Dra.

Flor de María García Acosta

Departamento Académico de Ciencias Químicas y Dinámicas

EQUILIBRIO QUÍMICO
Todos los procesos químicos evolucionan desde los reactivos hasta la formación de
productos a una velocidad que cada vez es menor, ya que a medida que transcurren, hay
menos cantidad de reactivos. Por otro lado, según van apareciendo moléculas de los
productos, estas pueden reaccionar entre sí y dar lugar nuevamente a reactivos, y lo hacen
a una velocidad mayor, porque cada vez hay más.

El proceso continúa hasta que la velocidad de formación de los productos a partir de los
reactivos, es igual a la velocidad de formación de reactivos a partir de los productos. Es
decir, se llega a la formación de un estado dinámico en el que las concentraciones de todas
las especies reaccionantes (reactivos y productos) permanecen constantes. Ese estado se
conoce como “equilibrio químico”. Para que se establezca un equilibrio, es necesario que ni
los reactivos ni los productos escapen del sistema.

El equilibrio químico es un estado de un sistema reaccionante en el que no se observan

cambios a medida que transcurre el tiempo, a pesar de que siguen reaccionando entre sí
las sustancias presentes.

En la mayoría de las reacciones químicas, los reactivos no se consumen totalmente para

obtener los productos deseados, sino que, por el contrario, llega un momento en el que
parece que la reacción ha concluido. Podemos comprobar, analizando los productos
formados y los reactivos consumidos, que la concentración de todos permanece constante.

Una reacción en equilibrio es un proceso dinámico en el que continuamente los reactivos

se están convirtiendo en productos y los productos se convierten en reactivos; cuando lo
hacen a la misma velocidad nos da la sensación de que la reacción se ha paralizado.

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El equilibrio químico se establece cuando existen dos reacciones opuestas que tienen lugar
simultáneamente a la misma velocidad.
Si tenemos una reacción:

Vd = velocidad de formación de los productos (velocidad directa)

Vi = velocidad de descomposición de los productos (velocidad inversa)

Cuando ambas velocidades se igualan, se considera que el sistema está en equilibrio.

Si no se cambian las condiciones de reacción, estas concentraciones permanecen
inalteradas, pues se ha conseguido alcanzar el estado de equilibrio, lo cual no quiere decir
que la reacción se haya detenido, ya que el estado de equilibrio es un estado dinámico
permanente.

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Factores que influyen en las velocidades de reacción:

1. El estado físico de los reactivos. Para que reaccionen, es necesario que las
moléculas de los reactivos choquen entre sí. Cuanto más fácilmente chocan las
moléculas unas con otras, con tanta mayor rapidez reaccionan. La mayor parte de
las reacciones que se estudian son homogéneas: en ellas participan gases o
disoluciones líquidas. Si los reactivos están en fases diferentes, como cuando uno es
un gas y otro un sólido, su área de contacto limita la reacción. Por tanto, las
reacciones en las que intervienen sólidos tienden a avanzar más aprisa si se aumenta
el área superficial del sólido. Por ejemplo, un medicamento en forma de tableta se
disuelve en el estómago y entra en el torrente sanguíneo con más lentitud que el
mismo medicamento en forma de polvo fino.
2. La concentración de los reactivos. Casi todas las reacciones químicas se llevan a
cabo con más rapidez si se aumenta la concentración de uno o más de los reactivos.
Por ejemplo, la lana de acero arde con dificultad en el aire, que contiene 20% de O2,
pero se enciende con llama blanca y brillante en oxígeno puro. A medida que la
concentración aumenta, la frecuencia de colisión de las moléculas aumenta, y esto
origina velocidades mayores.
3. La temperatura a la que se lleva a cabo la reacción. La velocidad de las reacciones
químicas aumenta con la temperatura. Es por esto que se refrigeran los alimentos
perecederos como la leche. Las reacciones bacterianas que originan la
descomposición de la leche se llevan a cabo con rapidez mucho mayor a
temperatura ambiente que a las temperaturas más bajas de un refrigerador. El
aumento de temperatura incrementa la energía cinética de las moléculas. Al
moverse con mayor rapidez, las moléculas chocan con más frecuencia y también con
mayor energía, lo que origina velocidades mayores.

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4. La presencia de un catalizador. Los catalizadores son agentes que aumentan las

velocidades de reacción sin transformarse. Influyen en los tipos de colisiones (el
mecanismo) que dan lugar a la reacción. Los catalizadores desempeñan un papel
crucial en nuestra vida. La fisiología de casi todas las especies vivientes depende de
las enzimas, unas moléculas de proteína que actúan como catalizadores e
incrementan la velocidad de ciertas reacciones bioquímicas.

Constante de equilibrio
Cato Guldbert y Peter Waage, encontraron, de una forma absolutamente experimental, la
ley que relacionaba las concentraciones de los reactivos y productos en el equilibrio con
una magnitud, que se denominó constante de equilibrio.
Así pues, si tenemos un equilibrio de la forma:

La velocidad de la reacción directa o hacia la derecha, será:

Mientras que para la reacción inversa es:

Como a la temperatura a la que se ha realizado el proceso Kd y Ki son constantes, se puede

escribir que:

y por tanto:

Esta constante, Kc, es la que se denomina “constante de equilibrio”.

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Ahora se puede comprender por qué K es siempre constante, independientemente de las

concentraciones de las sustancias reaccionantes en el equilibrio.
Los valores que se emplean para Kc están numéricamente relacionados con las
concentraciones molares, Kc se considera adimensional, es decir, no tiene unidades.
De todas maneras, si en un ejercicio nos piden que calcule sus unidades, es necesario
hacerlo.
Ley de acción de masas, LAM:
En 1864, Guldbert y Waage, postularon su ley de acción de masas, que expresa la relación
entre las concentraciones (expresadas como presiones parciales en el caso de gases y como
molaridades en el de disoluciones) de los reactivos y productos presentes en el equilibrio
en cualquier reacción.

“En un proceso elemental, la multiplicación de las concentraciones (expresadas como

presiones parciales en el caso de gases y como molaridades en el de disoluciones) en el
equilibrio de los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos,
dividido por la multiplicación de las concentraciones de los reactivos en el equilibrio
elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos, es una constante para cada
temperatura, llamada constante de equilibrio”.

Ejemplo 1.
Si consideramos la reacción en equilibrio a 1000 °C:
2 SO2(g ) + O2(g) 2 SO3(g)
0,34 M 0,17 M 0,06 M

Al sustituir los valores numéricos (sin unidades) en la expresión del equilibrio nos queda:
[𝑆𝑆𝑆𝑆3 ]2 0,062
𝐾𝐾𝐾𝐾 = = = 0,18
[𝑆𝑆𝑆𝑆2 ]2 [𝑂𝑂2 ] 0,342 𝑥𝑥0,17

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Magnitud de las constantes de equilibrio.

Las constantes de equilibrio pueden ser muy grandes o muy pequeñas. La magnitud de la
constante proporciona importante información acerca de la composición de una mezcla de
equilibrio.
Por ejemplo, considérese la reacción entre monóxido de carbono y cloro gaseosos a 100°C
que produce fosgeno (COCl2), un gas tóxico que se utiliza en la fabricación de ciertos
polímeros e insecticidas.

CO(g) + Cl2(g) COCl2(g)

[𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶2 ]
𝐾𝐾𝐾𝐾 = = 1,49 𝑥𝑥 108
[𝐶𝐶𝐶𝐶][𝐶𝐶𝐶𝐶2 ]

Para que la constante de equilibrio sea tan grande, el numerador de la expresión de la

constante de equilibrio debe ser mucho mayor que el denominador. Por tanto, la
concentración de equilibrio de COCl2 debe ser mucho más grande que la de CO o Cl2; una
mezcla en equilibrio de los tres gases que principalmente es COCl2 puro. Se dice que el
equilibrio está desplazado a la derecha (es decir, hacia el lado de los productos).
De modo análogo, una constante de equilibrio muy pequeña indica que la mezcla de
equilibrio contiene principalmente reactivos, en cuyo caso se dice que el equilibrio está
desplazado a la izquierda. En general,

• Cuando Kc >> 1: El equilibrio está desplazado a la derecha; predominan los

productos.
• Cuando Kc << 1, El equilibrio está desplazado a la izquierda; predominan los
reactivos.

Los valores que se emplean para Kc están numéricamente relacionados con las
concentraciones molares, Kc se considera adimensional, es decir, no tiene unidades.

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Formas de expresar la constante de equilibrio.

1. Equilibrios homogéneos.
En muchos equilibrios, como el sistema de hidrógeno, nitrógeno y amoniaco,
participan sustancias que están todas en una misma fase. Estos equilibrios se
describen como equilibrios homogéneos.

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

La constante de equilibrio en función de la presión

Sea la ecuación general: aA bB, donde todas las especies son gaseosas.
Para ese equilibrio Kc valdrá:

[𝐵𝐵] 𝑏𝑏
𝐾𝐾𝑐𝑐 =
[𝐴𝐴]𝑎𝑎

Existen otras formas para expresar la constante de equilibrio. Hasta ahora, hemos
utilizado la expresión de Kc para relacionar las concentraciones de las sustancias que
participan en el equilibrio.

En aquellas reacciones cuyos componentes son gaseosos es necesario para

establecer la expresión de equilibrio, trabajar en términos de presiones, en función
de la presión parcial de las sustancias gaseosas que intervienen en el equilibrio. A
esta nueva constante la llamaremos Kp. Por tanto, si en la reacción las especies
intervinientes son gases, obtenemos:

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𝑃𝑃𝐵𝐵𝑏𝑏
𝐾𝐾𝑃𝑃 = 𝑎𝑎
𝑃𝑃𝐴𝐴

Según la ecuación general de los gases ideales:

PV=nRT

La presión parcial de A en la mezcla es:

𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛
Se puede expresar según: 𝑃𝑃𝐴𝐴 = o lo que es lo mismo: 𝑝𝑝 = [𝐴𝐴]𝑅𝑅𝑅𝑅
𝑉𝑉

La presión parcial de B en la mezcla es:

𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛
Se puede expresar según: 𝑃𝑃𝐵𝐵 = o lo que es lo mismo: 𝑝𝑝 = [𝐵𝐵]𝑅𝑅𝑅𝑅
𝑉𝑉

Entonces Kp es:

[𝐵𝐵]𝑏𝑏 . (𝑅𝑅𝑅𝑅)𝑏𝑏
𝐾𝐾𝑃𝑃 =
[𝐴𝐴]𝑎𝑎 . (𝑅𝑅𝑅𝑅)𝑎𝑎

Siendo Δn = b – a (moles de productos – moles de reactivos). Sustituyendo Kc

por su valor, nos queda:

Kp = Kc(RT)Δn
La ecuación que relaciona la Kc y la Kp, y donde observamos que ambas dependen
de la temperatura.

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Ejercicio:
La constante de equilibrio a una temperatura de 800 °C para la reacción:
CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g)

Tiene un valor, Kc = 18. Calcula el valor de Kp para la misma reacción.

2. Equilibrios heterogéneos.
Sucede cuando las sustancias en equilibrio están en otras fases, lo que da origen a
equilibrios heterogéneos. Considérese, por ejemplo, la disolución de cloruro de
plomo(II) (PbCl2).

PbCl2(s) Pb2+(ac) + 2Cl-(ac)

Este sistema consiste en un sólido en equilibrio con dos especies acuosas. Si se

escribe la expresión de la constante de equilibrio de este proceso de la forma
habitual, se obtiene:

Kc =

Si en un equilibrio heterogéneo participa un sólido o líquido puro, su concentración

no se incluye en la expresión de la constante de equilibrio de la reacción. Cuando el
disolvente participa en el equilibrio, su concentración también se excluye de la
expresión de la constante de equilibrio, siempre y cuando las concentraciones de
reactivos y productos sean pequeñas, en cuyo caso el disolvente es prácticamente
una sustancia pura. En cambio, las presiones parciales de los gases y las
concentraciones molares de las sustancias en disolución sí se incluyen en la
constante de equilibrio porque estas cantidades pueden variar. En resumen:

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a. Las presiones parciales de los gases se sustituyen en la expresión de la constante

de equilibrio.
b. Las concentraciones molares de las especies disueltas se sustituyen en la
expresión de la constante de equilibrio.
c. Los sólidos puros, los líquidos puros y los disolventes no se incluyen en la
expresión de la constante de equilibrio.

Aplicando esta guía a la descomposición del carbonato de calcio,

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

Se obtiene la siguiente expresión de la constante de equilibrio:

Kc = [CO2]

3. Equilibrios múltiples.
Si una reacción se puede expresar como la suma de dos o más reacciones, la
constante de equilibrio para la reacción global está dada por el producto de las
constantes de equilibrio de las reacciones individuales.
Ejemplo:
calcule KC para la reacción:
H2CO3(ac) 2H+(ac) + CO32- (ac)
A partir de:
a) H2CO3 (ac) H+(ac) + HCO3-(ac) KC’= 4,2 x10-7
b) HCO3- (ac) H+ (ac) + CO32-(ac) KC”= 4,8x10-11

si sumamos las etapas a) y b), obtenemos la ecuación buscada:

H2CO3(ac) 2H+(ac) + CO32-(ac) KC = KC’x KC”= 2,016 x10-17

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Cálculo de constantes de equilibrio.

Ejemplo 1:
Cuando reacciona hidrógeno gaseoso con iodo gaseoso en un recipiente cerrado, y
calentamos a una determinada temperatura, se establece el siguiente equilibrio:
I2(g) + H2(g) 2HI(g)
Una vez analizado éste, sabemos que hay 0,3 moles de yoduro de hidrógeno presentes en
equilibrio con 0,8 moles de hidrógeno y 0,8 moles de iodo. Calcula la constante de equilibrio
a esa temperatura si el volumen del recipiente es de 0,5 litros.
Solución
Análisis: Se pide determinar el valor de la constante de equilibrio en un sistema en
equilibrio.
Estrategia: Se escribe la constante de equilibrio como un cociente de productos sobre
reactivos, cada uno elevado a una potencia igual a su coeficiente en la ecuación balanceada.
El valor de la constante de equilibrio se determina relacionando la expresión de la constante
de equilibrio de acuerdo a la ecuación planteada (recordar que se debe expresar los valores
a nivel de concentración molar o presiones y los gases todo el volumen del recipiente):
Resolución:
(a) Escribiendo las concentraciones molares de los reactivos y productos, se obtiene
[I2] = 0,8 mol/0,5 L =1,6 M
[H2] = 0,8 mol/0,5 L = 1,6 M
[HI] = 0,3 mol/0,5 L = 0,6 M
(b) Escribiendo los productos sobre los reactivos y aplicando la ley de LAM se tiene:
[𝑯𝑯𝑯𝑯]𝟐𝟐
𝑲𝑲𝑲𝑲 =
[𝑰𝑰𝟐𝟐 ][𝑯𝑯𝟐𝟐 ]

(c) Reemplazando los datos y resolviendo se obtiene:

[𝟎𝟎, 𝟔𝟔 𝑴𝑴]𝟐𝟐
𝑲𝑲𝑲𝑲 = = 𝟎𝟎, 𝟏𝟏𝟏𝟏
[𝟏𝟏, 𝟔𝟔 𝑴𝑴][𝟏𝟏, 𝟔𝟔 𝑴𝑴]

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Ejemplo 2:
Se permite que una mezcla de hidrógeno y nitrógeno en un recipiente de reacción alcance
el equilibrio a 472 °C. Se analiza la mezcla de gases en equilibrio y se encuentra que contiene
7,38 atm de H2, 2,46 atm de N2 y 0,166 atm de NH3. A partir de estos datos, calcule la
constante de equilibrio, Kp, de:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

Solución
Análisis:
Se da una ecuación balanceada y las presiones parciales de equilibrio, y se pide calcular el
valor de la constante de equilibrio.
Estrategia:
Usando la ecuación balanceada se escribe la expresión de la constante de equilibrio.
A continuación, se sustituyen las presiones parciales de equilibrio en la expresión y se
calcula Kp.
Resolución:
𝑃𝑃𝑁𝑁𝑁𝑁32 (0,166)2
𝐾𝐾𝑝𝑝 = = = 2,79 𝑥𝑥 10−5
𝑃𝑃𝑁𝑁2 𝑥𝑥𝑃𝑃𝐻𝐻32 2,46 𝑥𝑥 (7,38)3

Ejemplo 3:
Se encuentra que una disolución acuosa de ácido acético contiene las siguientes
concentraciones al equilibrio a 25°C:
HC2H3CO2 C2H3CO2- + H+
[HC2H3O2] = 1,65 x 10-2 M;
[H+] = 5,44 x 10-4 M; y
[C2H3O2-] =5,44 x 10-4 M.
Calcule la constante de equilibrio, Kc, de la disociación de ácido acético a 25°C.

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Factores que modifican el equilibrio. Principio de Le Châtelier

Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso
químico, entre los que destacan la temperatura, la presión, el volumen y las
concentraciones. Esto significa que, si en una reacción química en equilibrio se modifican la
presión, la temperatura o la concentración de uno o varios de los reactivos o productos, la
reacción evolucionará en uno u otro sentido hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio.
Esto se utiliza habitualmente para aumentar el rendimiento de un proceso químico deseado
o, por el contrario, disminuirlo si es una reacción indeseable (que interfiere o lentifica la
reacción que nos interesa).
Principio de Le Châtelier
El principio de Le Châtelier se enuncia como sigue: si un sistema en equilibrio es perturbado
por un cambio de temperatura, presión o concentración de uno de los componentes, el
sistema desplazará su posición de equilibrio de modo que se contrarreste el efecto de la
perturbación.
1. Cambios de concentración de reactivos o productos.
Si un sistema químico está en equilibrio y se agrega una sustancia (ya sea un reactivo o
un producto), la reacción se desplazará de modo que se restablezca el equilibrio
consumiendo parte de la sustancia agregada. A la inversa, eliminar una sustancia
provocará que la reacción se desplace en el sentido que forma más de esa sustancia.
Para la siguiente reacción en equilibrio:

Si se agrega oxígeno, el sistema reacciona consumiendo parte del exceso, hasta

restablecer el equilibrio.

En conclusión:
Si se incrementa un reactivo, el sistema lo consumirá parcialmente, favoreciendo
el sentido directo de la reacción.

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Si se incrementa un producto, el sistema lo consumirá parcialmente, favoreciendo el

sentido inverso de la reacción.

2. Efecto de los cambios de volumen y presión.

Si aumenta la presión de un sistema en equilibrio, disminuye el volumen, entonces el
sistema se desplaza hacia donde hay menor número de moles.
Si la presión de un sistema en equilibrio disminuye, el volumen aumenta, entonces el
sistema se desplaza hacia donde hay mayor número de moles.
Por tanto, temperatura constante, reducir el volumen de una mezcla gaseosa en
equilibrio provoca que el sistema se desplace en la dirección que reduce
el número de moles de gas. A la inversa, un aumento de volumen provoca un
desplazamiento en la dirección que produce más moléculas de gas.
Por ejemplo, para la siguiente reacción:

Observamos que, al disminuir el volumen del sistema en equilibrio, se incrementa

presión interna, en consecuencia, la reacción buscará disminuirla, desplazándose hacia
donde haya menor número de moles, por lo tanto, se favorece el sentido directo de la
reacción, hasta restablecer el estado de equilibrio.

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En conclusión:
Si aumenta la presión de un sistema gaseoso en equilibrio, el sistema se desplaza
hacia donde hay menor número de moles.
Si disminuye la presión de un sistema gaseoso en equilibrio, el sistema se desplaza
hacia donde hay mayor número de moles.
Si disminuye el volumen de un sistema gaseoso en equilibrio, el sistema se desplaza
hacia donde hay menor número de moles.
Si aumenta el volumen de un sistema gaseoso en equilibrio, el sistema se desplaza
hacia donde hay mayor número de moles.

3. Efecto de los cambios de temperatura.

Cuando se aumenta la temperatura, es como si se hubiese agregado un reactivo, o un
producto, al sistema en equilibrio. El equilibrio se desplaza en el sentido que consume el
reactivo (o producto), esto es, el calor en exceso.

Una ecuación exotérmica como:

Se puede escribir así:

Y una ecuación endotérmica como:

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Se puede escribir así:

De donde podemos observar que un incremento de temperatura favorecerá el sentido

que consuma parte de éste exceso de calor, mientras que una disminución de la
temperatura favorecerá el sentido que regenere parte del calor eliminado.

En conclusión:
En una reacción Endotérmica: Aumentar Temperatura da por resultado que Kc aumente.
En una reacción Exotérmica: Aumentar Temperatura da por resultado que Kc disminuya.

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