Termodinamica 1

Termodinámica Química
INTRODUCCIÓN
La Termodinámica estudia los intercambios de energía que se producen en

los diferentes procesos físico-químicos.
permite estimar la reactividad

química,
a partir de las propiedades de los
reactivos y productos de reacción.
Uno de los aspectos más importantes de la química es la producción y el
flujo de la energía
Comemos Para mantener nuestras funciones biológicas
alimentos
Para producir energía eléctrica
Quemamos Para calentar nuestras casas

combustibles
Para generar potencia en aviones, trenes,
automóviles.
Usamos cubitos de Para enfriar bebidas

hielo
Usamos calor Para convertir alimentos crudos en

alimentos cocidos
Todos estos ejemplos nos indican que las reacciones químicas tienen algo en
común:
Las reacciones químicas implican cambios de energía.
Por ejemplo:
La combustión de la
gasolina libera energía
La descomposición del agua en

hidrógeno y oxígeno, requiere energía
El estudio de la energía y sus transformaciones se conoce como
TERMO DINÁMICA
Therme Dynamis
“calor” “fuerza”
Por lo tanto:
Es una disciplina científica responsable por analizar las interacciones energéticas entre dos
dimensiones: el calor y la fuerza. La energía como calor es el resultado de un proceso térmico
generado a partir de un cambio de temperatura y la energía como fuerza de trabajo es la capacidad
para generar una transformación.
El objeto de la Termodinámica es el estudio de la energía y sus
transformaciones, entendida esta como la capacidad de un sistema
para realizar un trabajo o para suministrar calor.
Sistema y alredores
Sistema termodinámico o simplemente sistema es toda aquella cantidad de materia o aquella
región en el espacio elegida para su estudio limitado por una superficie llamada frontera, abstracta o
real.
Cuando la frontera que limita el sistema es real ,se conoce como pared.
Frontera es la superficie de contacto compartida tanto por el sistema como por los alrededores.
ENERGÍA
SISTEMA
MATERIA
ALREDEDORES
Tipos de sistemas
 Sistema aislado es el sistema que no puede intercambiar materia ni energía con su entorno.
 Sistema cerrado es el sistema que sólo puede intercambiar energía con su entorno, pero no
materia.
 Sistema abierto es el sistema que puede intercambiar materia y energía con su entorno.
En termodinámica, la descripción del estado de un sistema se realiza
mediante los valores de determinadas propiedades macroscópicas
denominadas variables termodinámicas, tales como p, V, T, m, ...
No todas estas variables son independientes, basta conocer los valores de un pequeño número de ellas
para caracterizar el sistema. Estas variables independientes se denominan variables de estado.
Las variables termodinámicas o variables de estado son las magnitudes que se

emplean para describir el estado de un sistema termodinámico. Dependiendo de
la naturaleza del sistema termodinámico objeto de estudio, pueden elegirse
distintos conjuntos de variables termodinámicas para describirlo.
En el caso de un gas, estas variables son:
•Masa (m ó n): es la cantidad de sustancia que tiene el sistema. En el
Sistema Internacional se expresa respectivamente en kilogramos (kg) o en
número de moles (mol).
•Volumen (V): es el espacio tridimensional que ocupa el sistema. En el Sistema
Internacional se expresa en metros cúbicos (m3). Si bien el litro (l) no es una
unidad del Sistema Internacional, es ampliamente utilizada. Su conversión a
metros cúbicos es: 1 l = 10-3 m3.
•Presión (p): Es la fuerza por unidad de área aplicada sobre un cuerpo en la
dirección perpendicular a su superficie. En el Sistema Internacional se expresa
en pascales (Pa). La atmósfera es una unidad de presión comúnmente
utilizada. Su conversión a pascales es: 1 atm ≅ 105 Pa.
•Temperatura (T ó t): A nivel microscópico la temperatura de un sistema está
relacionada con la energía cinética que tienen las moléculas que lo
constituyen. Macroscópicamente, la temperatura es una magnitud que
determina el sentido en que se produce el flujo de calor cuando dos cuerpos
Variables extensivas e intensivas
 Variable extensiva es una magnitud cuyo valor es proporcional al

tamaño del sistema que describe. Esta magnitud puede ser
expresada como suma de las magnitudes de un conjunto de
subsistemas que formen el sistema original. Por ejemplo la masa y el
volumen son variables extensivas.
 Una variable intensiva es aquella cuyo valor no depende del tamaño

ni la cantidad de materia del sistema. Es decir, tiene el mismo valor
para un sistema que para cada una de sus partes consideradas como
subsistemas del mismo. La temperatura y la presión son variables
intensivas.
Toda función que pueda expresarse con ayuda de las
variables de estado se denomina función de estado del sistema.
Función de estado es una propiedad de un sistema termodinámico

que depende sólo del estado del sistema, y no de la forma en que el
sistema llegó a dicho estado.
Por ejemplo: entalpía, energía interna, la entropía, etc
El calor y el trabajo no son funciones de estado, ya que su valor depende del tipo de transformación que
experimenta un sistema desde su estado inicial a su estado final.
Las funciones de estado pueden verse como propiedades del sistema, mientras que las funciones que no son de
estado representan procesos en los que las funciones de estado varían.
Calor
Calor es la energía que se intercambia entre un sistema y sus alrededores

como resultado de una diferencia de temperaturas.
•El calor fluye desde el cuerpo más caliente hasta el cuerpo más frío:
– La temperatura puede experimentar una variación.
Unidades
•Calorías (cal):
La cantidad de calor necesaria para variar un grado Celsius la temperatura de un
gramo de agua.
• Julio (J):
SI es la unidad de energía básica para el calor.
1 cal = 4,184 J
Capacidad calorífica
La cantidad de calor necesaria para modificar un grado la temperatura de un sistema.
Capacidad calorífica molar:

El sistema es un mol de sustancia. Cm = Q/(n x T) Q = n x Cm x T
Capacidad calorífica específica:

El sistema es un gramo de sustancia. Cs = Q/(m x T) Q = m x Cs x T
Si T > 0 entonces Q > 0 el sistema absorbe o gana energía en forma de calor.
Si T < 0 entonces Q < 0 el sistema cede energía en forma de calor a los

alrededores.
Si aplicamos el principio de conservación de la energía:

Qsistema + Qalrededores = 0
Qsistema = -Qalrededores
Problema
Si tomamos 1 mol de H2O a 25 ºC y 1 atm, y elevamos la temperatura hasta 30 ºC, siendo la
presión final 1 atm. ¿Cuánto vale Q?
Se aumenta la temperatura
∆T = Tf - Ti ∆T = Tf - Ti
∆T = 30°C – 25°C ∆T = 303,15 K – 298,15 K
∆T = 5°C ∆T = 5K
Q = mCpΔT
Q = 18g x 4,184 J/(g K) x 5K = 376,56 J
Si se enfría 1kg de agua de 60 a 25ºC. Calcular la cantidad de calor liberado a los alrededores
ΔT = Tf - Ti
ΔT = 25ºC - 60ºC
ΔT = -35ºC = -35K
Q = Cs.m.ΔT
Q = 4,184 J/gK * 1000g * (-35K)
Q = -146 440 J ( el signo negativo nos indica que sale del sistema a los
alrededores)
Determinación del calor específico del plomo
El calor específico es la cantidad de calor

100°C
necesaria para elevar la temperatura de una
unidad de masa de una sustancia en un
grado. Al calor específico también se le conoce
como capacidad calorífica específica o capacidad
térmica específica.
Veamos que en este experimento se utiliza la ley de la conservación
de la energía.
El objetivo es la determinación del calor específico del metal plomo.
La transferencia de energía en forma de calor del plomo al agua, que
está más fría, hace que la temperatura del plomo disminuya y la del
agua aumente, hasta que el plomo y el agua se encuentren a la
misma temperatura.
Puede considerarse como sistema o bien el plomo, o bien el agua.
Si consideramos que el agua es el sistema, podemos escribir Qagua =
Qsistema
Además si el plomo más el agua se mantienen aislados térmicamente
se puede suponer Qplomo = Qalrededores
Entonces Qagua = -Qplomo

Determinación del calor específico del plomo
Una masa conocida de plomo se calienta y se vierte sobre una ΔT = Tf - Ti
cantidad conocida de agua a una temperatura conocida, que es ΔT = 28,8ºC - 22ºC
la temperatura inicial. Cuando el sistema alcanza el equilibrio, ΔT = 6,8ºC = 6,8K
la temperatura del agua es la temperatura final.
Q = Cs.m.ΔT
Q = 4,184 J/gK * 50g * (6,8K)
Q = 1422,56 J
Qagua = -Qplomo
Qplomo = -1422,56J
ΔT = Tf - Ti
ΔT = 28,8ºC – 100ºC
ΔT = -71,2ºC = -71,2K
Calculo del calor específico del plomo

Cs = Q /m.ΔT
Cs = -1422,56 J / (150g * (-71,2K))

CALOR LATENTE
El calor latente es la energía requerida por una cantidad

de sustancia para cambiar de fase, de sólido a líquido
(calor de fusión) o de líquido a gaseoso (calor de
vaporización). Se debe tener en cuenta que esta energía en
forma de calor se invierte para el cambio de fase y no para
un aumento de la temperatura
CALOR SENSIBLE
Cambios
de estado
Normalmente, una sustancia
experimenta un cambio de
temperatura cuando absorbe
o cede calor al ambiente que
le rodea. Sin embargo,
cuando una sustancia cambia
de fase absorbe o cede calor
sin que se produzca un
cambio de su temperatura. El
calor Q que es necesario
aportar para que una
masa m de cierta sustancia
cambie de fase es igual a:
 Aumento de temperatura:
Q = m· ce · T T =
Q/m.Ce
 Cambio de estado físico:
Q F = m · λF Q V = m . λV
Q : Cantidad de calor necesaria para el cambio de fase cuando la sustancia está
en el punto de cambio.
m : Masa de la sustancia
λ: Calor latente de cambio de fase de la sustancia
Cambios de fase. Calor latente
Fase: Sistema o subsistema de composición química y
estructura homogénea limitado por una pared a través
de la cual las propiedades físicas cambian
bruscamente.
Según su estructura interna:
Homogéneos: Consta de una sola fase.
Heterogéneos: Consta de varias fases.

Cambios de fase. Calor latente
Los cambios de fase llevan un intercambio de calor sin
que varíe la temperatura del sistema.
Q= λ m
λ: calor latente
J / kg λV
λf
El calor latente puede ser Lf o Lv, los cuales dependen de la sustancia y
en que estado queremos que se encuentre. Observa la siguiente tabla:
T. fusión Lf ·103 T. ebullición
Sustancia Lv ·103 (J/kg)
(°C) (J/kg) (°C)
Hielo (agua) 0 334 100 2260
Alcohol Etílico -114 105 78.3 846
Acetona -94.3 96 56.2 524
Aluminio 658.7 394 2300 9220
Estaño 231.9 59 2270 3020
Hierro 1530 293 3050 6300
Cobre 1083 214 2360 5410
Mercurio -38.9 11.73 356.7 285
Plomo 327.3 22.5 1750 880
Cinc 420 100 918 1990
Potasio 64 60.8 760 2080
Sodio 98 113 883 4220
Problemas
Q = m· ce · ∆T = -2.4 kcal
= 54 kcal
Q = m· ce · ∆T = -10 kcal
= 7.9 kcal
= 49,5 kcal
Trabajo
Energía = Capacidad para realizar un trabajo
Se realiza un trabajo cuando se realiza un movimiento

en contra de una fuerza que se opone a ese movimiento
Es imposible realizar un trabajo sin consumir una energía

ELTRABAJO NO ES UNA FUNCIÓN
DE ESTADO

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Termodinámica Química

La Termodinámica estudia los intercambios de energía que se producen en

permite estimar la reactividad

Para producir energía eléctrica

Quemamos Para calentar nuestras casas

Usamos cubitos de Para enfriar bebidas

Usamos calor Para convertir alimentos crudos en

Las reacciones químicas implican cambios de energía.

La descomposición del agua en

Las variables termodinámicas o variables de estado son las magnitudes que se

 Variable extensiva es una magnitud cuyo valor es proporcional al

 Una variable intensiva es aquella cuyo valor no depende del tamaño

Función de estado es una propiedad de un sistema termodinámico

Calor es la energía que se intercambia entre un sistema y sus alrededores

Capacidad calorífica molar:

Capacidad calorífica específica:

Si T > 0 entonces Q > 0 el sistema absorbe o gana energía en forma de calor.

Si T < 0 entonces Q < 0 el sistema cede energía en forma de calor a los

Si aplicamos el principio de conservación de la energía:

El calor específico es la cantidad de calor

Entonces Qagua = -Qplomo

Calculo del calor específico del plomo

Cs = -1422,56 J / (150g * (-71,2K))

El calor latente es la energía requerida por una cantidad

 Cambio de estado físico:

Heterogéneos: Consta de varias fases.

Energía = Capacidad para realizar un trabajo

Se realiza un trabajo cuando se realiza un movimiento

Es imposible realizar un trabajo sin consumir una energía

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