS SOLUCIONES
K = constante de celda
K= l /A
Electroquímica
La electroquímica es una rama de la fisicoquímica que trata de la
interrelación de los fenómenos químicos y eléctricos, así como del estudio
de las propiedades eléctricas de las soluciones de los electrolitos
estableciendo una relación entre la acción química y eléctrica de tales
sistemas.
Desde el punto de vista fisicoquímico, los conductores más importantes son

del tipo electrolítico, es decir los electrolitos, éstos se distinguen de los
conductores electrónicos, como los metales, por el hecho de que el paso de
la corriente eléctrica va acompañada por el transporte de materia. Hay 2
grandes grupos de conductores electrolíticos:1)Sustancias puras (sales
fundidas) y 2)disoluciones.
Conductancia Conductancia
metálica electrolítica
Reacciones Electroquímicas
• Todas las reacciones electroquímicas implican la transferencia de electrones y
son por tanto reacciones de oxidación-reducción.
OXIDACION: Reacción mediante la cual un átomo pierde electrones.
REDUCCION: Reacción mediante la cual un átomo gana electrones.
CELDA GALVÁNICA
FLUJO DE
ELECTRONES
PUENTE SALINO
ANODO CATODO
A: CELDA (célula)DE OXIDACIÓN

2 3
2 B: CELDA (célula) DE REDUCCION
1: SOLUCIONES ELECTROLITICAS
2:ELECTRODOS
3: PUENTE SALINO
1 1
OXIDACION REDUCCION
A B
Para este caso vemos que el flujo de
electrones ocurre desde el electrodo
de cobre hacia el de plata indicando
que la reacción que ocurre es:
Potencial estándar de celda
Se representa como (E0) es el voltaje asociado con una celda cuando
todo el soluto se encuentran a 1 M y todos los gases están a 1 atm. Es
siempre positivo y corresponde a la diferencia de potenciales del
cátodo (semireacción de reducción) menos el potencial del ánodo
(semireacción de oxidación)
Eo celda = Eo(cátodo) – Eo(ánodo)
Potenciales estándar de electrodo

Dado que no se puede determinar el potencial de una semirreacción en
forma absoluta, se determinan usando una referencia común:
La semirreacción del hidrógeno, se le asigna arbitrariamente un potencial
de electrodo igual a cero.
+ 2e- Eº = 0,0 V
H2(g)  2 (ac)-
H+
+ 2e Eº = 0,0 V
2 H+(ac)  H2(g)
Potencial Estándar de oxido-
reducción (Eº)
Uso de la Tabla de potenciales - 2-
A condiciones estándar, ¿cuál es mejor oxidante: MnO4 o Cr2O7
?
MnO4 + 8H + 5e  Mn + 4 H2O
- + - 2+ Eº = +1.51 V
Cr2O7 + 14H + 5e  2Cr + 7H2O
2- + - 3+ Eº = +1.33 V
Un oxidante es la especie que sufre la reducción, por lo que el mejor oxidante será la
especie con la mayor tendencia a la reducción: MnO4 -
• E0 es para la reacción como lo escrito
• Cuanto más positivo E0 mayor será la tendencia de la sustancia a reducirse
• Las reacciones de semicelda son reversibles
• El signo de E0 cambia cuando la reacción se invierte
• Si se cambia los coeficientes estequiométricos de una reacción de semicelda no
cambia el valor de E0
Espontaneidad de las reacciones
Para la reacción:
Zn(s) + Cu+2 (aq) Zn2+ (aq) + Cu(s)
Cu2+(1M) + 2e- Cu(s) E°= 0,340 V

Zn2+ (1M) + 2e Zn(s) E°= -0,763 V
-
Cu 2+ (1M) + 2e- Cu(s) E° = 0,340 V
Zn (s) Zn+2 + 2e- E° = 0,763 V
Cu+2(1M) + Zn(s) Cu(s) + Zn2+
E° = E (Cátodo) - E(ánodo) = 0,34 – 0,763 ) = 1,103V
Reacción espontanea E°celda ≥ 0
¡La reacción será

espontánea!
EFECTO DE LA CONCENTRACION: ECUACIÓN DE NERNST
(cuando las concentraciones no son iguales)

0,0591 Prlog
  ºcelda 
celda oductosx
Re ac tan
y
En donde: n
tes
n: Número de electrones  se transfieren
que
 celda   celda 
0,0591
log K
º n
Espontaneidad de las reacciones redox
Tabla 19.2 Relationships among ΔG°.K.and
E°cell
ΔG° K E°cell Reaction under Standard –State
Conditions
Negative ≥ 1 Positive Spontaneous
0 = 1 0 At equilibrium
Positive ≤ 1 Negative Nonspontaneous .Reaction is
spontaneous in the reverse
direction.
ΔG =- n.F.E°celda
ΔG = - n.F. E°celda
Eºcelda = (RT/nF) . ln Kc
n= número de moles
F= Faraday 1F=96500
coul E°= potencial estándar de la
celda
ELECTRÓLISIS
Es una parte de la química que estudia la relación entre los procesos químicos y
la corriente eléctrica.
ELECTRÓLISIS: Es el proceso mediante el cual se descompone una sustancia al
paso de
la corriente eléctrica. Se componen en: Electrolito y electrodos.
Esquema general de un proceso electrolítico

1era. Ley de Faraday: “La masa que se deposita o se libera en un electrodo es
directamente proporcional a la cantidad de corriente que atraviesa al electrolito, ya
sea en solución o en estado fundido.
1F ------------- 1 Eq-g(x)
Q (C)
I (Amp) =
96500C ----------- P.eq. (g) (x)
T (s)
QC
m dep.
P.eq. x Q P.eq. x I x T
m dep. = =
9
6500 96500
 Segunda Ley de Faraday: Si por dos o más celdas conectadas en serie pasa la misma cantidad de
electricidad, la cantidad de sustancia producida en sus electrodos es proporcional a sus pesos
equivalentes.
Ejemplo:
P.A.(Sn) = 118 P.A.(Cu) = 63,5 P.A.(Fe) = 56 28

Transformación
Una celda electrolítica posee dos electrodos paralelos de 1,25 cm2 de área y
distante uno de otro por 10,5 cm. Cuando se llena con la solución acuosa de un
electrolito, se encuentra que la resistencia es de 1996 ohmios. Calcular:
a) El valor de la constante K de ésta celda electrolítica, que es la relación de
distancia entre los electrodos con respecto al área promedio de ellos, K=l / A
b) La conductividad específica k de la solución..
Un recipiente funciona de cuba, el recipiente consta de electrodos de1,792 cm2
De área, y cuenta con una separación de 0.346 cm. Cuando se llena con una
solución de concentración de cloruro de potasio de 0,0213 N, y con 69,04
ohmios de resistencia. Calcular la conductividad equivalente
Transformación
Se tiene la siguiente celdas voltaicas, determinar:
a.-Si la reacción redox es o no espontánea estándar.
(Pt)Cu+/Cu+2//Fe3+/Fe2+(Pt)
Datos:
Cu+/Cu2+ E =-0,15 v y Fe3+ /Fe2+ E =
0,77v
A partir de una celda conformada por las soluciones de Sn +2 y Sn+4 en una semicelda con
electrodo metálico de platino (Pt) y en la otra, una solución de Zn+2 y un electrodo de Cinc
(Zn) respectivamente, unidas por un puente salino de NaNO 3, escribe:
a) Semi reacciones del ánodo y cátodo,
b) Reacción global,
c) Notación de la celda,
d) El cálculo del potencial estándar total y
e) El cálculo del potencial de la celda si las soluciones están a una concentración de 0,95M
para la solución de cinc y 0,90M para la solución de Sn2+ y de 0,3 M para el Sn4+.
Datos:
Sn+4 /Sn+2, Eº = +0,139 V;
Zn+2 /Zn(s), Eº = -0,762 V
Zn (s) + Cr+3 → Zn2+ + Cr(s)
Si las concentraciones de las soluciones de zinc y cromo son 0,0085 y 0,01
moles/litro, respectivamente, calcular la fem de la celda, escribe sus semireacciones, la

notación de celda, indicar si es expontanea o no expontanea la reaccion
Los potenciales de reducción estándar son: Zn2+/Zn = -0,76V y Cr3+/Cr = - 0,74V.
Solución:
Transformación
Ejemplo
Se tienen 2 celdas electroliticas conectadas en serie conteniendo AgNO3 y FeSO4 ,si en

la primera celda se obtiene 5.4 g de plata ¿Que masa de hierro se obtiene en la segunda
celda?
Datos:
M.A (Ag =108 g, Fe=56g )
Tres celdas electrolíticas que contenían como electrolitos sulfato de aluminio, nitrato de cromo
y sulfato de cobre respectivamente, fueron conectadas en serie. Se hizo pasar una corriente
de 3 Amperios hasta que en el cátodo de la segunda celda se depositaran 5 g de cromo.
a. ¿Durante cuántos minutos circuló la corriente?
b. ¿Qué masa de aluminio se depositó en la otra celda?
Datos: PA (Al) = 27, PA (Cr) = 52, PA (Cu) = 63,5
Una celda electrolítica contiene AlCl3 fundido. Si se requiere 17600 Coulomb de carga
eléctrica ¿Qué cantidad de Aluminio (Al) en gramos se depositará en el cátodo, si el
proceso tiene una eficiencia del 85%? Dato: PA (Al) = 27
Indica y justifica con el respectivo análisis, si la siguiente notación corresponde a una
reacción redox espontánea o no espontánea a condiciones estándar:
Pt / Cu+,Cu2+ // Fe3+, Fe2+ / Pt
Datos: Cu2+/Cu+ = 0,15V y Fe3+/Fe2+ = 0,77V

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FISICOQUIMICA

¿ Que sabes de electroquímica?

¿Qué es disociación eléctrolitica?

¿Qué entiendes por celdas galvanicas?.

Conducción Eléctrica y Electrolítica

Igual que los conductores metálicos, las soluciones siguen la

Luego, la conductividad eléctrica

es: G = k (A/ l) Ω−𝟏 siemens

2.- NO ELECTROLITICA : El soluto disuelto permanece en

Desde el punto de vista fisicoquímico, los conductores más importantes son

A: CELDA (célula)DE OXIDACIÓN

Potenciales estándar de electrodo

Zn(s) + Cu+2 (aq) Zn2+ (aq) + Cu(s)

Cu2+(1M) + 2e- Cu(s) E°= 0,340 V

Reacción espontanea E°celda ≥ 0

¡La reacción será

Esquema general de un proceso electrolítico

P.A.(Sn) = 118 P.A.(Cu) = 63,5 P.A.(Fe) = 56 28

Si las concentraciones de las soluciones de zinc y cromo son 0,0085 y 0,01

moles/litro, respectivamente, calcular la fem de la celda, escribe sus semireacciones, la

Se tienen 2 celdas electroliticas conectadas en serie conteniendo AgNO3 y FeSO4 ,si en

Datos: Cu2+/Cu+ = 0,15V y Fe3+/Fe2+ = 0,77V

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