SEPARACION DE COMPONENTES A PARTIR DE

UNA MEZCLA, PARA ELLO NECESITAMOS DEFINIR

EL EQUILIBRIO DE FASES DEL SISTEMA A PARTIR
DE F (P Vs X o T Vs X)
P=Cte

(V)

(L-V)
(L)
F=C-P+2
F=1-1+2=2
F=1-2+2=1
F=1-3+2=0
COLUMNA DE DESTILACION
DE PLATOS

.
.
.
.
Equilibrio 4 (T4 y C4)
Equilibrio 3 (T3 y C3)
Equilibrio 2 (T2 y C2)
Equilibrio 1 (T1 y C1)
REGLA DE FASES DE GIBBS. Me sirve para especificar:
el estado de fases de un sistema a partir de
variables intensivas independientes (T, P, X)

A PARTIR DE AHÍ PUEDO FUNDAMENTAR

LA SEPARACION DE COMPONENTES DE UNA
MEZCLA LIQUIDA VARIANDO (T, P, X)
 DIFERENTES ESCENARIO DE ESTADOS DE EQUILIBRIO

1 COMPONENTE Y 1 FASE (SUSTANCIAS PURAS)

2 O MAS COMPONENTES Y 1 FASE (SISTEMA MULTICOMPONENTES)
1 COMPONENTE Y 2 O MAS FASES (SUSTANCIAS PURAS)
2 O MAS COMPONENTES Y 2 O MAS FASES (SISTEMAS MULTICOMPONENTES)
 REGLA DE FASES:
RESPONDE A LA PREGUNTA:
¿CUANTAS VARIABLES INTENSIVAS INDEPENDIENTES
SE NECESITAN PARA DEFINIR EL ESTADO
TERMODINAMICO DE FASES DEL SISTEMA)

F=C-P+2
F(VARIANZA O GRADOS DE LIBERTAD= 0, 1, 2). ES EL NUMERO DE VARIABLES
INTENSIVAS QUE SE PUEDEN MODIFICAR EN FORMA INDEPENDIENTE SIN
ALTERAR EL NUMERO DE FASES EN EQUILIBRIO

VARIABLES INTENSIVAS INDEPENDIENTES:

PRESION
TEMPERATURA
CONCENTRACION (X)

ARREGLOS DE VARIABLES INTENSIVAS INDEPENDIENTES

P-T (SUSTANCIA PURA)
P-X, a T=cte (MEZCLA)
T-X, a P=cte (MEZCLA)
SISTEMAS MONOCOMPONENTES
F= Numero de Grados de Libertad
P= Numero de Fases Presentes
C= Numero de componentes del sistema
FASE(P): ESTADO DE LA MATERIA HOMOGENEO
QUIMICA Y FISICAMENTE
SI LA MEZCLA ES MISCIBLE= 1 FASE
SI LA MEZCLA NO ES MISCIBLE = 2 FASES
MEZCLA GASEOSA = 1 FASE
PUEDEN HABER DIFERENTES FASES SOLIDAS (INMISCIBLE)
PUEDEN HABER DIFERENTES FASES LIQUIDAS (INMISCIBLE)
2 Fases Solidas: 1 Fase Gaseosa:
Carbonato de Calcio Dióxido de Carbono
Oxido de Calcio

∴ HAY 3 FASES
CONSTITUYENTE VS COMPONENTE
CONSTITUYENTE: CUALQUIER ESPECIE ATOMICA, MOLECULAR O
IONICA QUE ESTE PRESENTE

COMPONENTE(C):
NUMERO MINIMO DE ESPECIES (CONSTITUYENTES) NECESARIOS
PARA DEFINIR LA COMPOSICION DE TODAS LAS FASES PRESENTES
EN EL SISTEMA
 CUANDO NO HAY REACCION QUIMICA
 CUANDO HAY EQUILIBRIO DE CARGAS
(COCIENTE DE CARGAS=1):
NO. COMPONENTES=NO. CONSTITUYENTES
C=f(EQUILIBRIO DE CARGAS)

{[Na ]=[Cl- ] + H2O

+
NaCl+H2O
CONSTITUYENTES (3=Na + Cl-+ H2O)
+

COMPONENTES (2=Na o Cl + H2O)

C=f(REACCION QUIMICA)
 CONSTITUYENTES: 3
FASES: 3

COMPONENTES: 2

(EN OTRAS PALABRAS, ME BASTA ESPECIFICAR LA COMPOSICION DE LA FASE 2 Y LA COMPOSICION DE LA FASE 3, CON ESOS 2
DATOS SE ESPECIFICA LAS FASES Y COMPOSICION DEL SISTEMA (LA REACCION))
 A(α) B(β) + C(ϒ)
DE 3 FASES (α.β,ϒ), ESPECIFICANDO 2 (POR EJEMPLO β,ϒ) OBTENGO LA TERCERA (α
∴, C=2

GAS:
A(α) B(β) + C(β)
DE 2 FASES (α.β), ESPECIFICANDO 1 (POR EJEMPLO α) OBTENGO LA OTRA (β)
∴, C=1
 SISTEMAS DE
UN COMPONENTE
NOTA: Las variables intensivas que se manejan son P, T, X
 F=1-1+2=2
F=1-2+2=1
F=1-3+2=0
NOTA: Las variables intensivas que se manejan son P, T, X
 Diagrama de fases de 1 componente

F=1

F=2
F=2
F=1
F=1-1+2=2
F=1-2+2=1
F=0
F=1-3+2=0
F=1 F=2
F=C-P+2
C=1
F=3-P
F=1-1+2=2
F=1-2+2=1
F=1-3+2=0
 UN COMPONENTE Y UNA FASE

P3

P2

P1

T3
T1 T2
 UN COMPONENTE Y 2 FASES

P2

P1

T1 T2
UN COMPONENTE (CON 1 , 2 O 3 FASES)

F=1

F=2
F=2 T y P VARIAN INDEPENDIENTEMENTE

F=1 SOLO T (o P) VARIA

NO HAY VARIACION

F=0

F=1 F=2
REGLA DE FASES APLICADA AL AGUA A P=1 ATM
 F=C-P+2
C=1
F=3-P
F’=1 F’=0 F’=1 F’=0 F’=1 Definiendo P=CTE.
F´=2-P
SISTEMAS DE DOS
COMPONENTES
 F=C-P+2
C=2
F=4-P
Definiendo T o P
F´=3-P
P=1
Por lo tanto F’=2 (T o P y X)
T=CTE. P=CTE.
P T

X X
Mapa de P o T Vs X en la que cada fase es estable
 F=C-P+2
C=2
F=4-P
Definiendo T o P
F´=3-P
P=2
Por lo tanto F’=1 (T o P o X)
T=CTE. P=CTE.
P T

X X
DIAGRAMA DE PRESION-COMPOSICION (P-X)

L
P=1
F’=2
P=2
F’=1
T=CTE
:L-V
CI A
E N P=1
IST F’=2
OEX

V
C

.
DIAGRAMA DE TEMPERATURA-COMPOSICION (T-X)

P=1
F’=2
V
P=1
CO

P=2
EX
IST
EN
P=CTE
L
F’=2 CI
F’=1 A:
L-V
COMO SALE LA GRAFICA
ANTERIOR?
P=PB* + (PA* - PB*)XA
 XA+XB=1
XB=1-XA
PAXA+PB(1-XA)=P
* *

PAXA+PB-XAPB=P
* * *

=P

bo + b1(X) = Y
T=Constante
=P
bo + b1(X) = Y
* *
m=(PA-PB)
PA=YA(PT) 6.2
YA=f(XA)
DALTON RAOULT
PA=YA(P) PA=XA(P*)
PA=PA
YA(P)=XA(PA*)
YA=[XA(PA*)]/P
 ?
(PA*/PB*)=1, 2, 4, 10, 50, 1000
ESTE COCIENTE INDICA VOLATILIDAD (A ES CADA VEZ MAS
VOLATIL QUE B)

Mientras mas volátil sea A (con respecto a B) se pierde

mas como vapor
 xA
yA xA
 P=f(YA)

(6.3) (6.5)
P yA
 (PA+PB)=P
…….(6)
(YA, YB)
LA RELACION ES INVERSAMENTE PROPORCIONAL ENTRE P Y Y

(PA*/PB*)>1
P (PA*/PB*)=1, 2, 4, 10, 50, 1000 (XA, XB)

SI:
 Y=0.8 Y P~0.02 (CON RELACION DE: 1000; MUY, MUY, MUY
VOLATIL)
 Y=0.8 Y P~0.1 (CON RELACION DE :30; MUY, MUY VOLATIL)
 Y=0.8 Y P~0.38 (CON RELACION DE: 10; MUY VOLATIL)
LA P↑ CONFORME LA VOLATILIDAD↓
CONCLUYENDO:
YA MIENTRAS MENOS VOLATILIDAD EXISTA ENTRE LOS 2
COMPONENTES, MAS PRESION TOTAL SE OBSERVARA (DADO QUE
HAY MAS YA y YB) EN LA FASE VAPOR, O SEA, HAY MAS PA Y PB (O
SEA, MAS P)
Fig 6.7 Fig 6.8
DIAGRAMA DE PRESION-COMPOSICION

L
L-V

V
. . A P hay XA y YA en equilibrio
F=C-P+2
C=2
F=4-P
Definiendo T o P
F´=3-P
P=1
F´=2
Podemos variar P (o T) y X
F=C-P+2
C=2
F=4-P
Definiendo T o P
F´=3-P
P=2
F´=1
Fijando P, se define X, o fijando X, se define P
T=Cte.
P=1
F’=2

ZA=f(PAPLICADA)
P=2
F’=1
ZA=XA o YA

P=1
F’=2
SI PAPLICADA>PT, PREDOMINA LA FASE LIQUIDA (ZA=XA)
SI PAPLICADA<PT,PREDOMINA LA FASE GASEOSA (ZA=YA)
 YA YB

XA XB XA XB

P>PT P<PT
P= ES LA PRESION APLICADA
PT= ES LA PRESION DE VAPOR TOTAL
 O
ID DO DO
U UI UI
LIQ LIQUIDO-VAPOR LI Q LI Q
LIQUIDO-VAPOR LIQUIDO-VAPOR

R R R
APO PO PO
V VA VA

AL SUBIR EL EMBOLO (RETIRAR PRESION) SE TIENDE A PASAR A LA FASE GASEOSA,

PUES LA P<Pv
(Presión Alta) O
P>Pv UR
A D

SA
T S ES

O
A

D
O F

RA
UI
D S
BA

TU
LIQ

SA
Presión de vapor total (P) AM

OR
D E

P
VA
A
N CI
E
I ST
E X
CO (Presión Baja)
P<Pv
F=C-P+2
C=2
Definiendo T
P=1
∴ F’=2
Puro liquido con composición a la del liquido original

XA
ZA=XA
LECTURA A LA P1 Y FRACCION CTE.
 T=Cte.
.
.
..
P=1
F’=2

O
D O
RA A
D

.
U
T P=2 R
A U
S F’=1 A T
O S
I D R
U P O
I Q A P=1
L V F’=2

ZA
 Puro Liquido

p1 a1 hay casi puro liquido

a´1 casi no hay vapor

XA YA

ZA=CASI TODO ES XA Y CASI NADA DE YA

LECTURA A LA P2 Y FRACCION CTE.
 Si F’=1, a un valor de P2 existen valores fijos de XA y YA.

a2 composición del liquido en equilibrio

p2 a´2 composición del vapor en equilibrio

P=2
F’=1

XA YA
ZA ZA= XA Y YA
LECTURA A LA P3 Y FRACCION CTE.
 a3 hay muy poco liquido
p3 a´3 casi hay puro vapor

XA YA

ZA=CASI TODO ES YA Y CASI NADA DE XA

a´4 Puro Vapor con composición a la del liquido original

YA
ZA=YA
n=Cantidades
COEXISTENCIA
DE FASES

=2/1
DESTILACION
P=Cte.

2
P=1
F’=2 V
2
2
P=2
F’=1

3 3
3

L P=1
F’=2

 A BAJAS TEMPERATURAS LA FASE LIQUIDA PREDOMINA

 A ALTAS TEMPERATURAS LA FASE GASEOSA PREDOMINA
P=Cte.
P=1
F’=2 V
2
P=2
F’=1

L P=1
F’=2
 NOTA:
EN T2 SE OBTIENE UN DESTILADO a´2 (EL CUAL ES RICO EN EL
COMPONENTE MAS VOLATIL), POR LO TANTO,
SE NECESITA UNA T1 MAS BAJA PARA REDESTILAR EL
DESTILADO PREVIO (a´2) Y CONCENTRARLO MAS
DESTILACION FRACCIONADA
COLUMNA DE DESTILACION
DE PLATOS

.
.
.
.
Equilibrio 4
Equilibrio 3
Equilibrio 2
Equilibrio 1
L

(EQUILIBRIO1)
L
y

(EQUILIBRIO2)

L
y

(EQUILIBRIO3)

y L

(EQUILIBRIO4)

L
La destilación fraccionada es un proceso físico utilizado en química para
separar mezclas (generalmente homogéneas) de líquidos mediante el calor, y con un
amplio intercambio calorífico y másico entre vapores y líquidos. Se emplea cuando
es necesario separar soluciones de sustancias con puntos de ebullición distintos
pero cercanos. Una de las fuentes más importantes de materias primas es el
petróleo, procesado en grandes cantidades en las refinerías.

La principal diferencia que tiene con la destilación simple es el uso de una

columna de fraccionamiento. Ésta permite un mayor contacto entre los vapores que
ascienden con el líquido condensado que desciende, por la utilización de diferentes
«platos» (placas). Ello facilita el intercambio de calor entre los vapores (que ceden) y
los líquidos (que reciben). Ese intercambio produce un intercambio de masa, donde
los líquidos con menor punto de ebullición se convierten en vapor, y los vapores de
sustancias con mayor punto de ebullición pasan al estado líquido.
 AZEOTROPOS:
 H=(0), Interacción: A-B=(A-A o B-B), ∴ ΔG=(-), ∴ Procede el mezclado

 H=(-), Interacción: A-B>(A-A o B-B), ∴ ΔG=(---), ∴ Procede un mejor mezclado,

∴ A-B es muy fuerte (Azeotropo Máximo)
 H=(+), Interacción: A-B<(A-A o B-B), ∴ ΔG=(+), ∴ No procede el mezclado,
∴ A-B no es muy fuerte (Azeotropo Mínimo)

“El tipo de interacción A-B es débil o fuerte según la concentración de la

mezcla liquida”
A-B SON MUY FUERTES, POR LO QUE ES MAS
ESTABLE LA MEZCLA
(HAY UNA GRAN MISIBILIDAD COMPARADO
CON UNA MEZCLA IDEAL),
 A-B NO SON MUY FUERTES, POR LO QUE
LA MEZCLA ES MENOS ESTABLE
(HAY INMISIBILIDAD COMPARADO CON LA MEZCLA IDEAL)
1.0 0.8 0.6 H2O 0.4 0.2

Vm=f[C]

“ESTO JUSTIFICA LOS AZEOTROPOS, LA

INTERACCION A-B (SE HACE MAS
FUERTE O MAS DEBIL) VARIA CON LA
CONCENTRACION”
Un azeótropo (o mezcla azeotrópica) es una mezcla líquida de composición
definida (única) entre dos o más compuestos químicos que hierve a temperatura
constante y que se comporta como si estuviese formada por un solo
componente, por lo que al hervir, su fase de vapor tendrá la misma composición
que su fase líquida.
Un azeótropo puede hervir a una temperatura superior, intermedia o inferior a la
de los constituyentes de la mezcla, permaneciendo el líquido con la misma
composición inicial, al igual que el vapor, por lo que no es posible separarlos
por destilación simple o por extracción líquido-vapor utilizando líquidos iónicos
como el cloruro de 1-butil-3-metilimidazolio.
Azeótropos positivos y negativos:

Cada azeótropo tiene una temperatura de ebullición característica, el cual puede

ser menor o mayor que las temperaturas de ebullición de cualquiera de sus
componentes. Los azeotrópos constituidos por 2 componentes son
llamados azeótropos binarios, por tres azeótropos ternarios, etc.
 DESTILACIONES POR SEPARADO
(Evaporación que se elimina )
(Evaporación que se elimina )
FIG 6.16

(Evaporación que se elimina )

 Remanente A2 (mezcla rica en B)

 Remanente A3 (mezcla mas rica en B)
 Remanente A4 (mezcla mucho mas rica en B)

En b, el vapor tiene la misma composición que el liquido

Punto Ebullicion Etanol=78°C
DESTILACION FRACCIONADA

SE EVAPORAN LOS CONDENSADOS

EN UNA COLUMNA DE RECTIFICACION
HASTA QUE SE LLEGA A UN AZEOTROPO
PURGA. Residuos que en algunas operaciones industriales o en los artefactos se acumulan y se han de eliminar o expeler
Pv Pv→Patm Pv=Patm
Pv(octano) Pv(octano)→Patm Pv(octano)=Patm

Tb(octano)=126°C
Tb(H2O)=100°C

Pv(H2O) Pv(H2O)→Patm Pv(H2O)=Patm

Pvt=Pv(octano)*+Pv(agua)* Pvt=Pv(octano)*+Pv(agua)*→Patm

Octano Octano
Agua Agua
MEZCLA PRESION (A UNA
TEMPERATURA) A LA CUAL
SE LLEVA A CABO LA
SEPARACION
A→Pv*(A) Patm
B→Pv*(B) Patm
(A+B)→(PV*(A)) + (Pv*(B))) Patm
 Pvt= (Pv(octano)*+Pv(agua)*) =1 atm
Por lo tanto:

EN LA MEZCLA INMISIBLE:
 Pv(H2O)*=1 atm – Pv(octano)*
 Pv(octano)*=1 atm – Pv(H2O)

CONCLUYENDO:
LA MEZCLA (INMISCIBLE) HIERVE A MENOR TEMPERATURA QUE CADA COMPONENTE
PURO POR SEPARADO.
LA COEXISTENCIA O NO COEXISTENCIA DE FASES=f(CONCENTRACION, TEMPERATURA)
 INMISIBLES
INMISIBLES

PARCIALMENTE MISCIBLES