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    TDmecanisme

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    Le document présente 5 exercices portant sur des mécanismes réactionnels. Les exercices proposent des mécanismes et demandent de déterminer des lois de vitesse, des constantes cinétiques ou des énergies d'activation à partir des mécanismes et de données expérimentales.

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    TD: Mécanismes réactionnels

    Exercice 1: Décomposition du pentaoxyde de diazote: N2O5


    La réaction globale de la décomposition de N2O5 est:

    N2O5→ 2NO2+1/2 O2

    Pour cette réaction, le mécanisme suivant est proposé:

    1. Déterminer la vitesse de la réaction de décomposition de N2O5.


    2. Quelle est la constante de vitesse k si à t=90°C, le temps de ½ réaction est de 9 min.
    3. Déterminer l'énergie d'activation Ea si à t=140°C, le temps de ½ réaction est de 8 secondes.

    Exercice 2: Réaction radicalaire


    Pour la réaction de thermolyse de l'oxyde d'éthyle: (C2H5)2O → CH3CHO + C2H6, on propose le
    mécanisme suivant:

    Etablir l'ordre de la réaction de thermolyse de l'oxyde d'éthyl (expression de la vitesse).

    Exercice 3: Monochloration du méthane


    Réalisée en phase vapeur, on peut admettre le mécanisme suivant:

    1. Quelle est la nature du mécanisme réactionnel proposé?


    2. Quels sont les intermédiaires réactionnels?
    3. Quelle est l'équation bilan de la réaction?
    4. Comment expliquer la formation d'éthane dans le récipient
    5. Etablir la loi de vitesse v=d[CH3Cl]/dt.

    DCSM Sup MPSI TD: Mécanismes réactionnels 1


    Exercice 4: Etape cinétiquement déterminante

    On considère la réaction d'équation-bilan: 2 NO+2H2 → 2H2O + N2

    1. Dire pourquoi cette réaction n'est certainement pas un acte élémentaire.


    2. On admet pour cette réaction le mécanisme suivant:

    Déduire de ce mécanisme, l'expression de la vitesse de formation de H2O en fonction des


    concentrations [NO] et [H2]. On admet que le système formé par (1) et (-1) est pratiquement à
    l'équilibre à chaque instant

    Exercice 5: Pyrolyse du néopentane

    Vers 500-570°C, la pyrolyse du néopentane gazeux est assez bien représentée par l'équation
    stoechiométrique suivante: C5H12 → (CH3)C=CH2 + CH4. Cette cinétique est étudiée en suivant,
    à volume constant, l'évolution de la pression en fonction du temps. La vitesse de la réaction est

    définie par . La vitesse initiale V0 a été mesurée dans différentes conditions

    expérimentales : Influence de la pression initiale en néopentane Po et de la température.

    A t=547°C

    P0 (mmHg) 76 152 302 457


    V0 (mmHgmin-1) 1.5 4 12 22

    [C5H12]0=5.8 10-3 molL-1

    t (°C) 505 527 547 567

    107V0 (molL-1s-1) 6.5 18 38 78

    1. Déterminer l'ordre initial de la réaction, l'énergie d'activation et le facteur de fréquence.


    2. On propose le mécanisme suivant:

    • Montrer que, moyennant une hypothèse que l'on précisera, on retrouve la loi cinétique
    expérimentale.
    • Sachant que les énergies d'activation des processus (2) et (4) valent respectivement
    E2=41.9kJmol-1 et E4=16.7 kJmol-1, calculer E1. L'ordre de grandeur de E1 était-il prévisible?

    DCSM Sup MPSI TD: Mécanismes réactionnels 2

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