République Algérienne Démocratique et Populaire

Université de Constantine Salah Boubnider

Faculté de Génie des Procèdes

Compte rendu du TP n°2 Electrochimie:

«Mesure de conductivités équivalente et de
constante de Dissociation »

- Préparé par :

- Guimer Hadil

 Intoduction :
 UNIVERSITÉ DE CONSTANTINE SALAH BOUBNIDER
3ÈME ANNÉE :2020 – 2021

La conductivité électrique caractérise l'aptitude d'un matériau ou d'une solution à laisser les
charges électriques se déplacer librement et donc permettre le passage d'un courant électrique.
on mentionne la conductivité spécifique qui nous avons déjà vu dans le TP précédent et la
conductivité équivalente on va apprendre dans ce TP et aussi le coefficient de dissociation et la
constante de dissociation.

 Le but :
Ce TP nous fait aborder à la relation entre la conductivité spécifique 𝛔 et équivalente 𝛬 par la
connaissance de concentration de solution électrolyte étudiée et calculer le coefficient de
dissociation 𝛼 et la constante de dissociation K.
 Partie théorique :
 Définitions :
- La conductivité électrique spécifique :
Pour mesurer la résistance d’une solution électrolytique on introduit cette dernière dans une cuve
où plonge deux plaques de métal, l’ensemble constitue alors une cellule électrolytique.
De même que la résistance R d’un file conducteur dépend de la nature du métal, de la section du
file et de sa longueur. La résistance d’une cellule électrolytique dépend de la nature du solvant et
du soluté formant la solution, elle dépend aussi de la surface des plaques et leurs distances.
On sait que la résistance R d’un conducteur est reliée à la résistivité ρ par la relation: R= ρ*(l/s)
En posons 1/ ρ = 𝛔 on aura G = . (s/l)
𝛔 est appelée conductivité de la solution entre les plaques, elle s’exprime en ohm-1*m-1 Si la
conductance est exprimée en ohm-1 et S en m 2, l en m, la valeur de 𝛔 peut facilement déduire de
la mesure de la conductance G et du rapport L/S.
Quand au rapport L/S est appelé constant de la cellule, il dépend de la construction de la cellule,
on l’évalue habituellement en mesurant la conductance G de la même cellule lorsque cette
dernière contient une solution électrolytique de conductivité 𝛔 connue:
𝛔 =1/R. L/S Avec K=l/s ↔ 𝛔 = K/R
- La conductivité électrique équivalent :
Afin d’établir une même base de comparaison pour les différent électrolyte KOHLROUSH définit
une nouvelle grandeur, c’est la conductivité équivalent .
Considérant une solution aqueuse d’un électrolyte donné placé dans une cuve où plonge deux
plaques métalliques qui distante d'un mètre.

2 Module : Electrochimie Ens :

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3ÈME ANNÉE :2020 – 2021

Si la concentration de la solution et la surface des plaque sont telle qu’il y à entre les plaque qu’un
équivalent gramme d’électrolyte la conductance de la cellule est ainsi construite et par définition
égale à la conductivité équivalent de l’électrolyte: 𝛬 = 𝛔/C
𝛔 : conductivité spécifique de la solution
C : concentration en équivalent gramme par litre.
- Le coefficient de dissociation:
α et la constante d'équilibre de dissociation (constante de l'acide) KDiss. avec c0 désignant la
concentration initiale de l'acide acétique et [Ac-] la concentration des ions d'acétate dans la
solution.
- La constante de dissociation:
La constante de dissociation est la constante de réaction associée à la dissociation d'un composé
chimique. Si un composé de formule A x B y se dissocie selon la réaction: A x B y ↔ xA + yB
alors la constante de dissociation Kd est:
⦋ A ⦌x . ⦋ B ⦌ y
K d=
⦋ Ax B y ⦌

 Partie pratique:
1. Principe:
Par la mesure de la conductivité spécifique (TP 1) et connaissant la concentration de la solution
électrolyte étudiée, il est facile de calculer la conductivité équivalente 𝛬 à la concentration donné.
La relation de dosage permet d'obtenir la conductivité équivalente limite par extrapolation de la
relation 𝛬 = f (√ C ).
Quand l'électrolyte utilisé est faible, il est possible de calculé le coefficient de dissociation 𝛼 et la
constante de dissociation K.
2. Mode opératoire:
On dispose des solutions de NaCl, C H 3COONa, HCl, C H 3COOH avec une concentration initiales
égale à 0.1 mol/L.
Pour chaque électrolyte, on détermine la conductivité équivalente 𝛬 pour des différentes
concentrations.
Remarque:
- Avant chaque mesure, rincer la cellule de conductimétrie avec la solution à étudier.
- Après rinçage, placer la cellule dans la solution 1 (par exemple, on commence les mesure par la
solution la moins concentrée) ; attendre que la valeur de conductance se stabilise est noter sa
valeur.
- Effectuer de la même façon les autres mesures avec les différentes solutions préparées.

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 Les réponses :
a- Le tableaux des valeurs :

C (mol/l)
C0 C 0/2 C 0/4 C 0/8
𝛔 (s/m)
C H 3COONa 0.773 0.395 0.201 0.0998
NaCl 1.155 0.587 0.308 0.17
Hcl 4.35 2.16 1.087 0.569
C H 3COOH 0.0583 / / /

- Le calcule de conductivité équivalente 𝛬 :

On a la relation 𝛬 = 𝛔/C et avec une concentration initiales égale à 0.1 mol/L donc :
C (mol/m3)
C 0= 100 C 0/2= 50 C 0/4= 25 C 0/8= 12.5
𝛬 (s.m2/mol)
C H 3COONa 0.00773 0.0079 0.00804 0.00798
NaCl 0.01155 0.01174 0.01232 0.0136
Hcl 0.0435 0.0432 0.0434 0.04552
C H 3COOH 0.000583 / / /

b- La courbe 𝛬 = f (√ C ) :

C (mol/m3) C 0= 100 C 0/2= 50 C 0/4= 25 C 0/8= 12.5

√ C (mol/m3) 10 √ 50= 7.071 √ 25= 5 √ 12.5= 3.535

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La conductivité équivalente de ch3coona en fonction de la racine de

concentration
0.01

0.01

0.01
𝛬((s.m2)/mol)

0.01

0.01

0.01

0.01
3 4 5 6 7 8 9 10 11
Racine de C

La conductivité équivalente de Nacl en fonction de la racine de

0.02concentration

0.02

0.01

0.01
𝛬((s.m2)/mol)

0.01

0.01

0.01

3 4 5 6 7 8 9 10 11
0
Racine de C

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La conductivité équivalente de Hcl en fonction de la racine de

concentration
0.05

0.05

0.05

0.04
𝛬((s/m2)/mol)

0.04

0.04

0.04
3 4 5 6 7 8 9 10 11
Racine de C

- La détermination de conductivité équivalente limite Λ0 des solutions fort (NaCl, C

H 3COONa, HCl):
o L'intersection de la courbe avec l'axe d'ordre est représentée la conductivité équivalente
limite Λ0
- Λ0 (C H 3COONa)= 0,00835 s.m2/mol
- Λ0 (Nacl )= 0,0148 s.m2/mol
- Λ0 (Hcl )= 0,0467 s.m2/mol
o Pour la solution faible (C H 3COONa) il n'y pas la courbe 𝛬 = f (√ C ) donc on calcule par
cette méthode:
- Λ0 (C H 3COONa)= λ C H COO ¿ + λ Na ¿ = 0,00835 s.m2/mol … (1)
3
−¿ +¿

- Λ0 (Nacl )= λ Na ¿ + λ Cl = 0,0148 s.m2/mol

+¿ – … (2)
- Λ0 (Hcl )= λ H ¿ + λ Cl = 0,0467 s.m2/mol
+¿ – … (3)
Et on a Λ0 (C H 3COOH)= λ C H COO ¿ + λ H ¿ donc:
3
−¿ +¿

Λ0 (C H 3COOH) = (1) – (2) + (3)

Λ0 (C H 3COOH) = 0,00835 - 0,0148 + 0,0467
Λ0 (C H 3COOH) = 0,04025 s.m 2/mol

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c- Le calcule de le coefficient de dissociation 𝛼 et la constante de dissociation K pour C H 3

COOH:
- On a le tableau de progression suivant :
C H 3COOH C H 3 COO−¿¿ + H +¿¿
t= 0 C0 0 0
t C 0(1-𝛼) C 0𝛼 C 0𝛼

𝛔 = ∑C i . λ i donc : σ C H COOH = C C H COO ¿. λ C H COO ¿ + C H ¿. λ H

3 3
−¿
3
−¿ +¿ +¿
¿

= C 0.𝛼.( λ C H COO ¿ + λ H ¿ ) 3
−¿ +¿

= C 0.𝛼. Λ0
σ C H COOH
C0
3
= 𝛼. Λ0
ΛC H 3 COOH = 𝛼. Λ0 cH3cooh
ΛC H COOH 0 .000583
𝛼= Λ0 C H
3
𝛼= 0 , 04025 = 0,0144
3 COOH

- On calcule la constante de dissociation par l'utilisation de tableau de progression:

H
+¿ ⦌
C 0 α . C0 α C 0 α 2 100.(0,0144)2
K a = ⦋ C H COO−¿⦌. ⦋ ⦋ C H ¿ 3
3
3 COOH ⦌
¿ = C (1−α ) = (1−α ) = 1−0,0144 = 0,021 mol/m
0

d- La comparaison des résultats obtenus graphiquement avec les valeurs obtenus par les
conductivités ioniques:
Les résultats obtenus graphiquement: les valeurs obtenus par les conductivités
ioniques:
- Λ0 (C H 3COONa)= 0,00835 s.m 2/mol ≃ Λ0 (C H 3COONa)= 0,0091 s.m2/mol

- Λ0 (Nacl )= 0,0148 s.m 2/mol ≃ Λ0 (Nacl )= 0,01265 s.m 2/mol

- Λ0 (Hcl )= 0,0467 s.m2/mol ≃ Λ0 (Hcl )= 0,04261 s.m2/mol

- Λ0 (C H 3COOH) = 0,04025 s.m /mol Λ0 (C H 3COOH) = 0,03906 s.m /mol ≃

2 2

- Les résultats obtenus graphiquement sont à peu près égaux à les valeurs obtenus par les
conductivités ioniques.
 Conclusion :

On conclue que si l’électrolyte étudié est faible, on aura une très faible variation de
conductivité équivalente à la concentration élever, mais sa conductivité équivalente augmente
très rapidement au faible concentration, et ce si rend l’extrapolation difficile mais presque égales
les résultats real.
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