Cinética Química

Velocidad de Reaccion
Es frecuente confundir los conceptos velocidad de reacción y tiempo
de reacción.
Este último puede definirse como el tiempo transcurrido desde el
inicio de una reacción hasta la aparente terminación de la misma.

La velocidad de una reacción depende del número de choques

eficaces (es decir, de los que producen una reacción) entre las
moléculas reaccionantes.

El número de choques eficaces está en función del:

1. Número de choques totales, que depende a su vez de las

concentraciones de los reactivos y de su estado físico.

2. Número de moléculas con energía cinética suficiente, que

aumenta en gran medida con la temperatura.
De acuerdo con lo anterior (que se denomina
teoría de las colisiones) existen cuatro
factores que afectan la velocidad de una
reacción: naturaleza de los reactivos,
concentración y estado físico de los
reactivos, temperatura y catalizadores
Factores que modifican la velocidad de una
reacción
Naturaleza de los reactivos
La mayor o menor velocidad de una reacción depende de las
características de las sustancias reaccionantes. Por ejemplo,
en una solución acuosa las sustancias que forman iones
reaccionan con gran velocidad, difícil de medir, como en la
neutralización ácido-base.

En cambio, las reacciones que ocurren entre moléculas son

más lentas y, por tanto, su velocidad es más fácil de medir.
Cuando intervienen sustancias sólidas, la velocidad de
reacción varía dependiendo de la superficie de contacto.
Por ejemplo: cuando se cuece una papa entera, su velocidad
de reacción es menor que si se cuece cortada en trozos; en
este último caso tardará menos tiempo en cocerse porque
aumenta la superficie de contacto del tubérculo con el agua.
Influencia de la concentración
De acuerdo con la teoría de las colisiones,
para que se produzca una reacción
química tienen que chocar entre sí las
moléculas iniciales. Ahora bien, según la
teoría cinética, el número de choques es
proporcional a la concentración de cada
reactivo. Por tanto, a mayor
concentración, mayor número de choques,
y mayor la velocidad de reacción.
Velocidad y temperatura
Al elevar la temperatura de un sistema
aumenta la velocidad de las moléculas y
con ello el número de choques entre ellas
y viceversa. El notable aumento de la
velocidad de reacción al aumentar la
temperatura se debe a que se incrementa
el porcentaje de moléculas activadas, esto
es, la energía cinética es superior a la de
activación (la necesaria para iniciar una
reacción).
Catálisis
 Lacatálisis (una palabra sugerida por Berzelius en 1835) es
un proceso en el cual la velocidad de una reacción química
determinada se acelera, en ocasiones enormemente, por la
presencia de pequeñas cantidades de una sustancia que no
parece tomar parte en la reacción

 En un principio se creyó que los catalizadores no intervenían

en la reacción química y actuaban por su simple presencia.
En la actualidad se ha comprobado que toman parte activa en
la reacción, formando compuestos intermedios inestables que
se descomponen enseguida regenerando el catalizador, por lo
que éste no se consume. De esta forma, el catalizador cambia
el curso ordinario de la reacción, lo cual reduce la energía de
activación.
 Equilibrio químico
 La mayor parte de los cambios físicos y químicos son procesos
reversibles, por ejemplo, cuando se abate la temperatura del
agua, ésta se convierte en hielo y, al aumentarla, ocurre el
proceso contrario.

 En una batería o acumulador, las sustancias químicas

reaccionantes se consumen cuando la batería proporciona
corriente; al recargarla, se invierte el proceso y los reactivos
originales se regeneran.
 Si el fenómeno ocurre en un sistema cerrado, llega un momento
en el que se igualan las velocidades de las dos reacciones
opuestas, estableciéndose un equilibrio químico (dinámico).

 El equilibrio químico y los factores que lo modifican tienen

gran importancia tanto en la industria como en la ciencia, pues
permite controlar la dirección y la magnitud de las reacciones,
así como aumentar el rendimiento de los productos formados.
Las reacciones en las que se agotan los
reactivos o el reactivo que se encuentra en
defecto (reactivo limitante) se denominan
reacciones irreversibles, porqué tienen
lugar en un solo sentido.

Las reacciones que pueden tener lugar en

los dos sentidos se conocen como
reacciones reversibles. Estas se simbolizan
con una doble flecha.
Reversibilidad de las reacciones
químicas
Una reacción irreversible es la que se
verifica en un solo sentido, es decir, se
prolonga hasta agotar por lo menos una de
las sustancias reaccionantes. Se
consideran irreversibles las reacciones en
las cuales pueden separarse los productos
del sistema como en los siguientes casos:
Una reacción reversible es aquella que tiene lugar en ambos
sentidos simultáneamente, es decir, los productos pueden
reaccionar entre sí para regenerar los reactivos.

En el equilibrio químico se utilizan o refieren las reacciones

reversibles, debido a que éste es un estado en el cual dos
reacciones opuestas se verifican con la misma velocidad.
En los sistemas en equilibrio, las propiedades
macroscópicas, como el color, la presión, las cantidades
de reactivos y productos, etc., permanecen constantes
 Ley de acción de masas y constante de
equilibrio
A la relación de la constante de velocidad de
reacción a la derecha, y la constante de la velocidad
de la reacción a la izquierda, para un sistema en
equilibrio, se le da el nombre de constante de
equilibrio.
La constante de equilibrio químico (K) se define como:

El producto de las concentraciones molares de los

productos, dividido entre el producto de las
concentraciones molares de los reactivos; cada sustancia
elevada al número de moles correspondientes.
Si el valor numérico de K es muy grande, la mezcla en
equilibrio contiene proporciones elevadas de productos
respecto a reactivos y la reacción es casi completa.
Por el contrario, si el valor numérico de Kc es muy pequeño,
la mezcla en equilibrio contiene una proporción elevada de
reactivos con respecto a productos.
Todos los posibles casos de equilibrios químicos se pueden
agrupar en dos clases: equilibrios moleculares y
equilibrios iónicos. En los primeros, las especies químicas
que toman parte en el proceso son moléculas. En el
equilibrio iónico intervienen iones.
Los equilibrios, tanto moleculares como iónicos, pueden tener
lugar en sistemas homogéneos (equilibrios homogéneos) o
heterogéneos (equilibrios heterogéneos).
En la expresión de la Kc de los sistemas heterogéneos (sólido
puro – gas o líquido puro – gas) solo aparecen las
concentraciones de los gases, ya que las concentraciones de
las fases sólidas o líquidas puras son constantes.
 Factores que influyen en el equilibrio quimico

Variaciones de la presión
En general, un aumento de presión sobre un sistema gaseoso en
equilibrio provoca que el sistema evolucione hacia donde disminuye el
número de moles gaseosos, es decir, el equilibrio se desplaza hacia
donde el sistema ocupa menos volumen.
Por el contrario, si se disminuye la presión, el sistema evolucionará
hacia donde ocupa mayor volumen.
 Variaciones de la temperatura
En las reacciones endotérmicas, al aumentar la temperatura, aumenta el
valor de la constante de equilibrio y, por tanto, el equilibrio se desplaza
hacia la derecha. Al disminuir la temperatura, disminuye el valor de la
constante de equilibrio y el equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
En las reacciones exotérmicas, al aumentar la temperatura disminuye el
valor de la constante de equilibrio y el equilibrio se desplaza hacia la
izquierda. Una disminución de la temperatura hace aumentar la K c.
Ejercicios

 Se hizo reaccionar una mezcla de yodo (I2) e hidrógeno

(H2) a 448 °C. Cuando se estableció el equilibrio, se
encontraron las siguientes concentraciones de los
participantes: [H2] 5 0.46 mol/L; [I2] 5 0.39 mol/L; [HI]
5 3.0 mol/L. Calcula el valor de K a dicha temperatura,
cuando se considera al HI como el producto.
Una mezcla en equilibrio, a 445 °C,
contiene 0.20 mol/L de H2 e igual
cantidad de yodo. ¿Cuál es la
concentración en el equilibrio de HI, si K
= 64 para la formación de este
compuesto?
Principio de Le Châtelier
El principio de Le Chatelier afirma que si
el equilibrio químico se ve alterado por el
cambio de la presión, concentración o
temperatura, la posición del equilibrio se
desplaza para contrarrestar el cambio y
restablecer el equilibrio. Si una reacción
química está en equilibrio y experimenta un
cambio en la presión, temperatura o
concentración, el equilibrio se desplaza en la
dirección opuesta para compensar el cambio
Una acción que cambia la temperatura, presión o
concentración de las especies químicas en un sistema
en equilibrio estimula una respuesta que compensa
parcialmente el cambio mientras se establece una
nueva condición de equilibrio.

Por lo tanto, el principio de Le Chatelier establece que

si se produce un cambio de presión, temperatura o
concentración el equilibrio se ajustará para
compensar ese cambio. Le Chatelier propuso uno de
los conceptos centrales del equilibrio químico, que
describe lo que le sucede a un sistema cuando algo lo
quita brevemente de un estado de equilibrio
CAMBIOS EN LA CONCENTRACIÓN

El principio de Le Chatelier establece que si se

aumenta la concentración de una de las especies
reaccionantes, el equilibrio se desplazará hacia la
reaccion que tiende a consumir dicha especie. En
otras palabras, si hay un aumento en los productos,
el cociente de reacción, QC , se incrementa,
haciéndolo mayor que la constante de equilibrio,
KC . Teniendo en cuenta la siguiente reacción:
Aumento de la concentración

¿Qué sucede si aumentamos la concentracion de

A?
Según Le Chatelier, la posición de equilibrio se
moverá para contrarrestar el cambio. En este
caso, la posición de equilibrio se moverá para
que la concentración de A disminuya y de esta
manera formar más C y D. El equilibrio se
mueve hacia la derecha (Reacción directa).
Disminución de una concentración
En el caso opuesto, en el que la concentración
de A disminuye, según Le Chatelier, la
posición de equilibrio se moverá para que la
concentración de A vuelva a aumentar. Las
concentraciones de C y D disminuyen para
reemplazar el A que ha sido removido. El
equilibrio se mueve hacia la izquierda
(Reacción inversa).
CAMBIOS DE PRESIÓN
Esto sólo se aplica a las reacciones que
involucran gases, aunque no
necesariamente todas las especies en la
reacción necesitan estar en la fase
gaseosa. A continuación se da una
reacción gaseosa homogénea general

A(g) + 2B(g) ⇌ C(g) + D(g)

Aumento de la presión
Según Le Chatelier, si la presión aumenta, la posición de
equilibrio se moverá para que la presión se reduzca de
nuevo. La presión es causada por moléculas de gas que
golpean la superficie del recipiente. Cuantas más
moléculas haya en el recipiente, mayor será la presión.
En este caso, hay tres moles en el lado izquierdo de la
ecuación, pero sólo dos en el lado derecho. Un aumento
de la presión hace que el equilibrio se desplaze en el
sentido donde haya menor número de moles (menor
volumen de moléculas gaseosas), por lo tanto se
desplazará el equilibrio hacia la derecha (reacción
directa)
Disminución la presión
Al disminuir la presión el equilibrio
químico se desplaza hacia donde haya
menor número de moles (menor
volumen de moléculas gaseosas). En este
caso, el equilibrio se moverá hacia el lado
izquierdo (reaccion inversa).
¿Qué sucede si hay el mismo número de moles en
ambos lados de la reacción?

En este caso, el aumento o disminución de la

presión no tiene ningún efecto sobre la posición
del equilibrio.

Debido a que hay un número igual de moles (igual

volumen) en ambos lados, el equilibrio no puede
moverse de ninguna manera para que se reduzca
la presión de nuevo.
CAMBIOS DE TEMPERATURA
Para entender cómo los cambios de
temperatura afectan las condiciones de
equilibrio, el signo de la entalpía de
reacción debe ser conocido. Supongamos
que la reacción directa es exotérmica
(desprende energía):
En esta reacción, 250 kJ se desprenden (signo
negativo) cuando 1 mol de A reacciona
completamente con 2 moles de B. Para
reacciones reversibles, el valor de entalpía
siempre se da como si la reacción ocurriera en
el sentido directo (en el caso anterior la
reacción directa es exotérmica). La reacción
inversa (la conversión de C y D en A y B) sería
endotérmica, absorbiendo la misma cantidad de
calor.
Aumento de la temperatura
Si la temperatura aumenta, entonces la posición de
equilibrio se moverá para que la temperatura se
reduzca de nuevo. Supongamos que el sistema está en
equilibrio a 300°C y la temperatura aumenta 500°C.

Para enfriarse, necesita absorber el calor extra añadido.

En este caso, la reacción inversa es aquella en la que se
absorbe el calor (reacción endotérmica). La posición de
equilibrio se mueve a la izquierda. En otras
palabras, un aumento de la temperatura favorece la
reacción endotérmica (que absorbe calor).
Disminución de la temperatura
El equilibrio se moverá de tal manera que la
temperatura vuelva a aumentar. Supongamos que
el sistema está en equilibrio a 500°C y la
temperatura se reduce a 400°C. La reacción
tenderá a calentarse de nuevo para volver a la
temperatura original favoreciendo la reacción
exotérmica. La posición de equilibrio se moverá
hacia la derecha, ya que al disminuir la
temperatura el equilibrio se ve favorecida la
reacción exotérmica (desprende calor)
Resumen de los efectos de la temperatura
Aumentar la temperatura de un sistema
en equilibrio favorece la reacción
endotérmica. El sistema contrarresta el
cambio absorbiendo el calor adicional.
Disminuir la temperatura de un sistema
en equilibrio favorece la reacción
exotérmica. El sistema contrarresta el
cambio produciendo más calor.

El Principio de Le Chatelier y los Catalizadores

Añadir un catalizador a la reacción química no tiene

ningún efecto sobre el equilibrio, y el principio de Le
Chatelier no se aplica. Esto se debe a que un catalizador
acelera la reacción directa y la reacción inversa en la
misma medida y la adición de un catalizador no puede
afectar el equilibrio químico.
Sin embargo, los catalizadores tienen una aplicacion muy
util para sistemas en equilibrio. Para llegar a un equilibrio
las velocidades de la reacción directa e inversa deben ser
iguales, pero en reacciones lentas esto no ocurre
inmediatamente. Pero gracias al catalizador se puede
alcanzar el equilibrio con mayor rapidez, incluso para
reacciones lentas
 Ejercicios
 ¿De qué manera afectará un aumento de temperatura al
siguiente sistema en equilibrio?
H2( g ) + Br2( g ) ===== 2HBr( g ) + 16 800 cal

Qué ocurre al aumentar la presión, en el siguiente

sistema en equilibrio?
2SO2( g ) 1 O2( g ) ======= 2SO3( g)
La oxidación de NO a NO2 es un proceso exotérmico.
2NO( g ) + O2( g )======== 2NO2( g )

Predice el efecto de cada uno de los siguientes cambios sobre

la posición de equilibrio químico

a) adición de más oxígeno

b) aumento de la presión
c) disminución de la temperatura
d) adición de más NO2
e) Adición de un catalizador
El nitrógeno y el hidrógeno reaccionan según
la siguiente ecuación química:
N2(g) + 3 H2(g) ↔ 2 NH3(g) ΔH < 0
Indique, razonadamente, qué ocurrirá cuando
una vez alcanzado el equilibrio:
a) Se añade N2.
b) Se disminuye la temperatura.
c) Se aumenta el volumen del reactor,
manteniendo constante la temperatura.
El principio de Le Chatelier estab