TP 1 Cinétique

Ministère de l’enseignement supérieur et de recherche scientifique
Université d’USTO
Département de chimie
Faculté de chimie
Travaux pratique de : cinétique chimique
TP nº 1 : Suivi temporel de saponification d’un ester par

conductimètrie
Année universitaire :
2015 **** 2016
Objectif du TP :
 Faire un suivi temporel d’une réaction chimique par conductimètrie.
 Interpréter qualitativement la variation de la vitesse de réaction à l’aide
d’une des courbes d’évolution tracées.
 Déterminer le temps de demi-réaction à l’aide de données expérimentales.
1/ Partie théorique :
La conductimètrie :
1
La mesure conductimétrique est une méthode d’électro-analyse qui permet de
mesurer les propriétés conductrices d'une telle solution.
En pratique, on détermine la conductance G d'un volume d'une solution à l'aide

d'une cellule de mesure constituée de deux plaques parallèles de surface
immergée S et séparées d'une distance l. La conductance mesure la facilité qu'a
une solution à laisser passer le courant.
La conductance G :
Elle est :
 proportionnelle à la surface S des électrodes de la cellule de mesure

(également appelée cellule de conductimètrie)
 inversement proportionnelle à la distance l entre les deux électrodes.
Sa valeur dépond de la nature de solution ionique, elle est déterminée par la

relation :
Avec en siemens (S), en mètre carré (m2), en mètre (m) et σ en siemens
par mètre (S/m).
La conductivité σ :
Cette grandeur est caractéristique de la solution. Elle dépend :
 de la concentration des ions ;
 de la nature de la solution ionique ;

 de la température de la solution.
2
Ou par : σ = ∑λi. [Xi] telle que : [Xi] en mol.m-3 et λi en S.m2.mol-
Le conductimètre :
Un conductimètre, ou conductivimètre, est un appareil permettant de mesurer

une propriété de conductivité.
3
2/ Partie expérimentale :
Manipulation I : Mesure de la conductivité de la solution lorsque la

solution est terminée.
 Matériels et réactifs :
Matériels Réactifs
Bécher Solution d’éthanoate de sodium à
0.05M
Conductimètre
Eau
 Manipulation :
On prépare dans un bécher un mélange constitué par :
-100 ml de la solution d’éthanoate de sodium à C0 = 0.050 mol.L-1
-100 ml d’eau.
4
On mesure la conductivité de cette solution et cette valeur sera σ∞, elle
représente la mesure pour la réaction terminée.
5
6
Manipulation II : Mesure de la conductivité de la solution au
cours de la réaction.
 Matériels et réactifs :
Matériels Réactifs
Bécher Solution de la soude à C0=0.050M
Agitateur magnétique Eau
Chronomètre Acétate d’éthyle pur
Pipette graduée
7
conductimètre
 Manipulation :
On place le bécher sur l’agitateur magnétique, on verse dans le bécher 100

ml de la solution de soude à C0= 0.050 mol.L-1, puis 100 ml de l’eau.
On mesure la conductivité σ de la solution. Cette mesure sera notée σ0.
On verse dans le bécher 0.50 ml d’acétate d’éthyle pur mesuré avec une
pipette graduée de 2 ml. Ensuite on déclenche le chronomètre au même
moment.
On relève les valeurs de la conductivité σ1 et on remplit le tableau de valeur.
8
9
10
11
12
3/ réponses :
1/ comparaison des conductivités molaires ioniques de HO- et CH3COO- :
λHO- = 198,6. 10-4 λCH3COO- = 40,9.10-4>
donc : λHO- > λCH3COO-
Alors la conductivité diminue au cours de la réaction.
2/ montrons que les réactifs de manipulation2 sont dans les proportions

stœchiométriques :
nNaOH = C0 . V = 0,050.0,1 = 5 . 10-3 moles
nacétate = m/M et m = ρ.V et ρ = d.ρeau => n = (ρeau . d . V)/M = 5.10-3 moles

et :
nNaOH – Xmax = 0 ==> Xmax = nNaOH = 5 . 10-3 moles
nacétate - Xmax = 0 ==> Xmax = nacétate =5 . 10-3 moles
3/tableau d’évolution :
état Avancemen HO- + CH3COOC2H5 = C2H5OH + CH3COO-

t
Etat 0 nHO- nCH3COOC2H5 0 0
initial
Etat X nHO- - X nCH3COOC2H5- X X X

inter-
médiair
e
Etat Xf nHO- - Xf nCH3COOC2H5 - Xf Xf Xf
final
4/ à t=0, les espèces qui contribuent à la conductivité de la solution :
Na OH Na+ + OH-
13
σ0 = λHO- [HO-]0 + λNa+ [Na+]0
5/ exprimons σ∞ :
CH3COONa CH3COO- + Na+
σ∞ = λCH3COO- [CH3COO-] + λNa+ [Na+]0
6/à la date t, exprimons σt :
σ t = λHO- [HO-]0 + λNa+ [Na+]0+ λCH3COO- [CH3COO-]
7/ simplifiant l’expression de σ t :
σ0 = λHO- [HO-]0 + λNa+ [Na+]0
et [HO-]0 = [Na+]0 = C0 donc : σ0 = (λHO- + λNa+ ). C0
σ∞ = λCH3COO- [CH3COO-] + λNa+ [Na+]0= λNa+ C0+ λCH3COO-(x/v)
8/ exprimons σ t :
σ t = σ0 + (σ∞- σ0/ C0)(x/v)
9/ exprimons l’avancement x :
X = [(σt- σ0) C0.V]/( σ∞ - σ0)
10/ tableau de valeurs expérimentales :

0.5
1
1.5
2
2.5
3
5
7
9
11
13
15
17
19
21
23
25
27
29
31
t(min)
3.29
3.28
3.25
3.21
3.18
3.15
3.04
2.97
2.91
2.86
2.82
2.79
2.77
2.75
2.74
2.73
2.72
2.71
2.71
2.71
X - - - - - - - - - - - - - - -
0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0,
00 00 00 00 00 00 00 , 00 00 00 00 01 01 01 01 01 01 01 01
34 31 23 13 05 02 31 0 65 78 89 97 02 07 10 13 15 18 18 18
21 57 68 15 26 63 57 0 78 94 47 36 63 89 52 15 78 42 42 42
05 89 42 79 32 16 89 5 95 74 37 84 16 47 63 79 95 11 11 11
14
0.01
0
0 5 10 15 20 25 30 35
0
Axis Title 0
X(mol)
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
-0.01
Axis Title
12/la vitesse volumique de réaction aux dates t=0 et t=5 min :
V= 1/v dx/dt =
13/ le temps de demi réaction t ½ :
t ½==> x/2 ==> 2,5.10-3 mol donc t ½= 2,7 min
4/ conclusion :
D’après ce TP et cette expérience on a étudié et on a suivi la saponification d’un
ester par la conductimètrie.
Cette méthode nous a permit de suivre temporellement la réaction, on a

déterminé le temps de demi- réaction et la vitesse volumique alors la
conductimètrie est une efficace méthode pour suivre et étudier une réaction.
15

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TP nº 1 : Suivi temporel de saponification d’un ester par

2015 **** 2016

En pratique, on détermine la conductance G d'un volume d'une solution à l'aide

 proportionnelle à la surface S des électrodes de la cellule de mesure

Sa valeur dépond de la nature de solution ionique, elle est déterminée par la

Cette grandeur est caractéristique de la solution. Elle dépend :

 de la concentration des ions ;

 de la nature de la solution ionique ;

Un conductimètre, ou conductivimètre, est un appareil permettant de mesurer

Manipulation I : Mesure de la conductivité de la solution lorsque la

On prépare dans un bécher un mélange constitué par :

-100 ml de la solution d’éthanoate de sodium à C0 = 0.050 mol.L-1

Agitateur magnétique Eau

Chronomètre Acétate d’éthyle pur

On place le bécher sur l’agitateur magnétique, on verse dans le bécher 100

On mesure la conductivité σ de la solution. Cette mesure sera notée σ0.

On relève les valeurs de la conductivité σ1 et on remplit le tableau de valeur.

2/ montrons que les réactifs de manipulation2 sont dans les proportions

nNaOH = C0 . V = 0,050.0,1 = 5 . 10-3 moles

nacétate = m/M et m = ρ.V et ρ = d.ρeau => n = (ρeau . d . V)/M = 5.10-3 moles

nNaOH – Xmax = 0 ==> Xmax = nNaOH = 5 . 10-3 moles

nacétate - Xmax = 0 ==> Xmax = nacétate =5 . 10-3 moles

état Avancemen HO- + CH3COOC2H5 = C2H5OH + CH3COO-

Etat X nHO- - X nCH3COOC2H5- X X X

4/ à t=0, les espèces qui contribuent à la conductivité de la solution :

CH3COONa CH3COO- + Na+

σ∞ = λCH3COO- [CH3COO-] + λNa+ [Na+]0

6/à la date t, exprimons σt :

σ t = λHO- [HO-]0 + λNa+ [Na+]0+ λCH3COO- [CH3COO-]

7/ simplifiant l’expression de σ t :

σ0 = λHO- [HO-]0 + λNa+ [Na+]0

et [HO-]0 = [Na+]0 = C0 donc : σ0 = (λHO- + λNa+ ). C0

σ∞ = λCH3COO- [CH3COO-] + λNa+ [Na+]0= λNa+ C0+ λCH3COO-(x/v)

9/ exprimons l’avancement x :

X = [(σt- σ0) C0.V]/( σ∞ - σ0)

10/ tableau de valeurs expérimentales :

12/la vitesse volumique de réaction aux dates t=0 et t=5 min :

13/ le temps de demi réaction t ½ :

t ½==> x/2 ==> 2,5.10-3 mol donc t ½= 2,7 min

Cette méthode nous a permit de suivre temporellement la réaction, on a

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