Effet des cendres volantes sur la formation

d’ettringite différée (DEF): Analyses

mécaniques et microstructurales
V-H. NGUYEN1,2, N. LEKLOU1, P. MOUNANGA1
1
LUNAM Université, Université de Nantes – IUT Saint-Nazaire, GeM, CNRS UMR
6183, Institut de Recherche en Génie Civil et Mécanique, France
2
Water Resource Engineering Department, Danang University of Technology,
Vietnam

nordine.leklou@univ-nantes.fr
van-huong.nguyen1@etu.univ-nantes.fr
pierre.mounanga@univ-nantes.fr

RÉSUMÉ. La formation différée d’ettringite (Delayed Ettringite Formation – DEF) est un

type d’attaque sulfatique interne des bétons provoquée par des historiques de températures
supérieures à 70°C au jeune âge. Dans cet article, l’effet des cendres volantes sur
l’expansion des mortiers due à la DEF a été étudié. Les mortiers ont été préparés en
remplaçant une partie du ciment par des cendres volantes, avec trois différents dosages (10,
20 et 30%). Ces mortiers ont été soumis à une cure thermique au jeune âge. Des essais
d’expansion, de résistance mécanique, de module d’élasticité dynamique, de porosité au
mercure et d’analyse thermogravimétrique ont été réalisés sur ces mortiers sur une période
de plus 500 jours après leur fabrication. La microstructure des échantillons a également été
observée par microscopie électronique à balayage (MEB). Les résultats obtenus mettent en
évidence l’effet d’atténuation des cendres volantes sur la DEF.
ABSTRACT. Delayed Ettringite Formation (DEF) is a type of internal sulfate attack caused
by heat-induced decomposition of ettringite formed during the initial hydration of cement
submitted to temperatures higher than 70°C. In this paper, the effect of fly ash on the
expansion of cement mortars caused by DEF was investigated. For this purpose, a portion of
cement was replaced by fly ash, with three different dosages (10, 20 and 30%). The mortars
were heat-cured at early-age, and tests of expansion, strength, dynamic elastic modulus,
mercury porosity and thermogravimetric analysis were carried on these mortars over a
period of 500 days. Additionally, scanning electron microscopy (SEM) observations were
realized. The results obtained highlighted the mitigation effects of fly ash on DEF.
MOTS-CLÉS : formation d’ettringite différée, expansion, mortiers, cendres volantes,
traitement thermique.
KEY WORDS: delayed ettringite formation, expansion, mortars, fly ash, heat curing.
31èmes Rencontres de l’AUGC, E.N.S. Cachan, 29 au 31 mai 2013 2

1. Introduction
La formation différée d’ettringite (encore souvent appelée « Delayed Ettringite
Formation » ou DEF) par réaction sulfatique interne (RSI) est un type d’attaque
sulfatique interne qui peut se développer dans les matériaux cimentaires, lorsque
ceux-ci ont été soumis à des températures de plus de 70°C au jeune âge [TAY 01 ;
PAV 12]. Cet échauffement peut être dû à l’étuvage des bétons lors de la
préfabrication ou à l’exothermicité du processus d’hydratation du ciment dans le cas
de pièces massives en béton. Les désordres consécutifs aux gonflements dus à la
DEF correspondent à des phénomènes de fissuration multidirectionnelle, conduisant
à une diminution des performances mécaniques et des paramètres de durabilité du
béton dégradé [ZHA 02; PAV 12 ; NGU 13].
Des études antérieures ont montré que certaines additions pouzzolaniques étaient
efficaces dans la prévention de la formation d’ettringite différée. Ramlochan et al.
[RAM 03] ont observé que l’utilisation de la fumée de silice en substitution partielle
du ciment à hauteur de 8% permettait de retarder le début de l’expansion, en raison
de la faible perméabilité des mortiers due à la fumée de silice, sans toutefois
contrôler l’expansion à long terme liée à la DEF. Ils ont également montré qu’une
faible proportion de métakaolin (environ 8% ou plus) permettait de réduire voire
d’éliminer l’expansion à long terme liée à DEF. Selon les auteurs, ceci serait dû à la
teneur élevée en Al2O3 dans le métakaolin et à l’effet de réduction de la lixiviation
de l’hydroxyde alcalin de la solution interstitielle. Pour les laitiers de haut fourneau,
le taux à substituer au ciment pour pouvoir supprimer l’expansion à long terme avec
la plupart des ciments est d’environ 25%. Mais, des taux plus élevés peuvent être
nécessaires si les ciments utilisés ont des teneurs très élevées en sulfates ou en
alcalins. La quantité de cendres volantes exigée pour supprimer l’expansion dépend
de leur composition. Les cendres volantes avec une faible concentration en chaux
semblent être plus efficaces lorsqu’elles sont utilisées avec de faibles taux de
substitution (15–25%) alors que les cendres volantes avec une forte concentration en
chaux peuvent être efficaces à des taux de substitution plus élevés (25–35%). Plus
récemment, les études de Nguyen et al. [NGU 13] sur l’effet de pouzzolane
naturelle sur la DEF montrent que la finesse de la pouzzolane naturelle influence
significativement la cinétique d’expansion due à la DEF : une pouzzolane naturelle
finement broyée utilisée en remplacement partiel du ciment peut réduire ou même
éliminer l’expansion de la DEF. Au contraire, la substitution du ciment par de la
pouzzolane naturelle grossière est non seulement inefficace, mais accélère encore le
phénomène d’expansion [NGU, 13]. Selon ces auteurs, ceci s’expliquerait par au
moins trois facteurs : 1) les réactions pouzzolaniques qui permettent de réduire la
quantité d’hydroxyde, 2) la réduction de la quantité de sulfates dans le mortier liée
à la diminution du dosage en ciment, et 3) la teneur élevée en Al 2O3 dans la
pouzzolane naturelle. En outre, la finesse de la pouzzolane, qui conditionne la
microstructure du matériau, influence indirectement la formation d’ettringite
différée.
Effet des cendres volantes sur la formation d'ettringite différée 3

Néanmoins, les études sur les effets des additions minérales sur la DEF sont
encore relativement rares. Dans ce contexte, l’étude expérimentale présentée dans
cet article vise à fournir des données expérimentales originales afin de caractériser
l’influence des cendres volantes sur le développement de l’expansion liée à la DEF.

2. Protocole expérimental
2.1. Matériaux
2.1.1 Ciment
Pour cette étude, un ciment Portland Ordinaire (CEM I 52,5R en respect avec la
norme Européenne NF EN 197-1) a été utilisé. Ce ciment est caractérisé par une
finesse Blaine de 4000 cm2/g et une masse volumique absolue de 3,09 g/cm3. Les
fractions massiques de ses principales phases, fournies par le fabricant, sont : 66%
de C3S ; 13% de C2S ; 11% de C3A ; 7 % de C4AF et 6% de gypse. La composition
chimique élémentaire de ce ciment est donnée dans le tableau1.

Tableau 1. Composition chimique du ciment (% g/g massique)

Ciment SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO SO3 K2O Na2O Na2Oéq
Teneur (%) 19,5 5,2 2,3 64,2 0,9 3,5 1,07 0,07 0,77

2.1.2 Sable
Le sable normalisé siliceux de Leucate (0-2 mm) a été utilisé, conformément aux
normes EN 196-1 et ISO 679, ce sable est non réactif vis-à-vis du phénomène
d’alcali-réaction selon la norme NF-P 18-590.

2.1.3 Additions minérales : Cendre Volante

La cendre volante (noté CV) choisi pour notre étude est une cendre volante
silico-alumineuses de type II, leur composition chimique est riche en silice et en
alumine, elle correspond à la classe F des classifications canadienne et des USA.
Cette cendre volante est caractérisée par une finesse Blaine de 3400 cm2/g et une
masse volumique réelle de 2,10 g/cm3. Le détail des compositions chimiques
élémentaires et l’indice pouzzolanique de la cendre volante sont donnés dans les
tableaux 2 et 3.

Tableau 2. Composition chimique de la cendre volante (% g/g massique)

Éléments SiO2 + Al2O3 + Fe2O3 CaO Cl SO3 K2O Na2O Na2Oéq

Teneur (%) 82,88 2,05 0,006 0,24 4,07 0,53 3,21

Tableau 3. Indice pouzzolanique de la cendre volante.

Indice pouzzolanique (EN – 196-1) valeur
28 jours >75%
90 jours >85%
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2.1.4 Mélanges
Pour la fabrication de mortiers, la cendre volante en substitution du ciment
Portland ordinaire à été incorporées dans des mortiers avec trois taux de substitution
massique de 10, 20 et 30 %. Les différents mortiers ont été confectionnés suivant la
norme [EN 196-1] avec un rapport E/L égale à 0,56 et S/L égale à 3. Les mortiers
ont été coulés dans des moules métalliques de dimensions 40 x 40 x 160 mm. Des
plots métalliques inoxydables ont été fixés sur certains moules afin de mesurer les
expansions dus à la DEF. Tous les essais des mortiers fabriqués avec la cendre
volante ont été mesurés et comparés aux propriétés d’un mortier témoin (Ref). Pour
amplifier l'apparition de l'expansion, 3,1% (en masse de liant) de sulfate de sodium
(Na2SO4) ont été ajoutés aux mortiers [ESC 07 ; LEK 13]. Il a été dissous dans l'eau
de gâchage avant son introduction dans le bol du malaxeur. La composition des
mortiers normalisés [EN 196-1] est donnée dans le tableau 4.

Tableau 4. Formulations des mortiers.

Mélanges Ref CV10 CV20 CV30

Ciment (g) 450 405 360 315
Cendre volante (g) 0 45 90 135
sable normalisé(g) 1350 1350 1350 1350
Eau (g) 225 252 252 252
Na2SO4 (g) 13,95 13,95 13,95 13,95

2.2. Procédures expérimentales

2.2.1 Traitement thermique et condition de conservation

Comme il a été montré dans la littérature, la température de cure des bétons joue
un rôle essentiel pour le développement de la réaction sulfatique interne. Par
conséquent, nous avons appliqué à nos éprouvettes de béton un cycle thermique de
courte durée représenté par la Figure 1.

Figure 1. Cycle de température imposé au mortier

Effet des cendres volantes sur la formation d'ettringite différée 5

Ce traitement thermique est représentatif d’un traitement réalisé dans une usine
de préfabrication. Des thermocouples ont été noyés au préalable dans nos
éprouvettes afin de vérifier l’évolution de la température au cours du traitement. Les
moules ont été placés dans une étuve programmable permettant de reproduire le
cycle thermique. Lors du traitement thermique, les moules sont couverts par une
plaque métallique pour éviter une perte d’eau trop importante et ainsi conserver une
humidité relative proche de la saturation (90-100%). Les éprouvettes sont ensuite
démoulées et conservées dans des bacs contenant 1,25 litre d’eau à 20°C±1°C dont
l’eau de conservation est fréquemment renouvelée durant l’étude. La fréquence du
renouvellement de l’eau est d’une fois par semaine pendant les huit premières
semaines, puis une fois toutes les deux semaines jusqu’à la vingt quatrième semaine,
et ensuite une fois toutes les quatre semaines.

2.2.2 Méthodes expérimentales

Mesures dimensionnelles : L’allongement des éprouvettes a été mesuré avec un
extensomètre d’une précision de 1 µm. Chaque point du graphique est issu de la
moyenne des expansions mesurées sur trois éprouvettes.
Propriétés mécaniques : Résistances mécaniques et module d’élasticité
dynamique : Le module d’élasticité dynamique (Edyn) a été mesuré en parallèle des
mesures dimensionnelles avec un appareil Grindosonic®, en exploitant une
technique d’excitation par impulsion. Les premières mesures ont été réalisées
immédiatement après le démoulage et à chaque renouvellement d’eau. Les essais de
mesure de la résistance à la compression ont été déterminés conformément à la
procédure de la norme européenne NF EN 196-1.
Porosimétrie au mercure : Les essais de porosimétrie ont été menés avec un
porosimètre à mercure type Autopore IV 9500. Ce dispositif permet de déterminer
la distribution de taille des pores des solides poreux. Les échantillons de mortier
sont prélevés par sciage, leurs dimensions sont d’environ 10x10x20 mm. Les
échantillons sont ensuite séchés dans une étuve à 40°C en présence de gel de silice
jusqu’à ce que la masse d’échantillons soit stabilisée (environ 14 jours). Pour
chaque formulation étudiée, un essai de porosité à mercure a été réalisé à différentes
échéances : avant, pendant et après la dégradation afin de constater l’évolution de la
porosité des échantillons tout au long de la DEF.
Observations microscopiques : Le microscope électronique à balayage (MEB)
utilisé pour les observations est un ZEISS ЄVO 40 équipé d’un détecteur
d’électron rétrodiffusé (BSE).
Analyse thermogravimétrique des échantillons prélevées sur les éprouvettes a été
effectuée avec un appareil METTLER TOLEDO TGA/DSC 1 afin de déterminer les
teneurs de phases solides caractéristiques du mortier atteint de la DEF.

3. Résultats et discussions
31èmes Rencontres de l’AUGC, E.N.S. Cachan, 29 au 31 mai 2013 6

3.1. Variations dimensionnelles des mortiers

La figure 2 représente le suivi dimensionnel au cours du temps des mortiers de
référence (Ref) et ceux incorporant de la cendre volante à 10, 20 et 30%(CV10,
CV20 et CV30).

Figure 2. Courbes d’expansions des mortiers témoin (Ref) et des mortiers

confectionnés avec la cendre volante à 10, 20 et 30%(CV10, CV20 et CV30).

A la vue de ces résultats, on constate que les éprouvettes de mortiers de

référence (Ref) et les éprouvettes de mortiers qui ont été confectionnées avec 10 %
de cendre volante (CV10), montrent un gonflement important (supérieur à 0,04%)
mesuré à 100 jours et on observe que l’évolution des expansions se développe sous
la forme de sigmoïde. Une expansion de 0,04 % est un seuil arbitraire qui a déjà été
utilisé dans la littérature [PET 04] pour mettre en évidence une expansion
significative. La Figure 2 met également en évidence que les autres mortiers
confectionnés avec 20 et 30 % de cendre volante (CV20 et CV30) âgés de plus de
500 jours ne montrent pas d’expansion significative (inferieur à 0,04%).
Nos résultats montrent que le mortier contenant 10% de cendre volante en
substitution du ciment n’a pas de capacité d’inhibition de l’expansion due à la DEF,
par contre, des remplacements de 20 et 30% permettent de réduire, voire d’éliminer
l’expansion à long terme.
3.2. Evolution des propriétés mécaniques : résistance à la compression,
module d’Young et porosité
Les figures 3 et 4 présentent les évolutions de la résistance à la compression, de
la porosité et du module d’Young dynamique mesuré à différents stade expansions
due à la formation d’ettringite différée des mortiers de référence (Ref) et des
différents mortiers confectionnés avec la cendre volante (CV10, CV20 et CV30).
Effet des cendres volantes sur la formation d'ettringite différée 7

Figure 3. Evolution de la résistance à la compression et de la porosité des

mortiers témoin (Ref) et des mortiers confectionnés avec la cendre volante à 10, 20
et 30%(CV10, CV20 et CV30).

Figure 4. Evolution des modules dynamiques (module d’Young) porosité des

mortiers témoin (Ref) et des mortiers confectionnés avec la cendre volante à 10, 20
et 30%(CV10, CV20 et CV30).

Les figures 3 et 4 comparent la résistance à la compression, le module d’Young

et la porosité des mortiers étudiés. A la vue de ces résultats, on observe que :
- les mortiers CV20 et CV30, ne développant aucun gonflement, présente une
augmentation croissante des résistances à la compression, une réduction de
progressive de la porosité et une hausse lente et progressive du module
dynamique au cours du temps. Cela correspondrait, à l’amélioration des
propriétés mécaniques associée au processus classique d'hydratation.
- par contre, dans le cas des mortiers de référence (Ref) et CV10 atteint de DEF,
on constate que la cinétique du gonflement est directement corrélée à
l’évolution des résistances mécanique, du module dynamique et de la porosité.
En effet, on observe que la résistance mécanique et le module s’améliore
lentement dans un premier temps (effets du développement normal de
l'hydratation), puis diminue légèrement se qui correspondrait à la période
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initiale et à la période latente du mécanisme de la DEF. Ensuite, dans la phase

d’accélération des expansions on observe une chute brutale du module
dynamique. Cette chute est traduit par une diminution des caractéristiques
mécaniques du à l’endommagement du mortier (fissuration). Enfin, on note une
nouvelle augmentation progressive du module dynamique. La porosité elle
augmente progressivement au cours du temps pour vers la fin ce stabiliser aux
alentours de 15 à 16%.
Nos résultats montrent que le mortier contenant 20% de cendre volante (CV20)
en substitution du ciment a de très bonnes propriétés mécaniques au cours du temps,
contrairement à 10 % (CV10).
3.3. Observations microscopiques
Les photos MEB obtenues figure 5 sont issues d’observations réalisées sur des
éprouvettes de mortier confectionnées avec 10% de cendre volante (CV10) en fin
de gonflement (palier).

Figure 5. Images BSE d’une surface polie du mortier CV10 à 253 jours (1,57%
d’expansion).

Les examens montrent clairement que de l’ettringite sous forme de large bande à
l’aspect comprimé est présente de manière quasi systématique à la fois dans la pâte
et également aux interfaces pâte-granulats. Cette ettringite ne remplit pas toujours
toute l’interface. On constate également l'apparition d'un grand nombre de fissures
supplémentaires dans la pâte et aux interfaces pâte-granulats se qui ce traduit par
une réduction considérable de la cohésion du liant.
3.4. Analyse thermogravimétrique
La Figure 6 présente les courbes ATG et DTG pour les échantillons de mortier
CV10 à 29 jours (aucune expansion due à la DEF – courbe de référence), 197 jours
(expansion de 1.40%) et à 253 jours (expansion de 1.59%).
Les résultats des analyses DTG mettent en évidence l’apparition d’un nouveau
pic à partir de 197 jours situé entre 85°C et 130°C par rapport à la courbe
enregistrée à 29 jours ou les expansions sont nulles. Nous n’avons pas observé ce
pic pour les échantillons de mortiers CV20 et CV30 ne montrant pas d’expansions.
Effet des cendres volantes sur la formation d'ettringite différée 9

On constate figure 7.a que ce pic se traduit par une perte de masse des composés se
situant dans cet intervalle de température de 85°C à 130°C plus importante pour les
échantillons de mortier CV10 au cours des essais d’analyse thermogravimétrique
par rapport aux échantillons CV20 ou CV30. La figure 7.b montre l’efficacité de la
consommation de la portlandite par la réaction pouzzolanique de la cendre volante.
On constate que la teneur en Ca(OH)2 est la plus importante pour les échantillons de
mortier CV10 qui ont montrés de forte expansion, contrairement aux échantillons de
mortier CV20 et surtout CV30

Figure 6. Evolution du profil des courbes ATG et DTG pour les éprouvettes CV10

(a) (b)
Figure 7. Evolution de la perte de masse des composés se situant dans un
intervalle de température de 85°C à 130°C (a) et de la teneur en portlandite (b) à
différentes échéances de l’évolution de l’expansion (de 29 à plus de 250 jours) des
mortiers étudiés.

L’efficacité des cendres volantes à inhiber, voire à éliminer l’expansion à long

terme des mortiers de ciment est considérée comme la combinaison de plusieurs
facteurs : Tout d’abord, la forte teneur en Al 2O3 des cendres volantes conduit à la
réduction du rapport SO3/Al2O3 et réduit donc le potentiel d’expansion de la DEF
[HEI 87] ; par ailleurs, la consommation de Ca(OH)2 par réaction pouzzolanique,
31èmes Rencontres de l’AUGC, E.N.S. Cachan, 29 au 31 mai 2013 10

est proportionnelle au dosage en cendres volantes, comme le montre la figure 7b,

cela va par la suite engendrer une diminution du pH de la solution interstitielle,
réduisant ainsi l’absorption de sulfate par les C-S-H pendant le traitement
thermique, et donc le potentiel de développement de la DEF. En outre, Min et al.
[MIN, 94] ont montré que lorsque la concentration en Ca(OH) 2 était faible, des ions
Al(OH)4- pouvaient migrer plus librement, et l’ettringite peut précipiter au hasard
dans la solution interstitielle sans expansion.

4. Conclusion
Les résultats présentés dans cette communication permettent de tirer les
conclusions principales suivantes :
- la cendre volante type II utilisée à 20% ou plus en substitution de ciment est
efficace pour inhiber voire éliminer l’expansion liée à la DEF à long terme tout,
en gardant de bonnes propriétés mécaniques ;
- la cendre volante type II utilisée à 10% à montrer de forte expansion qui s’est
répercuté sur les propriétés mécaniques et la porosité ;
- enfin, nous avons pu constater que la consommation de Ca(OH)2 par réaction
pouzzolanique, est proportionnelle au dosage en cendres volantes ce qui a pour
conséquence, de réduire le développement de la DEF.

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