S.

ORE REACTORES NO ISOTÉRMICOS

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REACTORES
NO ISOTERMICOS
OBJETIVOS
1. Desarrollar las ecuaciones fundamentales del diseño de los reactores ideales
no isotérmicos en base al balance de materia y energía.
2. Resolver numéricamente las ecuaciones diferenciales, aplicando los sistemas
computacionales.
3. Aplicar los conceptos del diseño de los reactores no isotérmicos en los
procesos industriales.

CONTENIDO
1. Introducción
2. Relaciones estequiométrica
3. Reactor no isotérmico batch
4. Reactor no isotérmico PFR
5. Reactor no isotérmico CSTR

INTRODUCCIÓN
Los reactores no isotérmicos constituyen el punto de partida para el entendimiento de
los reactores catalíticos y para la solución numérica, a manera de introducción
consideraremos algunos conceptos básicos y además el correspondiente balance de
materia y energía.

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Relaciones estequiométricas útiles

Para la reacción general:
aA +bB → cC+ cD
Debemos tomar las siguientes consideraciones:
 Se toma una especie como base (por ejemplo el reactivo A es conveniente).
 Dejamos con coeficiente estequiométrico 1 al reactivo base.
b c d
A B  C  D
a a a
Sistema intermitente

Por la definición de conversión ( x A ) sabemos que el numero de moles del reactivo

base A en un instante cualquiera, puede expresarse de la siguiente manera
N A  N A0  N A0 x A (1).
A partir de una tabla estequiométrica se encuentran expresiones de concentración de
cada compuesto en función de la conversión, como se muestra a continuación:

NA
CA 
V según la definición de concentración (2.)

substituyendo la definición de conversión de la ecuación (1.) en la ecuación (2.)

obtenemos:

N A0  N A0 x A N A0 (1  x A )
CA  
V V (3.)

De la tabla estequiométrica tenemos expresiones para las moles de cada reactivo y

producto, substituidas en ecuaciones análogas a la ecuación (.2.)

b
N B 0  N A0 x A
CB  a
V (4.)

c
N C 0  N A0 x A
CC  a
V (5.)

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d
N D0  N A0 x A
CD  a
V (6.)

Si tenemos volumen constante con respecto al tiempo, V = V0 , entonces las

ecuaciones anteriores se simplifican de la siguiente manera :

N A 0 (1  xA )
CA   CA0  1  xA 
V0 (7.)

b C b 
CB  CB 0  C A0 x A  C A 0  B 0  x A 
a  CA0 a  (8.)

c C c 
CC  CC 0  C A0 xA  C A 0  C 0  x A 
a  C A0 a  (9.)

d C d 
CD  C D 0  C A0 xA  C A0  D 0  xA 
a  C A0 a  (10.)

Definiendo la siguiente relación para cada especie “i”:

Ni 0 Ci 0 Yi 0
i   
N A 0 C A 0 YA 0 (11.)

Así, sustituyendo en las ecuaciones (6.) a (10.)

 b 
CB  C A0  B  x
 a A  (12.)

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 c 
CC  C A0  C  x
 a A  (13.)

 d 
CD  C A0  D  x
 a A  (14.)

En caso de que ocurra un cambio en volumen las ecuaciones anteriores no son

válidas, entonces se hace necesario generalizar estas expresiones.

Para sistemas con cambio de volumen (gases fundamentalmente) consideremos lo

siguiente:

Asumiendo la reacción anterior, primero es preciso identificar el cambio de número de

moles en la reacción.

De esta manera, definamos  como el incremento en el número total de moles por

mol de A reaccionado (reactivo base tomado inicialmente).

De la tabla estequiométrica tenemos que el cambio de moles se expresa de la

siguiente forma:

c d b
   1
a a a (15.)

y el número de moles total corresponde a la siguiente ecuación:

c d b 
N T  NT 0     - 1  N A0 x A
a a a  (16.)

o bien de acuerdo a la definición anterior:

N T  NT 0   N A 0 x A (17.)

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Por otro lado sabemos que el comportamiento general de los gases puede ser

expresado de la siguiente manera: PV  ZNT RT (donde Z, es el factor acéntrico).

Además, si definimos
   y A0 , podemos entonces expresar el cambio de volumen
como función de el cambio en el número de moles, tal y como se muestra en la
siguiente ecuación:

 Po   T   Z 
V  V0      1   xA 
 P   T 0   Z0  (18.)

Así, para sistemas con cambio de volumen, considerando gas ideal (Z=Zo=1) la
ecuación anterior se simplifica como se muestra a continuación:

 Po  T 
V  V0     1   xA 
 P  T 0  (19.)

Además, si la presión es constante, P0=P :

T 
V  V0    1   xA 
 T0  (20.)

Entonces, para un sistema con cambio de volumen, donde la presión se mantiene

constante, las ecuaciones para las concentraciones quedan :

N A0 (1- x A )T0
CA 
V0 (1   x A )T (.21.)

simplificando:

C A0 (1- x A )T0
CA 
(1   x A )T (22.)

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y si el sistema es isotérmico :

C A0 (1- xA )
CA 
(1   x A ) (23.)

Para ilustrar lo anterior, en el ejemplo (1.) se busca una expresión de la velocidad de

reacción en función de una sola variable, que en este caso será la conversión

La conversión se define en estos sistemas

FA  FA0 (1- x A ) (24.)

Fi = flujo molar de i.
Donde

Para las concentraciones de cada especie procederemos como en el caso de sistemas

intermitentes, considerando el flujo volumétrico en lugar del volumen.

FA FA 0 - FA 0 xA
CA  
Q Q (25.)

b
FB 0 - FA 0 x A
FB a
CB  
Q Q (26.)

c
FC 0 - FA0 x A
F a
CC  C 
Q Q (27.)
d
FD 0 - FA 0 x A
FD a
CD  
Q Q (28.)

Si el flujo volumétrico se mantiene constante, Q = Q0 = cte para líquidos y

gases con   0 , P  0 y T  0 obtendremos una serie de ecuaciones similares a

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las estudiadas para volumen constante, para sistemas intermitentes (ecuaciones 7.,
11. a 14.), tal y como se muestra a continuación:

Q  Q0  C A  C A0 (1- x A )

CB  C A0  B  b x A 
 a 

CC  C A0  C  c xA 
 a 

CD  C A0  D  d xA 
 a 

Si ocurren cambios de flujo volumétrico, la ecuación (30.) nos permite tomarlo en

cuenta, es decir:

 P0  T  Z 
Q  Q0    
 Z   1-  x A 
P   T0  0  (30.)

Ahora bien, por definición:

FA
CA 
Q (31.)

Si la presión se mantiene constante y se considera un gas ideal, entonces:

T
Q  Q0 (1   xA )
T0 (32.)

Ecuaciones Fundamentales de diseño

Las ecuaciones de diseño se obtienen a partir de los balances de materia,

generalmente planteados sobre un reactivo base , en muchos casos el limitante.

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Sistemas

 Abiertos - involucra cambios (ganancia o pérdida)de materia con los

alrededores
 Cerrados- no hay intercambio de materia con los alrededores del sistema

La operación de los reactores puede ser

1) Operación por lotes (batch)

2) Operación semicontinua
3) Operación continua

Usualmente se expresa la ecuación resultante en función de la conversión.

(3) Velocidad de desaparición de A ( rA )VR en gmol de A/tiempo

dN A d  N A0 (1- x A )  dx
  - N A0 A
(4) Velocidad de acumulación dt dt dt (37.)
dN A d
 A f (avance de rxn)
o bien: dt dt (38.)

Sustituyendo las expresiones para (3) y (4) en la ecuación (III.36.)

dx A
(-rA )VR  - N A0
- dt (39.)

Arreglando la ecuación (III.39.) e integrando para un tiempo entre t1 y t2, obtenemos

xA 2
dx A
t2  t1  N A0  (r )V
x A1 A R (40.)

inicialmente tenemos que t1=0 y x A =0 por lo tanto:

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xA
dxA
t  N A0 
(-rA )VR
0 (41.)

La ecuación (41.) se conoce como ecuación de diseño para el reactor batch. Si el

volumen donde se lleva a cabo la reacción se mantiene constante, la ecuación se
simplifica :

xA
dx A
t  C A0 
(rA )
0 (42.)

o bien, si se desea expresar en función de concentraciones :

CA
dC A
t  (-rA )
CA 0 (43.)