Tema 9 Cristaloquímica, Principios Generales
Tema 9 Cristaloquímica, Principios Generales
Tema 9 Cristaloquímica, Principios Generales
TEMA 9
CRISTALOQUÍMICA Principios generales
Redes minerales
Reglas de Pauling
Modelos estructurales
1
Mineralogía
2
Mineralogía
3
Mineralogía
4
Mineralogía
Li Li+ Be Be2+
0.68
1.52 1.12 0.35
Na Na+ Mg Mg2+
0.97
0.66
1.91 1.6
Cs Cs+ Ba Ba 2+
Ti Ti4+ V V3+ Cr Cr3+ Mn Mn2+ Fe Fe2+ Fe3+
Sulfatos y sulfuros.
Carbonatos.
Halogenuros.
Ciertos óxidos.
6
Mineralogía
8
Mineralogía
9
Mineralogía
Sistema hexagonal
10
Mineralogía
Sistema Cúbico
11
Mineralogía
Propiedades relacionadas con los tipos de enlaces
Térmica (p.f. punto p.f. moderado a alto según la p.f. alto; bajo coef.; p.f. y coef. Variable p.f. bajo; coef. Alto;
de fusión; coef: distancia interiónica y la
coeficiente de carga; bajo coef.
dilatación térmica)
Solubilidad Soluble en disolventes Solubilidades muy Insoluble, excepto en ácidos o Soluble en disolventes
polares formando bajas álcalis por reacción química orgánicos formando
disoluciones que soluciones.
contienen iones.
Ejemplos Halita, NaCl; Fluorita CaF2; Diamante, C; Cobre, Cu; plata, Ag; Oro, Au; Azufre; compuestos
la mayor parte de los Esfalerita, ZnS; la mayor parte de los metales. orgánicos; grafito (e.
minerales. moléculas orgánicas, débil)
grafito (e.fuerte). 12
Mineralogía
REDES MINERALES
Na+
Cl-
N.C.=6
13
Mineralogía
Ca2+
F-
N.C.=8
14
Mineralogía
Empaquetado Hexagonal
Compacto EHC
Posiciones B Posiciones C
Empaquetado Cúbico
Compacto ECC
16
Apilamiento indefinido ABCABCABC
Mineralogía
POSICIONES POSICIONES
TETRAÉDRICAS OCTAÉDRICAS
18
Mineralogía
POSICIONES POSICIONES
TETRAÉDRICAS OCTAÉDRICAS
19
Mineralogía
0,155 3 Triangular
0,255 4 Tetraédrica
0,414 6 Octaédrica
0,732 8 Cúbica
1,0 12 E. Compacto
21
Fuente: Klein & Hurlbut. 1998
Mineralogía
Titanio 0.62 %
Oxígeno (46.6%)
Hidrogeno 0.14 %
Silicio (27.7%)
Fósforo 0.13 %
Aluminio (8.1%)
Carbono 0.094 %
98.5%
Hierro (5%)
Manganeso 0.09 %
Calcio (3.6%) Azufre 0.052 %
Sodio (2.8%) Bario 0.05 %
Potasio (2.6%) Cloro 0.045 %
23
Mineralogía
RC:RA N.C Geometría del empaquetamiento
0,155 3 Triangular
0,255 4 Tetraédrica
0,414 6 Octaédrica
0,732 8 Cúbica
1,0 12 E. Compacto
24
Fuente: Klein & Hurlbut. 1998
Mineralogía
Número de coordinación
ION con el oxígeno Radio iónico (Å) Rc/Roxígeno
O2- 1,40 1
K+ 8-12 ECC o EHC o 1,33 0,95
cúbico
Na+ 8-6 Cúbico a 0,97 0,69
Ca2+ 8-6 Octaédrico 0,99 0,71
Mn2+ 6 0,80 0,57
Fe2+ 6 0,74 0,53
Mg2+ 6 0,66 0,47
Octaédrico
Fe3+ 6 0,64 0,46
Ti4+ 6 0,68 0,49
Al3+ 6 0,51 0,36
Al3+ 4 0,51 0,36
Si4+ 4 Tetraédrico 0,39 0,28
P5+ 4 0,35 0,25
B3+ 3 Triangular 0,23 0,16
25
Mineralogía
REGLAS DE PAULING
Describen como los cristales iónicos tienden a tener una energía
potencial mínima.
Na+
Ca2+
Cl
-
F-
N.C.=6
N.C.=8
SiO44- Si4+
O2-
N.C.=4
V.E.: 4/4 = 1
27
Mineralogía
Si v.e>y/2 : estructuras
anisodésmicas ej. CO32- = 4/3 >2/2. O2-
No hay posibilidad de unión de estas 4/3
C4+
El catión C4+ está más
estructuras. Se forman grupos +4 fuertemente unido a estos
aniónicos que se unen entre sí por O2- que éstos a los cationes
que entran en la estructura
medio de otros cationes unidos de 28
Mineralogía
0,38 Å
1,0 Å
0,71 Å
29
Mineralogía
30
Mineralogía
MODELOS ESTRUCTURALES
ESTRUCTURAS CÚBICAS COMPACTAS
Son típicas de elementos nativos: Au, Ag, Cu, Al, etc. y su número de
coordinación es 12.
31
Mineralogía
≠
Enlaces metálicos
32
Mineralogía
ESTRUCTURAS CÚBICAS CENTRADAS EN EL INTERIOR
33
Los enlaces son metálicos
Mineralogía
Enlaces iónicos 34
Mineralogía
Enlaces iónicos 36
Mineralogía
ESTRUCTURA TIPO ESFALERITA ZnS: Son estructuras tipo AX, en las que
los aniones X ocupan las posiciones del empaquetado cúbico compacto y los
cationes A ocupan la mitad de las posiciones tetraédricas.
Los aniones son 2 por celda unidad y sus coordenadas son (0,0,0)
y (1/3,2/3,1/2). Número de coordinación 6.
1/2
3/4 1/4
38
Enlaces covalentes
Mineralogía
ESTRUCTURAS TIPO WURTZITA ZnS: Son estructuras tipo AX, en las que
los aniones ocupan las posiciones del empaquetado hexagonal compacto y
los cationes ocupan la mitad de las posiciones tetraédricas.
3/8 1/2
5/8
39
Enlaces covalentes
Mineralogía
40
Mineralogía
ESTRUCTURA TIPO RUTILO TiO2: Es una estructura tipo AX2, en la que
los cationes A ocupan las posiciones de una celda tetragonal centrada en
el interior y los aniones X se sitúan ocupando las posiciones triangulares.
41
Mineralogía
a
c b
ESTRUCTURA TIPO CALCITA CaCO3: Puede describirse como una
estructura NaCI, con rotación de sus ángulos pasando de 90º a 101°55‘,
típico del sistema trigonal. El Ca2+ ocupa los vértices y las caras de la
celda y los grupos triangulares planos de CO32- todas las posiciones
octaédricas. La mayor parte de los carbonatos pertenecen a este tipo
estructural.
45
Mineralogía
• Inosilicatos de cadena simple: Son silicatos en los que los
tetraedros se unen formando cadenas infinitas simples de
composición unitaria (Si2O6)4-. A ellos pertenecen los piroxenos y un
(OH)2.
47
Mineralogía
48
Mineralogía
Piropo Mg3Al2(SiO4)3
Almandino Fe3Al2(SiO4)3
(SiO4)4- Fayalita Fe2(SiO4)
Forsterita Mg2(SiO4)
Berilo Be3Al2(Si6O18)
(SiO3) (Si6O18)
2- 12-
Turmalina X Al6(BO3)(Si6O18)(OH)4
X (Na, Fe, Ca, Mg…)
Enstatita Mg2(Si2O6)
(SiO3) (Si2O6)
2- 4-
Diopsido CaMg(Si2O6)
Hedembergita CaFe(Si2O6)
Mineralogía
Tremolita Ca2Mg5(Si8O22)(OH)2
Crisotilo Mg3(Si2O5)(OH)4
Talco Mg3(Si4O10)(OH)2
(Si2O5)2-
Biotita K(Mg,Fe)3(AlSi3O10)(OH)2
Microclina K(AlSi3O8)
(AlSi3O8) -
(SiO2) Albita Na(AlSi3O8)
Número de coordinación
ION con el oxígeno Radio iónico (Å) Rc/Roxígeno
O2- 1,40 1
K+ 8-12 ECC o EHC o 1,33 0,95
cúbico
Na+ 8-6 Cúbico a 0,97 0,69
Ca2+ 8-6 Octaédrico 0,99 0,71
Mn2+ 6 0,80 0,57
Fe2+ 6 0,74 0,53
Mg2+ 6 0,66 0,47
Octaédrico
Fe3+ 6 0,64 0,46
Ti4+ 6 0,68 0,49
Al3+ 6 0,51 0,36
Al3+ 4 0,51 0,36
Si4+ 4 Tetraédrico 0,39 0,28
P5+ 4 0,35 0,25
B3+ 3 Triangular 0,23 0,16
51
Mineralogía
Granate: Almandino
(Fe2+)3Al2(SiO4)3
Nesosilicato
Mineralogía
Zoisita
Ca2Al3(Si2O7)(SiO4)O(OH)
Sorosilicato
Mineralogía
Ciclosilicato
Mineralogía
Ferrohornblenda
Ca2[(Fe2+)4Al](Si7Al)O22(OH)2
Anortita
CaAl2Si2O8
Tectosilicatos
Mineralogía
Labradorita
(Ca,Na)(Si,Al)4O8
Tectosilicatos
Mineralogía
Inosilicato
Mineralogía
Egirina
NaFe(3+)Si2O6
Inosilicatos de cadena simple: Piroxenos
Mineralogía
Tectosilicato
Mineralogía
Caolinita
Al2Si2O5(OH)4 Filosilicatos
Mineralogía
Tectosilicato
Mineralogía
Granate: Piropo
Mg3Al2(SiO4)3
Nesosilicato
Mineralogía
Jadeita
NaAlSi2O6
Calcita
Mineralogía
Circón
ZrSiO4
Nesosilicato
Mineralogía
Antofilita
Mg7Si8O22(OH)2
Inosilicatos de cadena doble: Anfíboles
Mineralogía
Cordierita
(Mg,Fe)2Al4Si5O18· nH2O
1 Al sustituye a 1 Si Ciclosilicato
Mineralogía
Moscovita
KAl2(AlSi3O10)(OH)2
1 Al por cada 3 Si Filosilicatos
Mineralogía
Filosilicato
Mineralogía
Chorlo
Si6O18(BO3)3(OH)4Al6Fe3Na
Ciclosilicato
Mineralogía
Espodumena
LiAlSi2O6
Cloruro de Cesio
Mineralogía
Diopsido
CaMgSi2O6
Inosilicatos de cadena simple: Piroxenos
Mineralogía
Topacio
Al2SiO4(OH, F)2
Nesosilicato
Mineralogía
Sorosilicato
Mineralogía
Actinolita
Ca2(Mg,Fe(2+))5Si8O22(OH)2
Inosilicatos de cadena doble: Anfíboles
Mineralogía
Fluorita
Mineralogía
Cuarzo
SiO2
Tectosilicatos
Mineralogía
Nesosilicato
Mineralogía
Augita
(Ca,Mg,Fe)2(Si,Al)2O6
Inosilicatos de cadena simple: piroxenos
Mineralogía
Crisotilo
Mg3Si2O5(OH)4
Filosilicatos
Mineralogía
Epidota
Ca2Fe3+Al2(Si2O7)(SiO4)O(OH))
Sorosilicato
Mineralogía
Si
Tectosilicato
Mineralogía
Tremolita
Ca2Mg5Si8O22(OH)2
Inosilicatos de cadena doble: Anfíboles
Mineralogía
Montmorillonita
(Na,Ca)0.33(Al,Mg)2(Si4O10)(OH)2·nH2O
Filosilicatos
Mineralogía
Wurtzita
Mineralogía
Nefelina
NaAlSiO4
Tectosilicatos
Mineralogía
Vermiculita
(MgFe,Al)3(Al,Si)4O10(OH)2·4H2O
Filosilicatos
Mineralogía
Esfalerita
Mineralogía
Hedenbergita
CaFe(2+)Si2O6
Biotita
K(Mg,Fe)3(AlSi3O10)(OH)2
Filosilicatos
Mineralogía
Nesosilicato
Mineralogía
Cummigonita
Mg7Si8O22(OH)2
Inosilicatos de cadena doble: Anfíboles
Mineralogía
¿Dudas?