T.A. , T.A.C.

et C
ie
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Titre alcalimtrique et titre alcalimtrique complet


A Introduction :
1) Dfinitions :
Titre Alcalimtrique (T.A.) :

Titre Alcalimtrique Complet (T.A.C.) :
Remarque importante : On trouve, aussi, la dfinition suivante, pour le T.A.C. :
2) Interprtation :
Lalcalinit dune eau correspond la prsence despces basiques telles que les ions hydroxyde
(

O H ), les ions carbonate (
2
3
O C ), les ions hydrognocarbonate (*) (

3
O C H ) et, dans une moindre
mesure, les ions phosphate (
3
4
O P ), silicates (
2
3
O Si ), ....
(*) il est aussi nomm ion bicarbonate .
3) Diagramme de prdominance des espces
2
O C ,

3
O C H ,
2
3
O C :
On donne les
A
K p des couples acido-basiques

3 dissous , 2
O C H / O C et
2
3 3
O C / O C H , 298 K :
35 , 6 ) O C H / O C ( pK
3 dissous , 2 A
=

et 35 , 10 ) O C / O C H ( pK
2
3 3 A
=


Ces valeurs permettent dtablir le diagramme de prdominance des espces
2
O C ,

3
O C H ,
2
3
O C .
On superpose ce diagramme, les zones de virage des indicateurs colors cits dans les dfinitions
prcdentes.





HCO
3
- 2
CO
-
3
pH
8,2
CO
2
6,35 10,35
9,8
phnolphtalne
3,1 4,4
hlianthine
rouge orange incolore rose
3,8
vert de bromocrsol
5,4
jaune bleu
Dfinition : C'est le volume d'acide (exprim en mL)
1
L . mol 02 , 0

en ions H O
3
+
ncessaire
pour doser mL 100 d'eau en prsence de phnolphtaline. Le T.A. sexprime en F.
Dfinition : C'est le volume d'acide (en mL)
1
L . mol 02 , 0

en ions H O
3
+
ncessaire pour doser
100 mL d'eau en prsence de mthylorange (encore appel hlianthine). Il sexprime en F.
Dfinition : C'est le volume d'acide (exprim en mL) 0,02 mol. L

en ions H O
3
+
ncessaire pour
doser 100 mL d'eau en prsence de vert de bromocrsol. Il sexprime en F.
Dans ce qui suit, nous ne prendrons en compte que les ions hydroxyde, les ions carbonate et les
ions hydrognocarbonate (cas le plus frquemment rencontr).

CO
2

meq / L
T.A.C.
T.A.
F
T.A. , T.A.C. et C
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Le dosage (en prsence de phnolphtaline) permet daccder la concentration en ions carbonate et
en ions hydroxyde de leau). Le second dosage (en prsence dhlianthine ou en prsence de vert de
bromocrsol) nous permet daccder la concentration totale en ces trois ions !
B - Expression du T.A. et du T.A.C. dune eau :
Soit une eau contenant des ions hydroxyde, carbonate et hydrognocarbonate.
1) T.A. dune eau, en degrs franais (F) :
Le dosage en prsence de phnolphtaline dune telle eau permet daccder au T .A. :
Bilans des ractions prpondrantes (le virage de la phnolphtaline a lieu dans le domaine de
prdominance de lion hydrognocarbonate) :
mol x mol x
O H 2 O H O H
2 3
+

+

mol y mol y
O H O C H O H O C
2 3 3
2
3
+ +

+

A lquivalence, les ions hydronium, prsents dans la solution dacide fort, et les ions antagonistes ont
t introduits dans les proportions stchiomtriques.
eq 3
eq , O H
V ] O H [ y x n
3
= + =
+
+
relation (a)
Dautre part, on a :
eau
V ] O H [ mol x =

relation (b) et
eau
2
3
V ] O C [ mol y =

relation (c).
Lquivalence se traduit par :
) ] O C [ ] O H [ ( V V ] O H [
2
3 eau eq 3
+
+ =

Le plus souvent, dans cette relation, les concentrations sont exprimes en
1
L . mol

et les volumes en
litres mais si nous exprimons les volumes en mL et les concentrations en
1
L . mmol

, la relation reste
vraie !.Cest la convention que nous utiliserons, dsormais.
Nous obtenons :
) mL en ( V
) mL en ( V
] O H [ ] O C [ ] O H [
eau
eq
L . mmol en
3
L . mmol en
2
3
L . mmol en
1 1 1
= +

+

Utilisons la dfinition du T.A. ;
1
3
L . mmol 20 ] O H [
+
= et mL 100 V
eau
= .
La relation prcdente scrit, alors : ) mL en ( V
5
1
] O C [ ] O H [
eq
L . mmol en
2
3
L . mmol en
1 1
= +



Ou encore : ) mL en ( V ] O C [ 5 ] O H [ 5
eq
L . mmol en
2
3
L . mmol en
1 1
= +



Dans le cas simplifi que nous venons de traiter, la dfinition du T.A. dune eau scrit :
) F en ( . A . T ] O C [
2
1
] O H [
F en
2
3 F en
= +

Pour lion hydroxyde :
F en
L . mmol en
] O H [ ] O H [ 5
1


=


Pour lion carbonate :
F en
2
3
L . mmol en
2
3
] O C [
2
1
] O C [ 5
1


=


Noublions pas que la mesure de ) mL en ( V
eq
donne le T.A. (en F) !
T.A. , T.A.C. et C
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2) T.A.C. dune eau, en degrs franais (F) :
Le dosage en prsence dhlianthine dune telle eau permet daccder au T.A.C. :
Bilans des ractions prpondrantes (le virage de lhlianthine comme celui du vert de bromocrsol) se
fait dans le domaine de prdominance de lespce
aq , 2
O C ).
mol x mol x
O H 2 O H O H
2 3
+

+

mol y 2 mol y
O H 3 O C O H 2 O C
2 aq , 2 3
2
3
+ +

+

mol z mol z
O H 2 O C O H O C H
2 aq , 2 3 3
+ +

+

A lquivalence, les ions hydronium, prsents dans la solution dacide fort, et les ions antagonistes ont
t introduits dans les proportions stchiomtriques.
eq 3
eq , O H
V ] O H [ z y 2 x n
3
= + + =
+
+
relation ( )
Dautre part, on a :

eau
V ] O H [ mol x =

relation ( )

eau
2
3
V ] O C [ mol y =

relation ( ).

eau 3
V ] O C H [ mol z =

relation ( )
Lquivalence se traduit par :
eq 3 3
2
3 eau
V ] O H [ ) ] O C H [ ] O C [ 2 ] O H [ ( V = + +
+

) mL en ( V
) mL en ( V
] O H [ ] O C H [ ] O C [ 2 ] O H [
eau
eq
L . mmol
3
L . mmol
3
L . mmol
2
3
L . mmol
1 1 1 1
= + +

+
Ou encore, en tenant compte des valeurs numriques prcises dans la dfinition du T.A.C. :
) mL en ( V
5
1
] O C H [ ] O C [ 2 ] O H [
eq 3
L . mmol en
2
3
L . mmol en
1 1
= + +



Dans le cas simple que nous venons de traiter, la dfinition du T.A.C dune eau scrit :
) F en ( . C . A . T ] O C [ ] O C H [ ] O H [
F en
2
3 F en 3 F en
= + +

Pour lion hydroxyle :
F en
L . mmol en
] O H [ ] O H [ 5
1


=


Pour lion carbonate :
F en
2
3
L . mmol en
2
3
] O C [ ] O C [ 10
1


=


F en 3
L . mmol en
3
] O C H [ ] O C H [ 5
1


=


Noublions pas que la mesure de ) mL en ( V
eq
donne le T.A.C. (en F) !
T.A. , T.A.C. et C
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Remarque : Dans les eaux potables, la concentration des ions hydroxyde est faible devant celle des
ions hydrognocarbonate et devant celle des ions carbonate. Dans ce cas, les documents techniques
indiquent souvent :


C Correspondance avec le libre O C
2
:
1) Dfinition :
Le libre O C
2
mesure la concentration en
aq 2
O C (dioxyde de carbone dissous) ; naturellement, la
concentration en
aq 2
O C est en corrlation avec le pH de leau (et sa temprature !... les constantes
dacidit sont donnes 298 K, la solubilit du dioxyde de carbone volue aussi avec la
temprature !...... et avec la pression !) ....
Le diagramme de prdominance vu en introduction, nous indique immdiatement quune eau riche en
aq 2
O C sera assez acide (on dit agressive ).
Par contre, une eau riche en ions carbonate sera dite incrustante (dpt de carbonates insolubles).
Les eaux de surface, en contact avec latmosphre (pression voisine de un bar, atmosphre pauvre en
dioxyde de carbone) sont souvent lquilibre ; elles ne sont ni incrustantes , ni agressives .
Le total O C
2
mesure la somme des trois concentrations :
] O C [ ] O C H [ ] O C [ ] O C [
2
3 3 aq 2 total 2

+ + =
2) Exemple :
Nous utilisons une feuille danalyse (fournie en annexe) qui nest pas toute jeune , mais pleine de
ressources ! (notons que la temprature de lchantillon analys nest pas prcise)
Lexistence du couple acido-basique

3 aq 2
O C H / O C impose la relation suivante :
] O C [
] O C H [
log ) O C H / O C ( K p H p
aq 2
3
3 aq 2 A

+ = ( 35 , 6 ) couple ( K p
A
= )
Sur la feuille danalyse qui suit, dterminons la concentration molaire en dioxyde de carbone
dissous (dioxyde de carbone libre ) partir de sa concentration massique :
1
aq 2
L . mg 527 1 ] O C [

=

1
aq 2
L . mmol 7 , 34 ] O C [

=
(masse molaire
1
2
mol . g 44 ) O C ( M

= )
Nous calculons, aussi, la concentration molaire des ions hydrognocarbonate :
(masse molaire
1
3
mol . g 61 ) O C H ( M

= )
Nous vrifions, ensuite, lordre de grandeur attendu pour le pH en utilisant la relation ci-dessus :
23 , 6 H p
calcul

1
3
L . mg 599 1 ] O C H [

=

1
3
L . mmol 2 , 26 ] O C H [

=
F en 3
] O C H [ ) F en .( A . T 2 ) F en ( . C . A . T

+
T.A. , T.A.C. et C
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Reproduction dune feuille danalyse de leau destine une installation frigorifique
(Revue gnrale du froid n 10 / nov. 76)
25 , 6 H p =
2
O C libre : 1,527 g / L soit 0,8 L de dioxyde de carbone pression normale par litre deau.

Conversion en F
Alcalinit en cc * (HCl N / 10) ** par L 262 cc

Duret totale 106 F 106 F
Duret permanente 25,5 F 25,5 F
Duret temporaire 80,5 80,5 F

3
O C H 1,5987 g / L

2
4
O S 0,1646 g / L

Cl
0,720 g / L

+ 2
Ca
0,300 g / L

+ 2
Mg 0,071 g / L

+
Na
0,373 g / L

+
K
0,340 g / L

* 1cc dsigne L m 1 ou
3
cm 1
** Une solution de chlorure dhydrogne N / 10 a une concentration de
1
L . mol 1 , 0

en ions
hydronium.
Remarque : Nous en profitons pour dcoder le langage utilis pour noter lalcalinit....
Donc : 262 cc = 262 mL
On suppose, ici, que lon a dos L 1 deau et non mL 100 comme dans la dfinition donne en
introduction ! De plus, cette eau a t dose avec une solution dacide fort L / mol 1 , 0 !
Le travail effectu, auparavant, dans un cas un peu plus gnral, nous permet dcrire :
) ] O C H [ ] O C [ 2 ] O H [ ( V V ] O H [
3
2
3 eau eq 3
+
+ + =

Dans ce cas-ci, la concentration en ions hydroxyde est trs faible, la concentration des ions
hydrognocarbonate aussi ; nous avons :
] O C H [ V V ] O H [
3 eau eq 3
+


L 1 V
eau
= mL 262 V
eq
=
1
3
L . mol 1 , 0 ] O H [
+
=
Nous obtenons :
1
3
L . mmol 2 , 26 ] O C H [

= ce qui correspond bien la concentration molaire
calcule prcdemment (bas de la page prcdente) !
Annexe