Absorcion y Emision Atomica

ESPECTROMETRÍA
ÓPTICA ATÓMICA
Espectroscopía de Emisión Atómica
Espectroscopía de Absorción Atómica
MÉTODOS ESPECTROSCÓPICOS
ATÓMICOS
Fundamento:
Son un conjunto de métodos basados en la emisión,
absorción o fluorescencia de radiación electromagnética por
átomos.
El estudio espectroscópico se realiza con átomos libres
(fase gaseosa).
Se observan líneas espectrales atómicas.
Estas líneas permiten abordar el análisis cualitativo y
cuantitativo de elementos.
ESPECTROS DE LÍNEAS PARA
DIFERENTES ELEMENTOS
Cada elemento presenta sus líneas espectrales a

diferentes longitudes de onda y distintas intensidades.
La localización de éstas en un espectro permite identificar
a los elementos. Análisis cualitativo.
El análisis cuantitativo se aborda con el estudio de la
intensidad de las líneas espectrales.
TRANSICIONES ELECTRÓNICAS EN
ÁTOMOS
Cuanta más energía se
suministra al átomo
aparecen más líneas
espectrales.
Diagrama de niveles de energía para el

sodio y para el potasio.
TECNICAS ATÓMICAS
•Absorción atómica
Técnicas •Emisión atómica
•Fluorescencia atómica
Absorción A Fluorescencia A
Emisión A
Mº(g) + h = M*(g)
M*(g) = Mº(g) + h
ASPECTOS FUNDAMENTALES
•Todas las técnicas atómicas tienen gran
sensibilidad y selectividad.
•Determinación multi-elemental en una sola
medida y prácticamente sin interferencias
entre las medidas.
•Determinación de 82 elementos de la
tabla periódica (metales) con límites de
detección muy bajos (ppm o ppb)
dependiendo de la técnica utilizada.
ESPECTROSCOPÍA DE
EMISIÓN ATÓMICA
Emisión de Radiación electromagnética
por especies atómicas excitadas
ESQUEMA DE UN ESPECTROFOTÓMETRO DE
EMISIÓN CON LLAMA
NEBULIZADOR
Debe generar gotas
pequeñas
GAS Flujo regular para no
alterar a la llama
NEBLINA
MUESTRA
MECHERO CON CÁMARA DE
PREMEZCLADO
quemador
entrada de combustible
entrada de oxidante
entrada de muestra deflectores
tubo de drenaje esfera de vidrio

Etapas del análisis y procesos que se
dan en la llama: Etapa de atomización
Nebulización de la disolución
Eliminación de solventes
Atomización
Partículas Sólidas
Partículas fundidas
Atomos gaseosos con
sus electrones en el
Partículas gaseosas
estado fundamental
Moléculas
Etapas del análisis
Moléculas Atomos en estado Iones

Excitado Excitados
Excitadas
Excitación Emisión
Atomos en estado Iones

fundamental
Moléculas
FUENTES DE EXCITACIÓN DE LAS
ESPECIES
•Llama
Fuentes de excitación de
los átomos que van a dar •Arco eléctrico
emisión de radiación •Descarga
electromagnética
eléctrica
•Plasma
REQUISITOS DE LA LLAMA
Cono externo: COMBUSTIÓN SECUNDARIA
Zona interzonal
(ATOMIZACIÓN Y EXCITACIÓN)
Cono interno ZONA DE COMBUSTIÓN

PRIMARIA
Aporta la energía térmica.

Baja emisión.
TEMPERATURAS DE ALGUNAS
LLAMAS
Mezcla Temperatura (oC)
(combustible/comburen
te)
gas natural/aire 1700
propano/aire 1800
hidrógeno/aire 2000
hidrógeno/oxígeno 2650
acetileno/aire 2300
acetileno/oxígeno 3200
acetileno/óxido nitroso 2700

FUENTES DE EXCITACIÓN:
PLASMA
Sirve para excitar átomos a muy alta

temperatura (7000-10000ºC) en una matriz
de Argón ionizado.
Aumenta la sensibilidad respecto a la
fotometría en llama.
Con esta técnica se pueden medir hasta 60
-70 elementos metálicos simultáneamente.
EMISIÓN
Esto explica la gran selectividad que suelen
presentar estas técnicas.
Asimismo, la sensibilidad también suele ser

elevada y depende del número de átomos
en estado fundamental (técnicas de
absorción) y en estado activado (técnicas de
emisión). Estos tipos de átomos pueden
estimarse utilizando la ecuación de
Boltzmann
donde N* es el número de átomos
excitados, No el número de átomos en
estado fundamental, A, una constante
para cada sistema particular, DE la
diferencia de energía entre dos niveles,
k la constante de Boltzmann y T la
temperatura.
A temperaturas relativamente bajas
(inferiores a 4000º) la fracción de
átomos en estado fundamental suele
ser muy elevada para casi todos los
elementos, lo cual hace que no sea
necesario controlar rigurosamente la
temperatura, siendo esto muy
importante desde el punto de vista
práctico. Sin embargo, cuando se utilizan
técnicas de emisión, las cuales dependen
del número de átomos excitados, se hace
necesario un control cuidadoso de esta
variable.
En la tabla. se muestran las fracciones de átomos excitados al
primer nivel energético para algunos elementos a diversas
temperaturas.
ESPECTROSCOPÍA DE
ABSORCIÓN ATÓMICA
MÉTODOS DE ABSORCIÓN
Método de análisis cuantitativo basado en

la Absorción de Radiación electromagnética,
por especies atómicas en estado vapor
donde la REM proviene de una fuente
externa
M° (g) + h M* (g)
MÉTODOS DE ABSORCIÓN
EA
AA
Requiere un sistema de atomización de la muestra

Requiere una fuente de radiación electromagnética ,
generalmente la Lámpara de cátodo hueco. (diferencia
fundamental !!!!)
ANÁLISIS CUANTITATIVO
A= - log (P/Po) = K C
Donde:
P= Potencia que llega al detector en presencia de analito
(Potencia del haz de la lámpara menos lo absorbido por el
analito)
Po= Potencia que llega al detector en ausencia de analito
P =Po exp (-k . d)
k = coeficiente de absorción
d = camino óptico
ABSORCIÓN ATÓMICA
Ventajas sobre la emisión:
 Menos interferencias espectrales

 Menos dependencia de la temperatura
 Mejor sensibilidad y exactitud a nivel

de ppb para la mayor parte de los
elementos (2% de precisión)
ABSORCIÓN ATÓMICA
Desventajas sobre la
emisión:
 Algunos metales forman óxidos

rápidamente
 No es posible el análisis multielemental
simultáneo.
 Se necesitan las fuentes de excitación
específicas para cada analito (Lámparas de
cátodo hueco para cada elemento).
 Es necesario eliminar de la medida el
aporte de la fuentes de radiación.
FUENTE DE ATOMIZACIÓN
Atomización en llama
Muestras gaseosas y líquidas (1-2 mL)
Atomización sin llama: Horno de grafito

Muestras sólidas y líquidas (1-10 µL)
Técnica que genera mayor sensibilidad.
ATOMIZACIÓN CON LLAMA
El atomizador consiste en
un mechero de flujo laminar,
con cabeza larga y estrecha
Cámara que sirve de paso óptico para
de premezclado
la muestra (d)
Nebulizador
Combustible/oxidante Temperatura, ºC
Acetileno/aire 2100-2400
Acetileno/ N2O 2600-2800

ATOMIZACIÓN SIN LLAMA:
HORNO DE GRAFITO
purga de
gas
muestra
paso
óptico
tubo de grafito
agua de
refrigeración
FUENTES DE RADIACIÓN
Fuentes de radiación discreta (emite

líneas características)
Fuentes habituales:
Lámpara de Cátodo hueco.
Lámpara de descarga sin electrodos.
LÁMPARA DE CÁTODO HUECO
La lámpara sólo emite radiaciones de las líneas

características del metal que recubre al cátodo.

Absorcion y Emision Atomica

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Absorcion y Emision Atomica

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Absorcion y Emision Atomica

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

ESPECTROMETRÍA

Cada elemento presenta sus líneas espectrales a

Diagrama de niveles de energía para el

Técnicas •Emisión atómica

entrada de muestra deflectores

tubo de drenaje esfera de vidrio

Moléculas Atomos en estado Iones

Atomos en estado Iones

Cono externo: COMBUSTIÓN SECUNDARIA

Cono interno ZONA DE COMBUSTIÓN

Aporta la energía térmica.

gas natural/aire 1700

acetileno/óxido nitroso 2700

Sirve para excitar átomos a muy alta

Asimismo, la sensibilidad también suele ser

Método de análisis cuantitativo basado en

Requiere un sistema de atomización de la muestra

 Menos interferencias espectrales

 Mejor sensibilidad y exactitud a nivel

 Algunos metales forman óxidos

Atomización sin llama: Horno de grafito

Acetileno/ N2O 2600-2800

Fuentes de radiación discreta (emite

La lámpara sólo emite radiaciones de las líneas

También podría gustarte