Ejemplo 8-7 (D)

PFR NO ISOTÉRMICOS ADIABÁTICOS
REFERENCIA:
Fogler S. Elementos de Ingeniería de las Reacciones Químicas. Tercera edición.
Ejemplo 8-7 página 462. Producción de anhídrido acético.
_____________________________________________________________________________
La pirólisis en fase vapor de acetona para dar ceteno y metano de
acuerdo a la siguiente reacción:
CH 3 COC H 3 → CH 2 CO+C H 4
es de primer orden respecto a la acetona y la velocidad de reacción
específica se puede expresar como:
34 222
lnk =34.34−
T
Donde k se da en s-1 y T se da en Kelvin. Se desea alimentar 8 000 kg de
acetona por hora a un PFR. El reactor consiste en un banco de 1000 tubos
cédula 40 de 1 pulgada.
La temperatura y la presión de alimentación es de 1035 K y 162 kPa (1.6
atm), respectivamente. Para un reactor que opera adiabáticamente
grafique la conversión y la temperatura en función del volumen del
reactor.
Datos Adicionales:
H oR ( T R ) Cp, J/mol·K
kJ /mol
Aceton -216.67 26.63 + 0.1830T - 45.86 x 10-6T2
a
Ceteno -61.09 20.04 + 0.0945T – 30.95 x 10-6T2
Metano -74.81 13.39 + 0.0770T – 18.71 x 10-6T2
H oR ( T R ) = Calor estándar de formación a la temperatura de referencia

Cp = Capacidad calorífica
SOLUCIÓN
BALANCE DE MATERIA: BALANCE DE ENERGÍA:
dV (−r A )=F Ao d x A dH =Ft CpdT + ∆ H R (−r ¿¿ A )dV ¿

dQ=U o ( T s−T ) d A h=0
d x A (−r A ) dT −∆ H R (−r A )
= =
dV F Ao dV F t Cp
Para una reacción de primer orden:

(−r A )=k C A
34 222
(
k =exp 34.34−
T )
−34 222
k =e 34.34 · e T
−34 222
k =8.197 ×1014 · e T
Para un reactor de flujo:
moles de A
F tiempo [ ] moles de A
C A= A [ ¿ ] ¿
v litros litro
tiempo
Para calcular el caudal volumétrico usaremos la ecuación general de los gases
ideales:
PV =nRT
Pv=FT RT
F T RT
v=
P
FA
C A=
F T RT
P
P FA
C A= ( )
RT FT
ESTEQUIOMETRÍA:
Si tenemos una reacción general de la forma:
aA +bB → dD+eE
Tomando A como base de cálculo:
b d e
A+ B → D+ E
a a a
El flujo molar de cada uno de los componentes quedará establecido como:
F A=F Ao−x A F Ao
b
F B=F Bo − x A F Ao
a
d
F D =F Do + x A F Ao
a
e
F E =F Eo+ x A F Ao
a
F I =F Io
____________________________________________________
F T =(F ¿ ¿ Ao+ F Bo + F Do + F Eo + F Io )¿
e d b
(
+ + − −1 x A F Ao
a a a )
F T =F ¿ + δ x A F Ao
F ¿=(F ¿ ¿ Ao+ F Bo + F Do + F Eo + F Io )¿
e d b
(
δ = + − −1
a a a )
Para nuestro problema donde la reacción es de la forma:
A → D + E
F T =F ¿ + δ x A F Ao
F ¿=(F ¿ ¿ Ao+ F Do + F Eo + F Io )¿
F ¿=(F¿¿ Ao+0+ 0+0)¿
e d b
(
δ = + − −1
a a a )
δ =1+1−1=1
F T =F Ao + x A F Ao =F Ao ( 1+ x A )
tenemos:
F −x F
C A= Ao A Ao
F T RT
P
F Ao ( 1−x A )
C A=
F Ao ( 1+ x A ) RT
P
P 1−x A
C A= ( )(
RT 1+ x A )
Para las condiciones iniciales:
V=0 , xA = 0
P
C Ao= ( )
RTo
Para un proceso a presión constante:
NOTA IMPORTANTE:
Si consideramos significativa la variación de la temperatura, se tiene el
siguiente artificio:
P T o 1−x A
C A= ( )( )(
RT T o 1+ x A )
Trasladamos T o al primer paréntesis, y resulta:
P T o 1−x A
C A=
( )( )(
R T o T 1+ x A )
Reemplazando la concentración inicial tenemos:
T o 1−x A
C A=C Ao ( )(
T 1+ x A )
Entonces, la velocidad de reacción será:
T o 1−x A
( )(
(−r A )=k C Ao T 1+ x
A
)
Por tanto, el balance de masa quedará expresado como:
d xA
=
k C Ao ( TT )( 1−x
o
1+ x )
A
dV F Ao
BALANCE DE ENERGÍA:
dT −∆ H R (−r A )
=
dV F t Cp
T
dT
=
[ o
−(−r A ) ∆ H R + ∫ ∆ CpdT
298
]
dV F t Cp
Cp i=α i + β i T + γ i T 2
∆ Cp=∆ α + ∆ βT + ∆ γ T 2
T
dT
=
[ o
−(−r A ) ∆ H R + ∫ ( ∆ α + ∆ βT +∆ γ T ) dT
298
2
]
dV F t Cp
Integrando:
∆β 2 ∆γ 3
dT
=
[
−(−r A ) ∆ H oR + ∆ α ( T −T R ) +
2
( T −T 2R ) +
3
( T −T 3R ) ]
dV F t Cp
F t Cp=∑ F i Cpi=F A Cp A + F B CpB + F D CpD + F E CpE
Recordemos que:
F A=F Ao−x A F Ao
b
F B=F Bo − x A F Ao
a
d
F D =F Do + x A F Ao
a
e
F E =F Eo+ x A F Ao
a
F I =F Io
F t Cp=( F Ao−x A F Ao ) Cp A +¿
b
(F Bo )
− x A F Ao CpB +¿
a
d
(F Do + x A F Ao
a )Cp +¿
D
e
(F + x A F Ao
Eo
a E ) Cp
_____________________________________________________________
F t Cp=F Ao Cp A + F Bo Cp B + F Do Cp D + F Eo CpE + ¿
x A F Ao ( ae Cp + da Cp − ba Cp −Cp )
E D B A
e e
Cp E= ( α E + β E T + γ E T 2 )
a a
d d
Cp = ( α + β T +γ D T 2 )
a D a D D
−b −d
Cp B= ( α B+ βB T + γ BT 2)
a a
−a −a
Cp A = ( α A+ β A T + γ A T 2)
a a
_______________________________________
∆ Cp=∆ α + ∆ βT + ∆ γ T 2
F t Cp=∑ F i Cp i=¿ ( F Ao Cp A + F Bo Cp B + F Do Cp D + F Eo Cp E ) +¿ ¿
x A F Ao ( ae Cp + da Cp − ba Cp −Cp )
E D B A
F t Cp=∑ F i Cp i=( ∑ Fio Cpi ) + x A F Ao ∆ Cp
Para el caso del presente problema:

A → D + E
F t Cp=∑ F i Cp i=¿ ( F Ao Cp A + F Do Cp D + F Eo Cp E ) +¿ ¿
x A F Ao ( ∆ α +∆ βT +∆ γ T 2 )
Si consideramos lo establecido por las condiciones:
F Do=F Eo =F Io=0
F t Cp=∑ F i Cpi=¿ ( F Ao Cp A ) + x A F Ao ( ∆ α + ∆ βT + ∆ γ T 2 ) ¿
F t Cp=∑ F i Cp i=¿ F Ao [ Cp A + x A ( ∆ α + ∆ βT + ∆ γ T 2 ) ] ¿
F t Cp=∑ F i Cp i=¿ F Ao [ (α A + β A T + γ A T 2)+ x A ( ∆ α + ∆ βT +∆ γ T 2 ) ] ¿
Teniendo la ecuación:
∆β 2 ∆γ 3
dT
=
[
−(−r A ) ∆ H oR + ∆ α ( T −T R ) +
2
( T −T 2R ) +
3
( T −T 3R ) ]
dV F t Cp
Reemplazando:
∆β 2 ∆γ 3
dT
=
[
−(−r A ) ∆ H oR + ∆ α ( T −T R ) +
2
( T −T 2R ) +
3
( T −T 3R ) ]
dV F Ao [ (α A + β A T + γ A T 2)+ x A ( ∆ α + ∆ βT +∆ γ T 2) ]
Calor estándar de formación:
ACETONA -216.67 kJ/mol
CETENO -61.09
METANO -74.81
∆ H oR 80.77 kJ/mol
Capacidad calorífica:
ACETONA 26.63 + 0.183 T + -4.59E-05 T^2
CETENO 20.04 + 0.0945 T + -3.10E-05 T^2
METANO 13.39 + 0.077 T + -1.87E-05 T^2
6.8 + -0.0115 T + -3.80E-06 T^2
J
∆ α=6.8
mol·K
∆ β=−0.0115=−11.5· 10−3
∆β
=−5.75 ·10−3
2
∆ γ =−3.8 ·10−6
∆γ
=−1.27 ·10−6
3

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PFR NO ISOTÉRMICOS ADIABÁTICOS

H oR ( T R ) = Calor estándar de formación a la temperatura de referencia

dV (−r A )=F Ao d x A dH =Ft CpdT + ∆ H R (−r ¿¿ A )dV ¿

Para una reacción de primer orden:

F t Cp=∑ F i Cp i=( ∑ Fio Cpi ) + x A F Ao ∆ Cp

Para el caso del presente problema:

F t Cp=∑ F i Cp i=¿ F Ao [ (α A + β A T + γ A T 2)+ x A ( ∆ α + ∆ βT +∆ γ T 2 ) ] ¿

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