METALURGIA DE LOS

MATERIALES I
ENLACE ATOMICO – ESTRUCTURA
CRISTALINA
UNIDAD 3
080424
 ENLACE ATOMICO Y ESTRUCTURA
ATOMICA
• MODELOS ÁTOMICOS:
• Mecánica Cuántica.- nos presenta los principios y
las leyes que gobiernan los sistemas de entidades
atómicas y subatómicos.
• Modelo atómico de Bohr.- en el cual los
electrones giran alrededor del núcleo en orbitas y
su posición es definida en términos de su orbital.
• Modelo de la mecánica ondulatoria.- el electrón
exhibe características como partícula y como
onda. Aquí la posición del electrón se considera
ser la probabilidad de estar en diferentes
ubicaciones alrededor del núcleo.
RESUMEN DE LAS PROPIEDADES DE
ENLACES INTERATOMICOS
 CRISTALES METÁLICOS
• REGLAS GENERALES:
• Para un cristal al equilibrio -
químico, los átomos se ordenarán
en forma regular y compacta, de
manera compatible con:
• neutralidad eléctrica
• relación entre radios iónicos
• direccionalidad y número de
enlaces
• PARA METALES:
• Modelo de esferas duras en
contacto.
 MODELO DE
ESFERAS DURAS EN CONTACTO
• Esferas: simetría iónica
• Duras: iones impenetrables por
otros iones.
• Fuerzas de repulsión y radio
iónico.
• Contacto: por las fuerzas de enlace
• PRIMEROS RESULTADOS:
• Planos hexagonales compacto
• Apilamiento encajado
 ESTRUCTURAS DE
EMPAQUETAMIENTO COMPACTO
• La mayor cantidad de los sólidos
inorgánicos (particularmente los metales, los
sólidos iónicos con iones monoatómicos y
los gases nobles) pueden ser representados
por un modelo idealizado de
empaquetamiento de esferas rígidas
idénticas.
• El caso más común es aquel en el cual se logra una
densidad máxima conocida como “Empaquetamiento
compacto”.
• En la siguiente transparencia se muestra un
empaquetamiento compacto de esferas en un solo plano
(la llamaremos capa A).
• si queremos construir un empaquetamiento compacto en
tres dimensiones debemos añadir una segunda capa.
• Las esferas de esta segunda capa descansarán sobre la
mitad de los huecos de la primera capa.
• En esta capa es indistinto a cuál de los sitios se elige.
 DOS GEOMETRÍAS DE
EMPAQUETAMIENTO
• EL ordenamiento de la parte superior
está empacado o arreglado más
cercanamente lo cual resulta en una
densidad alta.
• El ordenamiento de la parte inferior
tiene un arreglo mas ordenado pero
esta menos empacado y deja más
espacios, presentado una densidad
más baja.
El átomo es la entidad más pequeña influye directamente en las
propiedades de los materiales el tipo y la fuerza del enlace
determinan las propiedades físicas y mecánicas del material
sólido que se forma.
• Cuando se forman enlaces entre
átomos existe afinidad química.
• Cuando no hay afinidad química,
los átomos no se unen cada uno
están bien separados de los demás.
• Cuando hay afinidad química existe
una fuerza de atracción
electrostática (Coulómbica) positiva
de largo alcance.
• Factor de acomodamiento que
acerca a los átomos unos a otros.
• Estas estructuras de empaquetamiento compacto de
esferas rígidas idénticas es adoptada por la mayoría de
los sólidos monoatómicos esto es en los metales y en
los gases nobles.
• Sin embargo en el caso de compuestos binarios del
tipo AB, AB2, A2B donde A y B tienen tamaños distintos,
es necesario describir lo que se llama formación de
“sitios intersticiales”.
• En las transparencias siguientes se describe la
formación de “sitios intersticiales” octaédricos y
tetraédricos en las redes de empaquetamiento
compacto.
CONSTRUCCIÓN DEL SITIO INTERSTICIAL EN
UNA RED DE EMPAQUETAMIENTO
COMPACTO
• En la mayor parte de los
compuestos binarios iónicos en
los cuales hay un ion grande
(generalmente anión) y un ion
pequeño (generalmente catión)
de un tamaño adecuado como
para ingresar en alguno de
estos sitios intersticiales.
• Esta es la descripción
adecuada de las estructuras.
1 PARTICULA 1 HUECO 2 HUECOS
OCTAEDRICO TETRAEDRICOS
CÚBICO CENTRADO EN LAS CARAS
HUECOS OCTAÉDRICOS (oh) Y
TETRAÉDRICOS (td)
 NUMERO DE COORDINACIÓN

• Es la cantidad de átomos que se encuentran

en contacto directo alrededor de un átomo o
la cantidad de vecinos más cercanos.
• Es una medida de que tan compacto y
eficiente es el empaquetamiento de los
átomos.
• En la estructura cúbica simple, cada átomo tiene
seis vecinos más cercanos en contacto.
• En la estructura cúbica centrada en el cuerpo
cada átomo tiene 8 vecinos más cercanos en
contacto.
• En número de coordinación simplemente se
refiere al numero de vecinos que tiene un átomo.
• Por ejemplo el carbono tiene como número de
coordinación(NC) 4 átomos.
EL NÚMERO DE COORDINACIÓN
 COORDINACIÓN ATÓMICA
• Radios atómicos.- cuando dos átomos se
aproximan la energía interna varía bajo la
acción de las fuerzas opuestas de atracción
y repulsión.
• La primera tiende a disminuir el valor de la
energía interna y la segunda a aumentarla.
• Para un valor determinado de la distancia interatómica
ambas fuerzas se equilibran adquiriendo la energía total Eo
un valor mínimo correspondiente a la posición de equilibrio.
• La separación de equilibrio ro varía para cada elemento y
su valor se determina midiendo la mínima distancia a que
se encuentran los átomos en estado sólido.
• Si representamos los átomos en posición de equilibrio por
esferas tangentes la distancia entre sus centros puede
tomarse como un valor aproximado del diámetro atómico.
• Este valor aumenta con el número de capas ocupadas por
los electrones y disminuye al aumentar el número de
electrones de valencia.
 FACTORES QUE CONTROLAN EL
NÚMERO DE COORDINACIÓN
• 1.- La covalencia.- específicamente el número de
ligas covalentes alrededor de un átomo dependen
de sus electrones de valencia.
• 2.- Acomodamiento atómico.- cuando los átomos o
iones se acercan más hasta lograr el equilibrio se
libera energía, un material se vuelve más estable.
• Un metal puro donde todos los átomos son del
mismo tamaño el número de coordinación puede
ser cuando mucho doce.
EL NÚMERO DE COORDINACIÓN
LA GEOMETRÍA DE UN SITIO OCTAÉDRICO EN
UNA RED DE EMPAQUETAMIENTO COMPACTO
• Se puede deducir cuál debe ser la
relación de radios r1/r2 para que un ion
entre perfectamente en un sitio
intersticial octaédrico. En la
transparencia se muestra la geometría
de un sitio octaédrico. En ella se puede
ver que se cumple:
•;
• de donde se deduce:
• ; y de aquí:
HUECOS OCTAÉDRICOS EN UNA CELDA
CENTRADA EN LAS CARAS (TOTAL 4)
RELACIÓN LÍMITE DE RADIOS
RELACIÓN LÍMITE DE RADIOS
RELACIÓN LÍMITE DE RADIOS
FACTORES QUE AFECTAN ESTA
DISTANCIA
• 1.- La Temperatura.- cualquier aumento de energía
arriba del punto mínimo aumentara la distancia media
debido a la forma simétrica del avance de ésta, este
aumento entre el espacio medio de los átomos esta
relacionado con la expansión térmica de los materiales.
• 2.- LA Valencia.- la valencia iónica también influye en el
espacio interatómico así como el Ion ferroso (Fe2+),
tiene un radio de 0.83 A, que es menor que el átomo
del fierro metálico
• Ya que las dos orbítales electrónicas (N) se han eliminado, los
restantes 24 electrones son atraídos más cerca del núcleo que aun
mantienen su carga positiva de 26.
• Se observa una reducción mayor en el espacio interatómico
cuando se quita otro electrón para producir el ion férrico (Fe3+), el
radio iónico es 0.67 A ósea casi limitad del Ion metálico del fierro.
• 3.- El numero de átomos Adyacentes.- un átomo de fierro tiene un
radio de 1.241 A, cuando esta en contacto con ocho átomos de Fe,
lo que es el acomodamiento normal a temperatura ambiente.
• Si los átomos se reacomodarán para colocar un átomo de Fe en
contacto con otros doce, el radio de cada átomo aumentaría hasta
1.269 A.
 ESTRUCTURA CRISTALINA
• La estructura de un cristal se describe a partir de
un pequeño número de iones, desde uno sólo
hasta varias decenas, dispuestos unos respecto a
otros en una forma bien definida, al que se llama la
base atómica por su carácter de constituyente
fundamental del cristal.
• El cristal resulta entonces de la repetición periódica
de la base atómica por todo el espacio ocupado
por el cristal.
• Se requiere una regla para decir en que puntos del espacio
concretos se tienen que situar las copias de la base
atómica.
• Esta viene dada mediante un concepto matemático
abstracto llamado Red de Bravais, que es un conjunto de
puntos cuya característica fundamental es la invarianza
traslacional: la red se ve igual desde cualquiera de sus
nudos.
• En el estado sólido los átomos acusan cierta permanencia
de posiciones que da lugar a la formación de cristales, sin
embargo los átomos no permanecen fijos en sus pociones
sino que oscilan alrededor de ellas estableciéndose un
equilibrio dinámico.
• Los cristales grandes se caracterizan por tener cara plana
bien definidas y porque el ángulo entre cualquier par de
estas caras para cualquier tipo de cristal está siempre fijo.
• Además, es posible clivar (segmentar) ciertos cristales en
direcciones bien definidas, reduciendo gradualmente su
tamaño, y cada vez que es clivado uno aún obtiene
cristales que son físicamente similares en apariencia.
• Este fenómeno es lo que condujo a Hauy a sugerir que un
cristal está construido por un número infinito de diminutas
celda unitarias, que están apiladas en una red
tridimensional por translaciones simples.
• Este fenómeno es lo que condujo a Hauy a sugerir
que un cristal está construido por un número infinito
de diminutas celda unitarias, que están apiladas en
una red tridimensional por translaciones simples.
• Una gran proporción de toda la materia sólida está
construida de esta forma en la escala atómica,
aunque el material puede no presentar signos
externos de cristalinidad.
• Cada una de las celda unitarias es idéntica a todas
las otras la simetría y forma del cristal completo
depende de la simetría completa de esa celda
unitaria.
ESTRUCTURA CRISTALINA
 LA RED
• Conjunto de puntos, conocidos como puntos de
red, que están ordenados de acuerdo a un patrón
que se repite en forma idéntica.
• Las traslaciones que describen las repeticiones
pueden expresarse como una combinación lineal
de tres traslaciones básicas, no coplanares, es
decir, independientes, que denominamos ejes
reticulares.
• Y estos ejes definen un paralelepípedo (celdilla unidad) que
encierra la parte mínima de la distribución que, por
traslaciones, genera la distribución completa (cristal).
• Una celda unitaria de una estructura cristalina es el grupo más
pequeño de átomos que posee la simetría del cristal que
cuando se repite en todas las direcciones formara la red
cristalina.
• Al agruparse los átomos ordenadamente en el espacio
podemos considerar que determina una red tridimensional
llamada una red espacial obtenida al unir todos los átomos
entre si mediante rectas imaginarias y que el cristal esta
formado por una serie de células o celdillas iguales de
simetría igual a la del cristal.
• La repetición de patrones tridimensionales
en cristales se debe a la coordinación
atómica dentro del material.
• Este patrón es un cubo pequeño llamado
celdilla unitaria y que es idéntico con el
patrón así si conocemos la estructura de
las celdillas unitarias respectivas
estaremos en posibilidad de describir la
estructura cristalina.
FORMACIÓN DEL CRISTAL POR APILAMIENTO, EN TRES
DIRECCIONES DEL ESPACIO, DE CELDILLAS
ELEMENTALES.
 INDICES DE MILLER
• Ciertas direcciones en la celda unitaria son de
particular importancia.
• Los metales se deforman por ejemplo en las
direcciones a lo largo de las cuales los átomos
están en contacto más estrechamente.
• Las propiedades de un material pueden depender
de la dirección en el cristal a lo largo de la cual
se mide la propiedad.
 ORIENTACION DE LOS PLANOS
• Los cristales tienen frecuentemente formas poliédricas
limitadas por caras planas.
• La observación de éstas caras juega un papel
importante en el desarrollo histórico de la cristalografía.
• Aunque preferimos definir los cristales sobre la base de
su estructura interna, debemos reconocer que el
desarrollo de las caras es una consecuencia de la
periodicidad de esta ordenación interna de las
moléculas o átomos.
• Un estudio de la geometría de los planos cristalinos nos servirá
para comprender el origen de las caras cristalinas.
• La orientación de un conjunto de planos paralelos de un cristal
puede ser especificada mediante las intersecciones de uno de
ellos con los tres ejes de coordenadas.
• En el desarrollo del curso utilizaremos el sistema de coordenadas
del cristal con los ejes en las direcciones de las aristas de la
celdilla unidad.
• Es corriente y conveniente, sin embargo, especificar las
orientaciones de los planos cristalinos mediante sus índices, que
son proporcionales a los recíprocos de las intersecciones.
 PROCEDIMIENTO PARA LA OBTENCION
DE LOS INDICES DE MILLER

• 1.- Determinar las coordenadas del punto inicial y final

• 2.- Restar las coordenadas del final menos el inicial
• 3.- Eliminar las fracciones o reducir los resultados
obtenidos a los enteros mínimos
• 4.- Encerrar los índices entre corchetes rectos [ ], los
signos negativos se representan con una barra
horizontal sobre el número o al costado izquierdo.
 NOTACION EMPLEADA PARA LOCALIZAR
DIRECCIONES Y PLANOS EN UNA CELDA UNITARIA

• Coordenadas de una celda

unitaria.- se puede localizar
puntos en una celda
estableciendo un sistema de
coordenadas con origen
(ooo) que sirva de referencia.
• Un punto cualquiera se
designa así. (x y z).
INDICES DE MILLER
 PROPIEDADES DE LAS DIRECCIONES CON
RESPECTO A LOS INDICES DE MILLER
1.- Una dirección y sus negativos no son idénticos [-
100] no es igual a [100] , representan la misma
línea pero direcciones opuestas.
2.- Una dirección y su múltiplo son idénticas [100] es
la misma dirección que [200] solo se omitió reducir
a mínimos enteros.
3.- Ciertos grupos de direcciones son equivalentes
sus índices particulares dependen esencialmente
de la forma en que se establecen los ejes
coordenados.
 FAMILIA DE DIRECCIONES
• Familia de direcciones:
Una familia de direcciones es un
grupo de direcciones equivalentes y
se representa entre paréntesis
angulares < >.
Direcciones en la Celda Unitaria : La dirección dentro de una
celda unitaria, se obtienen restando la coordenada final con la
inicial. Una dirección cualquiera se designa [x y z].
• Celdilla elemental definida por las
tres traslaciones no coplanarios
denominados ejes reticulares.
 ÁNGULOS ENTRE DIRECCIONES
• Estos pueden determinarse mediante una cuidadosa visualización
y cálculos trigonométricos .
• En el sistema cúbico que frecuentemente se encuentra el ángulo
puede determinarse a partir del cálculo relativamente simple del
producto escalar de dos vectores.
• Tomando las direcciones [uvw] y [u´v´w´] con los vectores; d = u a + v b + w c
y d´= u´a + v´b + w´c.
• Se puede determinar el ángulo δ mediante :
• d . d´ = |d| |d´| cos δ

• Cos δ = u u´ + v v´ + w w´
(u2 + v2 + w2 )½ (u´ 2 + v´ 2 + w´ 2 ) ½
 PROCEDIMIENTOS PARA DESCRIBIR Y LA OBTENCIÓN DE
LOS PLANOS CRISTALOGRÁFICOS

1.- Se identifican los puntos en los cuales el plano intercepta

a los ejes coordenados x y z, en función del número de
parámetros de red , si el plano pasa por el origen. El origen
del sistema de coordenadas debe ser desplazado.
2.- Se obtienen los recíprocos de estas intercepciones.
3.- Se eliminan las fracciones pero no se reducen a
mínimos enteros.
4.- Se encierran las cifras resultantes entre paréntesis
( x y z ), los números negativos son representados con una
raya sobre el dígito.
 PROPIEDADES DE LAS DIRECCIONES DE LOS PLANOS

1.- los planos y sus negativos son idénticos .

2.- los índices de Miller de un plano y sus múltiplos no
representan planos idénticos .
3.-En cada celda unitaria los planos de una familia representan
grupos de planos equivalentes que tienen sus índices
particulares debido a la orientación de las coordenadas.
4.- Estos grupos de planos similares se representan mediante
llaves { x y z } los planos de la familia {110 } se muestran como
sigue.
• {110 } = (110) (101) (011) (1-10) (10-1) (011).
Nº 3
dibuje el plano de Índices de Miller (002)
Solución al Nº 3
 PLANOS EQUIVALENTES
• Los planos equivalentes representan • Planos Equivalentes:
la misma posición pero diferente
dirección. • ABFE = CGHD
• Planos equivalentes en un cristal (100) = (-100)
cúbico. • BCGF = ADHE
(010) = (0-10)
• EFGH = ABCD
(001) = (00-1)
 PLANOS EN UNA CELDA
UNITARIA (HCP)

• Las superficies cristalinas en celdillas unidad HCP pueden

ser identificadas comúnmente utilizando cuatro índices en
lugar de tres.
• Los índices para los planos cristalinos HCP, llamados índices
Miller- Bravais, son designados por las letras: h , k , i , l y
encerrados entre paréntesis (h k i l) estos índices
hexagonales de 4 índices están basados en un sistema
coordenado de 4 ejes .
• 3 de igual longitud y en un mismo plano con ángulo de 120°
entre ellos y 1 perpendicular a este plano.
ESTRUCTURA CRISTALINA HCP
SISTEMA HEXAGONAL
INDICES DE MILLER- BRAVAIS PARA
CRISTALES HEXAGONALES
• Planos: 0X 0Y 0Y1 0Z
ABHG 1 0 -1 0
BCIH 0 1 -1 0
CDJI -1 1 0 0
EDKJ -1 0 1 0
EFLK 0 -1 1 0
FAGL 1 -1 0 0
PLANOS SISTEMA HEXAGONAL
 ESPACIADO INTERPLANAR
• En ocasiones es útil conocer la
distancia interplanar de una
misma familia de planos, esta
distancia se halla así.
• Sistema cúbico:
•
• Sistema exagonal:

•
 DENSIDAD

1. Densidad volumétrica:
• Relación entre la masa de un cuerpo con respecto a
su volumen.
• Basados en una celda unitaria, la densidad de un
material puede ser calculada como:
ρ = No átomos por celda x peso molecular
volumen de la celda x No de Avogrado
2.- Densidad Planar.- Relación entre el numero de
átomos completos contenidos en un plano y el área
del plano.
ρ = No átomos por plano cristalino
área del plano
3.- Densidad Lineal.- Relación entre el numero de
átomos completos contenidos en una cierta dirección
y la longitud
ρ = No átomos por plano cristalino
longitud de la dirección
HASTA LA PROXIMA