Liquefaction D'un Gaz PDF

THERMODYNAMIQUE: LIQUEFACTION
D’UN GAZ
B. AMANA et J.-L. LEMAIRE

Université de Cergy-Pontoise. Licence 3 de physique. Liquéfaction d'un gaz. Page 2
LIQUEFACTION D'UN GAZ
Cette expérience permet d'étudier la compressibilité et la liquéfaction

d'un fluide en fonction des variables P, T, V qui régissent son équation d'état
f(P, T, V) =0.
Le choix du gaz à utiliser est guidé par diverses considérations

concernant en particulier les propriétés physiques et chimiques. Le fluide choisi
est l'hexafluorure de soufre (SF6). Sa pression critique est l'une des plus
basses que l'on puisse trouver et sa température critique permet un tracé des
isothermes de part et d'autre du point critique (apprendre l'utilisation du
Handbook de Physique pour retrouver les diverses propriétés physiques d'un
corps).
I - QUELQUES RAPPELS
(Pour une meilleure compréhension voir les livres de thermodynamique et en

particulier " Théorie et Application de la Thermodynamique " de Abbot et Van
Ness Série Schaum - Edition Métrique S.I.).
I.1. Equilibre d'un corps pur sous deux phases
Considérons un corps pur parfaitement connu pouvant se trouver sous

deux phases en équilibre, ϕ1 et ϕ2. La règle de Gibbs permet de calculer la
variance V = N+2-ϕ=1 qui caractérise le nombre de variables d'état intensives
indépendantes, N est le nombre de constituants du corps (ici N=1 puisque le
corps est pur) et ϕ le nombre de phases (ici ϕ=2).
Comme il y a une seule variable intensive indépendante, si l'on prend T

pour cette variable, les deux autres variables intensives lorsque le système est
en équilibre sont des fonctions de la température. En particulier P, pression
totale est une fonction P=f(T) de cette température.
Dans un diagramme (T,P) la relation P=f(T) est représentée par une

courbe, le long de laquelle le corps pur se trouve en équilibre sous les deux
phases.
P P=f(T)
ϕ2
ϕ1
ϕ1
ϕ2
Figure 1
En dehors de la courbe, on a deux variables intensives indépendantes P

et T, c'est-à-dire V=2, comme N=1 on a alors ϕ=1. Ainsi de chaque côté de la
courbe on a le domaine d'existence de l'une ou l'autre des deux phases.
I.2. Relation de Clapeyron
On appelle chaleur latente de changement de phase la quantité de

chaleur qu'il faut fournir à l'unité de masse de corps pur pour la faire passer des
phases ϕ1 à ϕ2.
Appelons g1 (T,P) et g2 (T,P) les enthalpies libres massiques du corps

pur sous les phases ϕ1 et ϕ2. Considérons le diagramme P=f(T) suivant :
P
ϕ
1
Β
ϕ
Α 2
Figure 2
Au point A, on a g1 (T,P) = g2 (T,P).

Dans un état infiniment voisin B on a également , g1 (T+dT,P+dP) = g2
(T+dT, P+dP).
Un développement au premier ordre de cette dernière égalité donne :
g1 (T+dT,P+dP) = g1 (T,P)+  ∂g1  dP +  ∂g1  dT
 ∂P  T  ∂T  P
et
 ∂g2   ∂g2 
g2 (T+dT,P+dP) = g2 (T,P)+ dP + dT
 ∂P  T  ∂T  P
on en déduit :
 ∂g1   ∂g1   ∂g2   ∂g2 

dT + dP = dT + dP
 ∂T  P  ∂P  T  ∂T  P  ∂P  T
ou encore
 ∂g   ∂g    ∂ g   ∂g  
 1  −  2   dT =  2  −  1   dP (1)
 ∂ T  P  ∂T  P   ∂P  T  ∂P  T 
 ∂g1   ∂g1 
Or S1 = - et V1 = où S1 et V1 désignent respectivement
 ∂T  P  ∂P  T
l'entropie et le volume massiques du corps pur sous la phase ϕ1. De même
 ∂g2   ∂g2 
S2= - et V2 = pour la phase ϕ2. En les reportant dans la
 ∂T  P  ∂P  T
relation (1), on obtient
(V1-V2) dP = (S1-S2)dT.
Envisageons le passage de l'unité de masse de corps pur de la phase

ϕ1 à ϕ2, à pression et températures constantes. S1 et S2 étant les entropies
massiques des deux phases et L12 la chaleur latente de changement de phase
ϕ1 à ϕ2 , on a :
L12
S2-S1=
T
L12
d'où (V2-V1) dP= dT
T
dP
Soit L12 = T (V2-V1) (Relation de Clapeyron).
dT
I.3. Equilibre liquide - vapeur
I.3.1. Courbe de vaporisation
Le passage du corps pur de la phase liquide à la phase vapeur est la

vaporisation, l'inverse est la liquéfaction. La courbe P=f(T) est la courbe de
vaporisation ou de vapeur saturante.
Soit Lv la chaleur latente de vaporisation.
dP
Lv = T(Vv-Vl) .
dT
dP dP
Dans tous les cas on a Vv» Vl donc Lv ≈ T. Vv avec >0
dT dT
La vapeur en présence de liquide est appelée vapeur saturante et le

liquide en présence de sa vapeur est appelé liquide saturant. Le point critique
est déterminé de façon expérimentale dans le diagramme (P,T).
I.3.2 Diagramme de Clapeyron
La représentation de P(V) est le diagramme de Clapeyron.
E
C
T2 >Tc
D
Tc
ϕ1 ϕ2 A T1 <Tc
VL Vv V
Figure 4
Les courbes sont tracées à température constante : ce sont les

isothermes. La courbe en pointillés est la courbe de saturation. La partie ϕ1
située à gauche de l'abscisse C est la courbe d'ébullition, la partie ϕ2 à droite
est la courbe de rosée. La courbe de saturation limite les domaines d'existence
de l'équilibre liquide - vapeur. Les deux courbes ϕ1 et ϕ2 se rejoignent au point
critique C.
L'isotherme qui passe par C est l'isotherme critique. Elle présente en ce

point un point d'inflexion à tangente horizontale. Le palier est appelé palier de
vaporisation ou de liquéfaction.
Vl est l'abscisse du point d'intersection de l'isotherme et de ϕ1 ; Vv est

l'abscisse du point d'intersection de l'isotherme et de ϕ2.
Effectuons à partir du point A une compression isotherme à la

température T1.
De A en B : compression isotherme de vapeur sèche (en absence de

liquide). En B apparaît la première goutte de liquide (pression de vapeur
saturante).
De B en D, la pression et la température restent constantes la vapeur se

liquéfie progressivement jusqu'à ce qu'il ne reste plus qu'une bulle de vapeur
en D.
De D à E, on a une compression isotherme du liquide. La courbe devrait

être ici pratiquement verticale.
Le point critique correspond à la limite du palier de liquéfaction. A ce

point Vl = Vv = Vc. Le domaine hypercritique, fluide homogène, est le domaine
dans lequel on ne peut pas passer de l'état vapeur à l'état critique par simple
compression isotherme.
I.4 Formule de Rankin
La formule de Rankin est tirée de la formule de Clapeyron en faisant les

hypothèses supplémentaires suivantes :
. Lv ≈ constant
. l'équilibre liquide vapeur se produit loin du point critique(Vv»Vl ou Uv»Ul).
. la vapeur saturante est assimilé à un gaz parfait.
dP
Selon la formule de Clapeyron, Lv=T Vv
dT
.
or Psat Vv=nRT (pour un gaz parfait)
nRT dPsat
d'où L V = T avec n le nombre de moles de gaz.
Psat dT
dPsat Lv dT
soit = .
Psat nR T 2
Lv
et la formule de Rankin Log( Psat )= − +A .
nRT
Cette équation stipule que la chaleur latente de vaporisation est obtenue, en
considérant la pente de la courbe Log(Psat) 1T . ( )
I.5 Equation d'état sous forme du viriel
En pratique le comportement des systèmes réels est très compliqué pour

être fidèlement retracé par des équations aussi simples, sauf dans certains
intervalles de valeurs très limités.
Ainsi l'équation d'état représenté par la loi des gaz parfaits PV=nRT ne
décrit bien le comportement des gaz réels que dans la situation limite où
P → 0.
Le diagramme P.V en fonction de P est appelé diagramme d'Amagat.

Pour l'état parfait les isothermes y seraient des droites horizontales. La figure
suivante montre que la réalité est bien différente.
Figure 5
Dans la zone considérée le gaz est plus compressible qu'un gaz parfait;
PV
le facteur de compressibilité Z= y est inférieur à 1.
nRT
Puisque Z=1 pour tout gaz à P=0 (ou 1V = 0 ) on obtiendra une

description empirique convenable de l'état de vapeur en considérant Z en
fonction de T et de P (ou de T et de 1V ), puis en le développant en série
autour de P=0 (ou de 1 V =0) :
Z = 1+B'P+C'P2+D'P3+...(2)
B C D
ou Z = 1+ + 2 + 3 +... (3)
V V V
Les équations (2) et (3) sont appelées équations d'état du viriel ou

simplement équations du viriel. B et B' sont les seconds coefficients du viriel C
et C' les troisièmes, etc.
Les relations suivantes existent entre les coefficients du viriel pour les gaz
B C − B2
B'=
RT
C'=
(RT 2 ) .
Il est évident qu'aux basses pressions les équations du viriel peuvent

être réduites à :
Z=1+ B'P
B
Z=1+
V
BP
Comme B'=B/RT on aura Z= 1+ . C'est la formule préférée de Z pour
RT
les basses pressions. Ainsi :
lim Z =1
p→0
d ( Z) B d ( PV )
et lim = ⇒ lim = B' RT
dP RT dP
P→0 P→0
Le diagramme d'Amagat montre que pour des pressions faibles, la

courbe PV(P) se réduit à une droite de pente B'RT. Les pentes des droites
étant donc fonction de la température.
II - MATERIEL UTILISE
II-1 Appareil de compression du gaz
Figure 6
L'appareil comprend une éprouvette en verre épais et résistant dans

laquelle on comprime le fluide à étudier. Elle est fixée sur une chambre de
pression en acier inoxydable.
La chambre contient du mercure et son fond est fermé par une

membrane déformable assurant une parfaite étanchéité. Un manomètre à
grand cadran permet de connaître la pression dans la chambre.
La déformation de la membrane déplace le mercure et le chasse dans

l'éprouvette comprimant le fluide. Cette déformation est obtenue par un piston
actionné par un volant muni d'un axe fileté. L'éprouvette est graduée en 0,05 ml
sur 4 ml.
Une cuve parallélépipédique transparente formant jaquette

thermostatique se place autour de l'éprouvette. Elle reçoit de l'eau permettant
de maintenir le fluide à une température connue qui sera lue sur un
thermomètre placé dans la jaquette.
Pour un relevé précis des isothermes, on utilisera une circulation d'eau

distillée provenant d'un bain thermostaté.
II-2 Bain à circulation chauffant et réfrigéré.
Le bain à circulation chauffant et réfrigéré est utilisé pour permettre un contrôle

précis de la température de liquide pour la circulation en boucle fermée vers
l’éprouvette contenant le gaz à comprimer. Les parties en contact avec le
liquide sont en inox résistant à la corrosion.
Le modèle utilisé dans ce TP peut fonctionner dans une gamme de
températures allant de -20 à 150°C. Une notice d’utilisation est mis à la
disposition des étudiants. Se référer aux paragraphes 2.2 et 2.5 de cette notice
pour les opérations de contrôle de (chauffage / refroidissement) de la
température du bain.
III - MANIPULATION
Avant de commencer, il est important de savoir et de respecter les

consignes suivantes :
→ le manomètre ne peut être utilisé au-delà d'une pression de 50 bars: le

liquide est très peu compressible et son coefficient de dilatation thermique étant
différent de 0, le tube peut éclater sous une pression trop grande.
→ le mercure ne sera jamais amené en dessous de la graduation 4 ml,

afin d'éviter toute fuite éventuelle de gaz.
→ toute manipulation s'effectue la jaquette remplie d'eau; le niveau d'eau

est maintenu constant juste au-dessus de l'éprouvette à l'aide d'une pince
obstruant plus ou moins le tuyau d'arrivée d'eau.
→ Toute fausse manoeuvre sera pénalisée.
III-1 - Tracé du réseau d'isothermes
a) On adoptera la procédure expérimentale suivante :

Partant d'une pression assez faible (10 bars) et à la température

ambiante, on comprime le gaz de façon à obtenir dans le tube l'aspect de la
figure 7 (tube empli de gaz).
On continue la compression : une première goutte de liquide apparaît

(fig.8: début de la liquéfaction). La compression se poursuivant, la proportion
de liquide augmente peu à peu sans que la pression varie de façon notable.
On comprime enfin jusqu'à ce que la liquéfaction soit totale (fig.9).
Noter : - les coordonnées de quelques points (6 points environ) de la phase

gazeuse
- celles du point où apparaît la première goutte de liquide
- celles de quelques points du palier de liquéfaction (8 points environ)
-celles correspondant à l'instant précis où le gaz disparaît complètement
- celles de un ou deux points de la phase liquide.
On peut alors tracer la courbe P=f(V) pour la température ambiante.
N.B.: On prendra soin, après chaque variation de volume, d'attendre un

certain temps que l'équilibre thermique entre le gaz et l'enceinte
extérieure soit réalisé avant de faire une lecture. Pour la mesure de la
température ne prendre en compte que celle indiquée par le thermomètre
immergé dans le liquide entourant l’éprouvette contenant le gaz à étudier.
b) Répéter cette procédure pour les températures T= 25°,30°, 35°, 42°, 50°,
55°C.
Faire de même avec des températures inférieures à la température ambiante (8

et 14° C par exemple). On devra pour cela mettre le régulateur en mode
refroidissement (COOL).
c) Commenter les différentes parties du réseau d'isothermes.
d) Sur le réseau d'isothermes P = f(V), tracer les courbes de rosée et

d'ébullition. En déduire les coordonnées Pc et Vc du point critique.
e) Déduire du réseau d'isothermes, la courbe Ln( Ps )= f(1/T) où Ps est la

pression de vapeur saturante (T en ° K).
En appliquant la formule de Rankin (cf. partie théorique), déterminer la

chaleur latente molaire de vaporisation du SF6. Préciser les conditions
d'utilisation de cette formule et évaluer leur validité.
f) Tracer la courbe de vaporisation P(T) et indiquer sur le graphe les domaines

du liquide et du gaz.
g) Tracer le diagramme d'Amagat. Que constate-t-on aux faibles pressions.

Expliquer en vous inspirant de la théorie.
III-2 - Détermination du point critique
A une température T inférieure à Tc, amener le mercure dans

l'enceinte de façon à avoir des volumes égaux de liquide et de gaz. Augmenter
alors conjointement la température et la pression de façon à maintenir cette
proportion de volume.
On atteint les température et pression critiques, Tc et Pc, au moment où

le ménisque qui caractérise la surface de séparation liquide-gaz disparaît
a) Noter Tc, Pc, Vc (volume critique)
b) Interpréter la méthode décrite ci-dessus à l'aide du réseau
d'isothermes
c) Observer l'allure du ménisque quand T augmente. Expliquer à la
lumière des propriétés physiques des phases vapeur et liquide.
III-3 - Observations qualitatives: Continuité de l'état gaz-

liquide
50
e
P b ar
40 48°C
d
f
42°C
Liquide g a
30
b c
Liq+ V ap V ap
1 2 3 V cm3
Figure 10
Pour mettre en évidence la continuité de l'état gaz-liquide, il suffit de

parcourir un trajet judicieusement choisi, contournant le point critique:
* trajet abc détente le long de l'isotherme 42°C à partir d'un point à

l'intérieur de la courbe de saturation vers un point c extérieur. Au point
b le ménisque disparaît;
*trajet cd élévation de température à un volume constant au-delà du

point critique,
* trajet de compression isotherme à une température supérieure à la

température critique;,
* trajet ef diminution de température à volume constant en-dessous
du point critique,
* trajet fga retour au point initial le long de l'isotherme 42°C. Au point g,
le ménisque réapparaît.
- Représenter le contournement effectué sur le réseau d'isothermes.
- Pour chaque étape du contournement du point critique, indiquer l'état du fluide

dans l'éprouvette. Peut-on observer une transition entre les différents états?
A quel endroit précis se fait la mise en évidence de la continuité; Expliquer.

Liquefaction D'un Gaz PDF

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Liquefaction D'un Gaz PDF

Transféré par

Informations du document

Titre original

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Liquefaction D'un Gaz PDF

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

THERMODYNAMIQUE: LIQUEFACTION

B. AMANA et J.-L. LEMAIRE

LIQUEFACTION D'UN GAZ

Cette expérience permet d'étudier la compressibilité et la liquéfaction

Le choix du gaz à utiliser est guidé par diverses considérations

(Pour une meilleure compréhension voir les livres de thermodynamique et en

I.1. Equilibre d'un corps pur sous deux phases

Considérons un corps pur parfaitement connu pouvant se trouver sous

Comme il y a une seule variable intensive indépendante, si l'on prend T

Dans un diagramme (T,P) la relation P=f(T) est représentée par une

En dehors de la courbe, on a deux variables intensives indépendantes P

I.2. Relation de Clapeyron

On appelle chaleur latente de changement de phase la quantité de

Appelons g1 (T,P) et g2 (T,P) les enthalpies libres massiques du corps

Au point A, on a g1 (T,P) = g2 (T,P).

 ∂g1   ∂g1   ∂g2   ∂g2 

Envisageons le passage de l'unité de masse de corps pur de la phase

I.3. Equilibre liquide - vapeur

I.3.1. Courbe de vaporisation

Le passage du corps pur de la phase liquide à la phase vapeur est la

La vapeur en présence de liquide est appelée vapeur saturante et le

I.3.2 Diagramme de Clapeyron

La représentation de P(V) est le diagramme de Clapeyron.

Les courbes sont tracées à température constante : ce sont les

L'isotherme qui passe par C est l'isotherme critique. Elle présente en ce

Vl est l'abscisse du point d'intersection de l'isotherme et de ϕ1 ; Vv est

Effectuons à partir du point A une compression isotherme à la

De A en B : compression isotherme de vapeur sèche (en absence de

De B en D, la pression et la température restent constantes la vapeur se

De D à E, on a une compression isotherme du liquide. La courbe devrait

Le point critique correspond à la limite du palier de liquéfaction. A ce

I.4 Formule de Rankin

La formule de Rankin est tirée de la formule de Clapeyron en faisant les

I.5 Equation d'état sous forme du viriel

En pratique le comportement des systèmes réels est très compliqué pour

Le diagramme P.V en fonction de P est appelé diagramme d'Amagat.

Puisque Z=1 pour tout gaz à P=0 (ou 1V = 0 ) on obtiendra une

Les équations (2) et (3) sont appelées équations d'état du viriel ou

Il est évident qu'aux basses pressions les équations du viriel peuvent

Le diagramme d'Amagat montre que pour des pressions faibles, la

II-1 Appareil de compression du gaz

L'appareil comprend une éprouvette en verre épais et résistant dans

La chambre contient du mercure et son fond est fermé par une

La déformation de la membrane déplace le mercure et le chasse dans

Une cuve parallélépipédique transparente formant jaquette

Pour un relevé précis des isothermes, on utilisera une circulation d'eau

II-2 Bain à circulation chauffant et réfrigéré.

Le bain à circulation chauffant et réfrigéré est utilisé pour permettre un contrôle

Avant de commencer, il est important de savoir et de respecter les

→ le manomètre ne peut être utilisé au-delà d'une pression de 50 bars: le

→ le mercure ne sera jamais amené en dessous de la graduation 4 ml,

→ toute manipulation s'effectue la jaquette remplie d'eau; le niveau d'eau

→ Toute fausse manoeuvre sera pénalisée.

III-1 - Tracé du réseau d'isothermes

a) On adoptera la procédure expérimentale suivante :

Partant d'une pression assez faible (10 bars) et à la température

On continue la compression : une première goutte de liquide apparaît

Noter : - les coordonnées de quelques points (6 points environ) de la phase

On peut alors tracer la courbe P=f(V) pour la température ambiante.