TPAMSFOPMATIOMS FOPCEES - ELECTPOLYSES

TP associ : Transformations forces Electrolyse

1- Trunsformutions forces
I.I EvoIufion sponfonee

pont salin
fil dargent
fil de cuivre
10 mL de solution
0,5 mol.L
-1
10 mL de solution
1,0 mol.L
-1

) NO (Ag
3
+
+ ) SO (Cu
2
4
2 +
+
Pile argent cuivre
X = 0


Lquation associe cette transformation est :
2Ag
+
(aq) + Cu(s) = 2Ag(s) + Cu
2+
(aq) de constante K = 2,15.10
15

Exprimer puis calculer Qr,i et conclure.
Qr,i =
[ ]
[ ]2
2
+
+
Ag
Cu
= 0,5 / 1
2
= 0,5
Qr,i << K donc on prvoit une volution spontane en sens direct .
Prciser les ractions qui se produisent aux lectrodes.
Borne (-) : anode : oxydation : Cu = Cu
2+
+ 2

e
Borne (+) : cathode : rduction : Ag
+
+ e = Ag
La fm de la pile est alors de 0,45V
On laisse la pile dbiter jusqu ce que la fm soit de 0,40V ce qui correspond un avancement
x = 4,5mmol.
Calculer Qr correspondant cet tat et conclure.
nAg+ = 1,0.10.10
-3
2x = 1,0.10
-3
mol
nCu2+ = 0,5.10.10
-3
+ x = 9,5.10
-3
mol
Qr spontan = (9,5.10
-3
/ V) /(1,0.10
-3
/ V )
2
= 95
Qr > Qr,i , augmente et tend vers K.

1,Z Tronsformofions forcees
I.Z.I EIecfroIyse Cu
Z+
/Cu ef Ag
+
/Ag

On relie la pile prcdente un gnrateur de courant constant ( I = 50 mA) borne + du gnrateur
sur llectrode dargent et ple sur llectrode de cuivre, pendant 30minutes.
Indiquer les ractions qui se produisent aux lectrodes.
Le courant arrive sur llectrode dargent donc les lectrons quittent cette lectrode
Electrode dargent : Ag = Ag
+
+ e oxydation ( anode)
Electrode de cuivre : Cu
2+
+2e = Cu rduction ( cathode)
Bilan : 2 Ag(s) + Cu
2+
(aq) =2 Ag+ (aq) + Cu (s)
Dterminer la quantit dlectricit change pendant la dure de lexprience.
Q = I.t = z.x .F
En dduire les quantits de matires et les concentrations des ions argent et cuivre (II).
Calculer Qr t = 30 minutes et conclure.
2Ag(s) + Cu
2+
(aq) = 2Ag
+
(aq) + Cu(s)
Q = 2. x .F x = Q / 2.F = I.t / 2.F = 50.10
-3
.30.60 / (2.96500) = 4,7.10
-4
mol
nAg+ =1,0.10
-3
+ 2x =1,9.10
-3
mol
nCu2+ = 9,5.10
-3
- x = 9,0.10
-3
mol
Qrspontan, 30min =
[ ]
[ ]2
2
+
+
Ag
Cu
= ( 9,0.10
-3
/ V) / (1,9.10
-3
/V)
2
= 25 < Qr,i = 95
Qr diminue et sloigne de la valeur de K correspondant la raction spontane.

Lors dune transformation force, le quotient de raction Qr du systme chimique sloigne
de la constante dquilibre K.
Il se produit la raction inverse de la raction spontane.

Evolution spontane
Qr,i K


Transformation force


I.Z.Z EIecfroIyse d'une soIufion oqueuse d'ocide suIfurique diIuee



Electrons







Couples mis en jeu : Pt
2+
(aq)/Pt (s) ; O
2
(g)/H
2
O ; S
2
O
8

2-
(aq)/SO
4
2-
(aq) ; H
2
O/H
2
(g) ;
H
+
(aq)/H
2
(g) et SO
4
2-
(aq) /SO
2
(g).
Identifier parmi les espces prsentes initialement celles qui sont rductrices et celles qui sont
oxydantes.
Espces prsentes : Pt ( rducteur) ; H
2
O ( rducteur ou oxydant) ; SO
4
2-
(rducteur ou
oxydant) ; H+ ou H
3
O+ ( oxydant)
Le courant entre dans llectrolyseur par lanode et quitte llectrolyseur par la cathode.
Faire un schma du montage et prciser la polarit des lectrodes de llectrolyseur .Ecrire les
demi-quations lectroniques de toutes les ractions possibles lanode comme la cathode.
Anode ( lectrode relie la borne + du gnrateur) : oxydation soit
Pt (s) = Pt
2+
(aq) + 2 e
2 H
2
O (l) = O
2
(g) + 4H
+
(aq) + 4e
2 SO
4
2-
(aq) = S
2
O
8
2-
(aq) + 2e
Cathode : rduction soit :
2 H
2
O (l) + 2e = H
2
(g) + 2 HO- (aq) : exclue , on travaille en milieu acide
SO
4
2-
(aq) + 4 H+ (aq) + 2 e = SO
2

(g) + 2 H
2
O (l)
2 H+ (aq) + 2 e = H
2
(g)
Observer ce qui se passe lorsquon fait passer un courant dintensit I = 3,0A pendant la dure
t = 10 min
En dduire les ractions qui se produisent aux lectrodes . Quelles espces sont mises en jeu ?
Prciser le sens de circulation des porteurs de charges.

Lorsquon ralise lexprience, on observe un dgagement gazeux lanode et la cathode.
Le volume de gaz dgag la cathode ( lectrode relie au ple du gnrateur ) est deux fois
suprieur au volume de gaz dgag lanode. En prsence dune flamme, il se produit une lgre
explosion.
A
+
Solution
dacide
sulfurique
0,1 mol.L
-1



Par consquent, il sest produit les ractions suivantes :
Anode : 2 H
2
O (l) = O
2
(g) + 4H
+
(aq) + 4e ( seule raction produisant un gaz lanode)
Cathode : [ 2 H+ (aq) + 2 e = H
2
(g) ] x 2
Bilan de llectrolyse : 2 H
2
O (l) = O
2
(g) + 2 H
2
(g)

Faire un bilan quantitatif : de la quantit de gaz recueilli et compte tenu des conditions exprimentales
vrifier que les volumes de gaz recueillis sont compatibles avec la quantit dlectricit change.

Au cours de cette transformation il est chang z = 4 e
Pour un avancement de llectrolyse de x , le nombre dlectron chang est 4x .
La quantit dlectricit change est Q = I.t = z.x.F = 4x . F
Do x =
F z
t I
.
.


La quantit de dioxygne forme est : n O
2
= x =
F z
t I
.
.

Le volume de dioxygne form est donc V O
2
=
F z
t I
.
.
. Vm
La quantit de dihydrogne forme est : n H
2
= 2 x = 2.
F z
t I
.
.

Le volume de dihydrogne form est donc V H
2
= 2.
F z
t I
.
.
. Vm = 2 . V O
2


Les porteurs de charge mis en mouvement lors de llectrolyse sont :
les lectrons dans les conducteurs lectriques ( fils, lectrodes, rsistance) et
les ions en solution.

L`clcc|rolvsc cs| unc |ranslorma|ion lorccc par un cncra|cur. L`clcc|rolvsc cs| unc |ranslorma|ion lorccc par un cncra|cur. L`clcc|rolvsc cs| unc |ranslorma|ion lorccc par un cncra|cur. L`clcc|rolvsc cs| unc |ranslorma|ion lorccc par un cncra|cur.
Connaissan| lc scns du couran|, on pcu| cnvisacr lcs dillcrcn|cs oxvda|ions po Connaissan| lc scns du couran|, on pcu| cnvisacr lcs dillcrcn|cs oxvda|ions po Connaissan| lc scns du couran|, on pcu| cnvisacr lcs dillcrcn|cs oxvda|ions po Connaissan| lc scns du couran|, on pcu| cnvisacr lcs dillcrcn|cs oxvda|ions possiblcs a l`anodc c| lcs ssiblcs a l`anodc c| lcs ssiblcs a l`anodc c| lcs ssiblcs a l`anodc c| lcs
dillcrcn|cs rcduc|ions possiblcs a la ca|hodc, sachan| quc lcs rcac|ions chimiqucs qui sc produiscn| aux dillcrcn|cs rcduc|ions possiblcs a la ca|hodc, sachan| quc lcs rcac|ions chimiqucs qui sc produiscn| aux dillcrcn|cs rcduc|ions possiblcs a la ca|hodc, sachan| quc lcs rcac|ions chimiqucs qui sc produiscn| aux dillcrcn|cs rcduc|ions possiblcs a la ca|hodc, sachan| quc lcs rcac|ions chimiqucs qui sc produiscn| aux
clcc|rodcs pcuvcn| lairc in|crvcnir lcs cn|i|cs cn solu|ion, lc solvan| ou lcs clcc|rodcs. clcc|rodcs pcuvcn| lairc in|crvcnir lcs cn|i|cs cn solu|ion, lc solvan| ou lcs clcc|rodcs. clcc|rodcs pcuvcn| lairc in|crvcnir lcs cn|i|cs cn solu|ion, lc solvan| ou lcs clcc|rodcs. clcc|rodcs pcuvcn| lairc in|crvcnir lcs cn|i|cs cn solu|ion, lc solvan| ou lcs clcc|rodcs.
L`analvsc dcs produi|s lormcs pcrmc L`analvsc dcs produi|s lormcs pcrmc L`analvsc dcs produi|s lormcs pcrmc L`analvsc dcs produi|s lormcs pcrmc| dc dc|crmincr lcs rcac|ions qui sc produiscn| cllcc|ivcmcn| aux | dc dc|crmincr lcs rcac|ions qui sc produiscn| cllcc|ivcmcn| aux | dc dc|crmincr lcs rcac|ions qui sc produiscn| cllcc|ivcmcn| aux | dc dc|crmincr lcs rcac|ions qui sc produiscn| cllcc|ivcmcn| aux
clcc|rodcs. clcc|rodcs. clcc|rodcs. clcc|rodcs.

2- Applications de llectrolyse

2.1 Electrolyse dune solution aqueuse de chlorure stanneux SnCl
2













Cathode (lectrode de graphite) : Sn
2+
(aq) + 2

e = Sn (s)
Anode ( lectrode de platine ) 2 Cl
-
(aq) = Cl
2
(g) +2 e


+
Platine Graphite
Solution de
chlorure stanneux


2.2 Electrolyse du chlorure de sodium
Llectrolyse de solution de chlorure de sodium est ralise industriellement et permet dobtenir
95% de la production mondiale de dichlore et 3% de celle de dihydrogne.

Donnes :
Couples oxydant/rducteur : O
2 (g)
/H
2
O
(l)
; Na
+

(aq)
/Na
(s)
; H
2
O
(l)
/H
2

(g)
et Cl
2(g)
/Cl
-
(aq)
.






1} Etude pruIubIe
On dsire raliser llectrolyse dune solution sature de chlorure de sodium appele plus couramment saumure,
en utilisant le montage ci-dessus : .
a- A partir de linventaire des espces chimiques en prsence dans la solution, crire les quations des
ractions possibles chaque lectrode.
Espces prsentes en solution : H
2
O , Na
+
et Cl
-

Anode : oxydation ( lectrode relie la borne + du gnrateur)
: 2 H
2
O (l) = O
2
(g) + 4H
+
(aq) + 4

e
2 Cl
-
(aq) = Cl
2
(g) +2 e
Cathode : rduction
2 H
2
O (l) + 2e = H
2
(g) + 2 HO-
Na + (aq) + e = Na (s) or Na ragit avec leau selon 2 Na + 2 H
2
O = 2 Na
+
+ H
2
+ 2 HO-

b- Sachant quavec ce dispositif, on ne peut recueillir aisment les gaz susceptibles de se dgager, prvoir les
indicateurs ajouter au niveau des lectrodes (anode ou cathode) afin de dterminer quelle raction a lieu.
Remarque : le dichlore est un gaz qui dcolore le colorant indigo.
c- A laide des observations fates, en dduire les quations des ractions qui ont lieu chaque
lectrode.
Observations : il se forme :
- llectrode relie la borne + du gnrateur un gaz qui dcolore lindigo
- llectrode relie la borne du gnrateur un gaz qui dtone en prsence dune
source dignition.
2 Cl
-
(aq) = Cl
2
(g) + 2 e ( anode)
2 H
2
O (l) + 2e = H
2
(g) + 2 HO- ( cathode)

d- En dduire lquation de la raction associe cette lectrolyse.
2 H
2
O (l) + 2 Cl
-
(aq) = Cl
2
(g) + H
2
(g) + 2 HO-
Z} Intrt industrieI
Selon le but, soit on spare les 3 produits de llectrolyse prsentant chacun un intrt industriel aux moyens de
membranes spciales, soit on les laisse se mlanger et alors deux dentre eux ragissent pour former de leau de
Javel.
+
Graphite Graphite
Solution sature de
chlorure de sodium

a) Identifier les diffrents produits de cette lectrolyse qui prsentent un intrt et citer une de leurs
applications industrielles.
Dihydrogne : hydrognation ( de lhuile en margarine, des hydrocarbures pour obtenir des carburants)
Dichlore : chloration ( obtention du chlorure de vinyle pour prparer le PVC)
HO- : obtention de soude concentre.
b) Dans le cas o les produits se mlangent, le dichlore se dismute en milieu basique pour donner de leau
de javel. Ecrire la raction de dismutation du dichlore sachant que les couples mis en jeu sont Cl
2
(g)/Cl
-
(aq)
et ClO
-
(aq)
/Cl
2(g)
.
Cl
2
(g) +2 e = 2 Cl
-
(aq)
Cl
2
(g) + 4 HO- (aq) = 2 ClO- (aq) + 2 H
2
O (l) + 2 e
Bilan :
Cl
2
(g) + 2 HO- (aq) = ClO- (aq) + Cl- (aq) + 2 H
2
O (l)


Eau de javel
c) La production annuelle franaise de dichlore est de 1,6 million de tonnes. Calculer la quantit
dlectricit ncessaire. En dduire lintensit du courant ncessaire une telle production ainsi
que lnergie minimale sachant que llectrolyse seffectue sous une tension de 4V environ.
Combien de temps faut-il faire fonctionner une centrale nuclaire de 920 MW pour fournir cette
nergie.
La masse de dichlore forme est m = 1,6.10
6
.10
6
= 1,6.10
12
g
Or 2 Cl
-
(aq) = Cl
2
(g) +2 e donc 2 mol e sont ncessaire lobtention de 1 mol dichlore
Q = I.t = n
e
.F =2. n (Cl
2
). F = 2.m Cl
2
.F / M(Cl
2
) = [2. 1,6.10
12
.96500]/ (2.35,5) = 4,35.10
15
C
I =
60 . 60 . 24 . 25 , 365
10 . 35 , 4 15
=
t
Q
= 1,38.10
8
A
W mini = U. I.t = U.Q = 4 . 4,35.10
15
= 1,7.10
16
J
W mini = P.t mini do .t mini =
6
16
10 . 920
10 . 7 , 1
min .
=
P
i W
= 1,9.10
7
s soit environ 220 Jours

2.3 Chromage
Le chromage des pices mtalliques se fait par lectrolyse de solutions concentres dacide
chromique H
2
CrO
4
et dacide sulfurique.
Vous voulez chromer un pot dchappement : o le placez-vous ? justifier la rponse.

CrO
4
2-
(aq) + 8 H+ (aq) + 6 e = Cr (s) + 4 H
2
O (l)
Le chrome est obtenu par rduction des ions chromate. Pour que le chrome se dpose sur le pot
dchappement il est ncessaire que celui-ci serve de cathode ( puisse quil y a rduction la
cathode) . Le pot dchappement sera reli la borne du gnrateur.

2.4 Accumulateurs
Quand une raction doxydorduction peut se drouler spontanment dans une pile et de faon
force lors dune lectrolyse, il est possible de constituer un accumulateur ( improprement appel
pile rechargeable ).
La batterie de voiture fonctionne comme une pile au dmarrage et comme un lectrolyseur lorsque
le moteur tourne ( une partie de lnergie du moteur est fournie la batterie).
Les ractions sont :
Lors du dmarrage du moteur ( fonctionnement en pile ) :
Anode : Pb (s, lectrode) = Pb
2+
(aq) + 2

e
Cathode : PbO
2
(s) +4 H
+
+ 2

e = Pb
2+
(aq) + 2 H
2
O

Lorsque le moteur tourne ( fonctionnement en lectrolyseur)
Anode : Pb
2+
(aq) + 2 H
2
O = PbO
2
(s) +4 H
+
+ 2

e
Cathode : Pb
2+
(aq) + 2

e = Pb (s, lectrode)