Lycée Ibn Hazm physique cours : 3

Suivi temporel d’une transformation vitesse de réaction

Exercice_1_solution Suivi d’une réaction chimique entre l’acide chlorhydrique
et le magnésium.
On introduit dans une fiole jaugée de 250ml liée à un manomètre.
-- V  50.0 ml d’une solution d’acide chlorhydrique de concentration
C  0.5 mol / l .
-- une masse m = 0.020 g d’un ruban du magnésium. On lie le ruban
au bouchon de telle façon qu’on peut le faire tomber par simple secousse
dans la solution à l’instant t=0.
Donnée : la masse molaire du magnésium M(Mg)  24.3g / mol .
le tableau ci-dessous donne les mesures de la pression dans la fiole au cours

de la réaction entre Mg et H 3O .
t(s) 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330
P(hPa) 1013 1025 1036 1048 1060 1068 1079 1081 1087 1091 1093 1093
1) Faire le tableau d’avancement de cette réaction.
2) trouver la relation entre :
-- la variation de la pression du gaz dans le fiole et l’avancement de la réaction x.
-- La variation maximale de la pression Pmax et l’avancement maximal xmax .
3) donner sous forme d’un tableau, l’avancement x de la réaction en fonction du temps t, et tracer la
courbe x= f(t).
4) 4.1) calculer la vitesse de la réaction aux instants t1  0 ; t 2  90s ; t 3  240s . Conclure.
4.2) Quel facteur cinétique mis en jeu cette manipulation ?
2
Données : les couples redox Mg / Mg et H3O / H 2
Solution

1) Ecrivons l’équation-bilan de cette réaction entre Mg et H 3O .
 2
Mgs  2H3Oaq 
 Mgaq  H2(g)  H2Ol
Calculons les quantités de matières initiales des réactifs :
m 0.02
n1 (Mg)    8.23 .104 mol
M 24.3
n 2 (H 3O  )  C.V  0.5  50 .103  2.5 .10 2 mol
Faisons le tableau d’avancement de cette transformation
-- Supposons que le équation  2
Mgs  2H3Oaq   Mgaq  H2(g)  H2Ol
magnésium est le réactif
limitant : état initial n1 n2 0 0 excès
n1  xmax1  0  état intermédiaire n1  x n2  2x x x excès
xmax1  n1 état final n1  xmax n2  2xmax xmax xmax excès
xmax1  8.23 .104 mol
-- Supposons que se sont les ions oxoniums qui constituent la réactif limitant.
n2 2.5 .102
n 2  2xmax 2  0  xmax 2    1.25 .102 mol
2 2
Puisque xmax 2  xmax1 , alors le réactif limitant est le magnésium et l’avancement est
xmax  8.23 .104 mol .
2) – Au début, à t = 0 la pression dans la fiole est due à la quantité de matière de l’air nair dans la fiole.

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à la pression atmosphérique Patm et à la température T, l’air occupe le volume V’ restant dans la fiole,
alors : Patm.V'  nair .R.T (a), avec R la constante des gaz parfaits.
-- Après déclenchement de la réaction, il y a formation d’un autre gaz, qui est H 2(g) qui occupe le même
volume V’ et à la même température, et l’équation d’état des gaz parfaits devient
P.V'  (nair  n(H2 ))R.T (b) ; avec P  Patm  P , P : la pression due au gaz dihydrogène H 2
(b)  (Patm  P).V'  (nair  n(H 2 ))R.T
(b)  Patm.V' P.V'  nair .R.T  n(H 2 ).R.T
D’après (a) -- (b), on obtient P.V'  n(H 2 ).R.T .
n(H 2 ).R.T R.T
D’où P   x(t). (c).
V' V'
-- à la fin de la réaction, la variation maximale de la pression est Pmax , et l’avancement maximal xmax
R.T
Pmax  xmax . (d).
V'
(c) x(t) P P
-- Faisons    x(t)  xmax .
(d) xmax Pmax Pmax
4
3) On sait que xmax  8.23 .10 mol ; et
Pmax  Pmax Patm  1093  1013  80hPa  8 .103 pa
t(s) 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330
P(hPa) 0 12 23 35 47 55 66 68 74 78 80 80
x(t) mmol 0 0.12 0.24 0.36 0.48 0.56 0.64 0.70 0.76 0.80 0.82 0.82
4) La courbe de variation x = f(t).
4.1)

Exercice_2_solution
On verse dans un bécher un volume V1  100 ml
d’une solution d’iodure de potassium de concentration
C1  0.4mol / l , on lui ajoute un volume
V2  100ml d’une solution de peroxodisulfate de concentration C2  0.036 mol / l acidifiée par
1ml d’acide sulfurique concentrée.
Aussitôt, on prélève un volume V'  10 ml de ce mélange, et on le met dans un bécher à l’instant t = 0,
et on lui ajoute 50ml d’eau glacée (0°C), cette opération s’appelle : la trempe, son objectif est d’arrêter
la réaction par dilution et refroidissement.
 2
On dose le diiode formé par une solution de thiosulfate de sodium (2Na  S 2O3 ) de concentration
C2  0.02 mol / l . On répète les mêmes opérations effectuées précédemment pour les autres instants,

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le tableau suivant résume les résultats obtenus :
t(min) 0 3 6 9 12 16 20 30 40 50 60
n(I 2 )t (mmol ) 0 0.5 1 1.4 1.7 2.1 2.3 2.8 3.1 3.2 3.3
2 2 2 2 
Données : les couples redox misent en jeu S2O8 / SO4 ; S4O6 / S2O3 ; I 2 / I .
1) écrire l’équation-bilan de la réaction principale.
2) écrire l’équation-bilan de la réaction de dosage.

3) Faire le tableau d’avancement de la réaction entre les ions iodure I et les ions peroxodisulfate
S 2O82  .
4) Tracer sur un papier millimétrée les variations de l’avancement de la réaction en fonction du temps.
5) Calculer la vitesse de la réaction aux instants : t1  0 ; t 2  20s ; t 3  50s . Conclure.
6) Donner le bilan de la matière (les quantités de matière) à l’instant t = 20 min, dans le mélange.
7) Calculer la concentration des ions iodures et de diode dans le mélange à l’instant t = 20 min.
Solution
2
1) pour la réaction qui se passe dans le mélange entre les ions peroxodisulfate S 2O8 . les couples redox
2 2 
misent en jeu : S2O8 / SO4 ; I 2 / I .
Les demi-équations électroniques
2I  
 I 2  2e
S 2O82   2e 
 2SO42
2  2
L’équation d’oxydoréduction : S2O8  2I 
 2SO4  I 2
2
2) ce diiode I 2 formé sera dosé par les ions thiosulfate S 2O 3 .
 2 2
Les couples redox misent en jeu : I 2 / I ; S4O6 / S2O3 .
Les demi-équations électroniques
I 2  2e 
 2I 
2S 2O32  
 S4O62   2e
2 2 
L’équation d’oxydoréduction : I 2  2S2O3   S4O6  2I
3) le tableau d’avancement de la première réaction
Les quantités de matière initiales équation S2O82  2I   2SO42  I2
des réactifs.
2 état initial n2 n1 0 0
n2  ni (S2O8 )  C2 .V2
état intermédiaire n2  x n1  2x 2x x
n2  0.1  0.036  3.6 .103 mol état final
n2  xmax n1  2xmax 2 xmax xmax
n1  ni (I  )  C1 .V1
n1  0.1  0.4  4 .102 mol
4) d’après ce tableau d’avancement la quantité de matière du diiode est égale à l’avancement de la
réaction : x(I 2 )t  x(t) .
Au même temps, c’est cette quantité de matière qui sera dosé par les ions thiosulfates.
Le tableau donnons les variations de l’avancement de la réaction en fonction du temps est :

t (min) 0 3 6 9 12 16 20 30 40 50 60
x(t) mmol 0 0.5 1.0 1.4 1.7 2.1 2.3 2.8 3.1 3.2 3.3
5) le volume total de la solution

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VS  V1  V2  V3  V4  200ml  0.2 l
La vitesse de la réaction à l’instant t = 0
1 dx
v0  . , traçons la tangente à t = 0, pour calculer
VS dt
dx 4.0.103
  3.33.106 mol / s , d’où
dt 20  60

v0  1.67 .105 mol / l .s

1 dx
la vitesse de la réaction à l’instant t = 20 min ; v 20  .
VS dt
dx (3.5  2.2).103
  1.08 .106 mol / s  v 20  5.41 .106 mol / l .s
dt 20  60
dx
La vitesse de la réaction à l’instant t = 50 min ; ; 0  v 50  0
dt
3
6) Bilan de matière à l’instant t = 20 min ; x  2.3 .10 mol
n(S 2O82  )  3.6 .103  2.3 .103  1.3 .103 mol
n(I  )  4 .102  4.6 .103  3.54 .102 mol
n(SO42  )  2  2.3 .103  4.6 .103 mol
n(I 2 )  2.3 .103 mol
7) les concentrations à l’instant t = 20 min
 n(I  ) 3.54 .102
[I ]    0.177 mol / l
VS 0.2
n(I 2 ) 2.3 .103
[I 2 ]    1.15 .102 mol / l
VS 0.2
Exercice_3_solution
On verse dans un bécher 50ml de l’eau distillé et 25ml d’alcool, et on place le mélange dans un bain-
marie à 20 °C. On ajoute à ce mélange 1.0ml du 2-chloro-2-méthylpropane contenant
n0  9.2 .103 mol .
Après étalonnage du conductimètre, on place la cellule de mesure dans le mélange homogène.
Après chaque 200 s, on lit la conductivité (t) du mélange. Le tableau ci-après donne les résultats
obtenus. On symbolise le produit organique par R  Cl .
1) Ecrire la réaction ayant lieu dans le mélange.
2) faire le tableau d’avancement de cette réaction.
3) Montrer qu’on peut exprimer la conductivité de la solution à chaque instant par la relation
x(t)
(t)  f . , avec n0  xmax et f la conductivité de la solution à la fin de la réaction.
xmax
4) En déduire l’avancement x (t) à chaque instant du tableau des résultats et tracer la courbe x = f(t) sue
un papier millimétrée.
t(s) 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000

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Suivi temporel d’une transformation vitesse de réaction
(S.m1 ) 0 0.489 0.977 1.270 1.466 1.661 1.759 1.856 1.905 1.955 1.955

Données : 
H   3.5 .102 S.m2 .mol 1;  Cl   7.6 .103 S.m2 .mol 1
5) Donner la définition du temps de demi-réaction t1 / 2 . Calculer sa valeur
Solution :
 
1) L’équation de la réaction R  Cl  H2O   R  OH  H  Cl .
2) le tableau d’avancement
Puisque R  Cl est le équation
R  Cl  H2O   R  OH  H  Cl 
réactif limitant, alors
état initial n0
n0  xmax  0 et excès 0 0 0
état intermédiaire n0  x
xmax  n0 excès x x x
3) Cette solution contient état final n0  xmax excès xmax xmax xmax
 
deux ions H et Cl ,
qui sont responsable de la conductivité de la solution . Donc la conductivité de la solution à un instant
x(t)
donnée :   
H  .[H  ]   Cl  .[Cl  ] . D’après le tableau d’avancement ; [H  ]  [Cl  ]  .
V
x(t)
D’où   (    Cl  ).
(1) ; à la fin de la réaction, on a l’avancement est xmax  n0 :
H V
x (1)
D’où f  (     ). max (2) ; pour trouver l’équation demandée, faisons : .
H Cl V (2)
(t) x(t) x(t)
D’où :   (t)   f . (3)
f xmax xmax
1 (t)
5) D’après le tableau de mesure f  1.955 S.m , utilisons la relation : x(t)  .x , pour
f max
calculer l’avancement de la réaction
t(s) 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
(S.m1 ) 0 0.489 0.977 1.270 1.466 1.661 1.759 1.856 1.905 1.955 1.955

x(t) en mmol 0 2.4 4.6 5.9 6.9 7.82 8.62 8.73 8.96 9.2 9.2
5) Le temps de demi-réaction t1 / 2 est la durée
ru temps au bout de laquelle l’avancement
x
de la réaction x(t1 / 2 )  f .
2
D’après la courbe ci-après t1/ 2 ; 420 s
Exercice_4
Le monoxyde d’azote NO et le dibrome Br2
réagissent entre eux selon la réaction suivante :
2NO(g)  Br2(g) 
 2NOBr(g) .
à l’état initial le système chimique est formé de :
-- 6.0 mol du monoxyde d’azote.
-- 4.0mol du dibrome
1) Faite le tableau d’avancement de cette réaction et déduire la valeur de l’avancement maximal.
2) Donner la définition du temps de demi-réaction t1 / 2 .

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3) faire le bilan de la matière à l’instant t1 / 2 .
Solution
1) le tableau de l’avancement de cette réaction supposée totale
équation 2NO(g)  Br2(g) 
 2NOBr(g)
2) Le temps de demi-réaction est la
durée du temps t1 / 2 au bout de état initial 6.0 4.0 0
état intermédiaire 6–2x 4–x 2x
laquelle l’avancement de la réaction est
égal à l’avancement final (maximal) de état final 6  2xmax 4  xmax 2 xmax
x
la réaction, x(t1 / 2 )  max , dans le cas d’une réaction complète.
2
3) déterminons l’avancement maximal.
--Supposons que (NO) est le réactif limitant, 6  2xmax1  0  xmax1  3 mol
-- Supposons que (Br2 ) est le réactif limitant, 4  xmax 2  0  xmax 2  4mol
Comme xmax1  xmax 2 , alors (NO) est la réactif limitant, et xmax  3mol .
3
à l’instant t1 / 2 ; x(t1/ 2 )   1.5 mol . les quantités de matières du système chimique à cet instant :
2
n1 / 2 (NO)  6  3  3mol
n1 / 2 (Br2 )  4  1.5  2.5mol
n1 / 2 (NOBr)  3mol
Exercice_5_solution
On réalise une réaction entre une masse m0  2.00g du carbonate de calcium CaCO3(s) et un volume

VS  100ml d’une solution d’acide chlorhydrique (H 3Oaq  Cl aq ) de
concentration C  0.1mol / l , on observe un dégagement du gaz dioxyde de carbone (CO2 ) .
On admet que le volume VS de la solution reste constant au cours de la réaction.
A l’aide d’un appareil approprié on récupère le gaz formé, et on mesure son volume à 20 °C, sous une
pression de 101.3 kPa ; au bout de 46 s le volume du gaz formé est V(CO2 )  51.2ml .
1) Ecrire l’équation-bilan de cette réaction.
2) faire le tableau d’avancement de cette réaction.
3) 3.1) Exprimer l’avancement x(t) à l’instant t en fonction de : P, V(CO2 ) et la température absolue t
en Kelvin.
3.2) Calculer l’avancement x(t) de la réaction à l’instant t = 46 s, et déterminer la composition du
mélange à cet instant.
Données : la masse molaire du carbonate de calcium M(CaCO3 )  100g / mol , la constante des gaz
1
parfaits est R  8.314J.K .mol 1
Solution
 2
1) l’équation de la réaction CaCO3(s)  2H 3Oaq   Caaq  CO2(g)  3H2Ol
2) le tableau d’avancement
équation  2
CaCO3(s)  2H3Oaq   Caaq  CO2(g)  3H2Ol
3.1) On remarque
que la quantité de état initial n0 C.VS 0 0 excès
matière du état intermédiaire n0  x C.VS  2x x x excès
dioxyde de
carbone CO2(g) état final n0  xmax C.VS  2xmax xmax xmax excès

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Suivi temporel d’une transformation vitesse de réaction
est égal à l’avancement de la réaction ; n(CO2 )  x(t) .
P.V(CO2 )
D’après l’équation d’état des gaz parfaits P.V(CO2 )  x(t).R.T . D’où x(t) 
R.T
3.2) Application numérique
P  101.3kPa  1.013 .105 Pa
V(CO 2 )  51.2ml  51.2 .106 m 3
T  293.15K ; R  8.314J.K 1 .mol 1
1.013 .105  51.2 .106
x(t)   2.13 .103 mol  2.13mmol
8.314  293.15
Calculons les quantités de matière initiales des réactifs.
m0 2
n0    0.02mol et C.VS  0.1  0.1  102 mol
M 100
La composition du système à l’instant t 46 s.
n(CaCO 3 )  n 0  x(t)  0.02  2.13 .103  1.79 .102 mol
n(H 3O  )  C.VS  2x(t)  102  2  2.13 .103  5.74 .103 mol
n(Ca 2  )  x(t)  2.13 .103 mol
n(CO 2 )  x(t)  2.13 .103 mol

Exercice_1
Rappeler comment peut-on suivre l’évolution de l’avancement d’une réaction chimique au cours du
temps.
Solution
Pour suivre quantitativement l’évolution temporelle d’un système chimique, il est nécessaire de connaitre
la composition de ce système à chaque instant. Il y a plusieurs méthodes qui nous permettent de suivre
l’évolution d’un système chimique : la masse du volume ou de la pression dans le cas de la présence d’un
corps gazeux, mesure de la masse dans le cas de la formation d’un précipité, dosage, conductivité. . .
-- Le suivi de l’évolution temporelle par le dosage, soit dans le cas d’une réaction acido-basique ou dans
le cas d’une réaction d’oxydoréduction.
-- le suivi temporelle d’une réaction par mesure de conductivité dans le cas où il y a des ions qui changent
en quantité.
Exercice_2
1) donner la définition de la vitesse volumique d’une réaction chimique. Quelle est son unité ?
2) Est-ce que la vitesse volumique initiale d’une réaction est généralement maximale, minimale ou nulle ?
3) Expliquer pourquoi la vitesse volumique d’une réaction diminue généralement avec le temps.
4) Quelle est généralement l’influence de :
4.1) l’augmentation de la température du milieu réactionnel.
4.2) L’augmentation de la concentration d’un réactif.
Sur la vitesse volumique de la solution ?
Solution
1) la vitesse volumique d’une réaction chimique.
Exprime le rapport entre la variation de l’avancement de la réaction et par la variation du temps et de
volume de la solution.
1 dx
elle est défini par la relation v  . (mol .s 1 .m 3 )
VS dt

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Suivi temporel d’une transformation vitesse de réaction
1 3
-- v : la vitesse de la réaction en mol .s .m .
3
-- VS : le volume de la solution en m .
-- dx : la variation de l’avancement de la réaction en mol .
-- dt : la variation du temps en (s).
On peut le mesurer graphiquement en représentant la fonction x = f(t) ; puis calculer son coefficient
directeur (la pente) à l’instant préciser et le diviser par la valeur du volume de la solution.
2) généralement, la valeur de la vitesse volumique est maximale à l’instant t = 0, car à cet instant les
valeurs des concentrations initiales sont maximales.
3) voir question-2, car après l’instant t= 0, les concentrations des réactifs commencent à diminuer.
4) 4.1) généralement la valeur de la vitesse volumique de la réaction augmente avec la température.
4.2) la vitesse de la réaction est une fonction croissante des réactifs.
Exercice_3
Répondre par vrai ou faux.
1) Lors d’une transformation chimique, on observe que la vitesse de la réaction :
a) diminue avec le temps.
b) croit avec le temps.
c) reste constante.
d) diminue ou croit selon le système chimique étudié.
2) Le temps de demi-réaction représente :
a) la demi de la durée totale de la réaction.
b) la demi durée nécessaire pour faire disparaitre la moitié de la quantité de matière du réactif en excès.
c) La durée auquel l’avancement de la réaction va avoir la valeur de la moitié de l’avancement maximal.
Solution
1) proposition a) ; 2) proposition c).
exercice_4
2 
à 25°C, on fait réagir lentement les ions peroxodisulfate S 2O8 avec les ions iodure I . Le tableau ci-
dessous donne les résultats d’une réaction entre 10.0 mmol de peroxodisulfate d’ammonium et
50.0 mmol d’iodure de potassium.
t (min) 0 2.5 5 10 15 20 25 30
n(S O2 )(mmol ) 10.0
2 8
9.0 8.3 7.05 6.15 5.4 4.9 4.4
2
1) écrire l’équation de la réaction au cours de laquelle il se forme le diiode I 2 et les ions SO4 . Faire le
tableau d’avancement correspondant.
2
2) Exprimer l’avancement de la réaction en fonction de n(S 2O8 ) , et déduire les quantités de matières
2
des espèces dissoutes dans la solution en fonction de n(S 2O8 ) .
2 
3) Préciser à un instant t, n(SO4 )t ;n(I 2 )t etn(I )t . En déduire la composition du mélange
réactionnel à l’instant t = 15 min, en utilisant un tableur si possible.
4) Dessiner la courbe n = f(t), en utilisant l’échelle : 1cm   2.5min et 1cm   1mmol
En déduire la composition du mélange à l’instant t = 7.5 min.
5) Est-ce que le mélange initial est selon les proportions stœchiométriques ? Déterminer la composition
du mélange à la fin de la réaction.
6) Proposer une technique permettant de suivre l’évolution de cette réaction.
2 2
Réponse : 2)x(t)  n i (S 2O8 )  n(S 2O 8 ) 3)n(S 2O 82 )  6.15mmo l à t  15min
4)n(S2O82 )  7.60mmol à t  7.5min 5)nf (S2O82 ) à t f
Solution

ZEGGAOUI EL MOSTAFA
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Suivi temporel d’une transformation vitesse de réaction
2 
1) l’équation de la réaction entre les ions peroxodisulfate S 2O8 et les ions iodure I :
S2O82  2I  
 2SO42  I 2
Le tableau d’avancement :
2
2) la quantité de matière de S 2O8 équation S2O82  2I    2SO42  I 2
restante (qui n’a pas réagi) ; état initial n1 n2 0 0
n(S2O82 )  n1  x , avec état intermédiaire n1  x n2  2x 2x x
n1  C1 .V1  10.0mmol état final n1  xmax n2  2xmax 2xmax xmax

la quantité de matière des ions I
 2 2
restante ; n(I )  50.20  2n(S 2O8 )  30  2n(S 2O8 )
2
les quantités de matière de SO4 et I 2 formées :
n( I 2 )  10  n(S 2O82  ) (mol )
n(SO42  )  20  2n(S 2O82  ) (mol )
2
3) la composition du mélange à l’instant t = 15 min ; n(S2O8 )  6.15 mmol

Donc : n(I )  30  2  6.15  42.3 mmo l
n( I 2 )  10  6.15  3.85 mmol
n(SO42  )  20  2  6.15  7.7 mmol
4) faisons un autre tableau avec l’avancement de la réaction, utilisons la relation :
x(t)  10.0  n(S 2O82 )
t (min) 0 2.5 5 10 15 20 25 30
n(S2O82 ) (mmol ) 10.0 9.0 8.3 7.05 6.15 5.4 4.9 4.4

x(mmol ) 0 1 1.7 2.95 3.85 4.6 5.1 5.6

à l’instant t = 7.5 min, x7.5  2..33mmol
n(S 2O82  )  7.67 mmol ; n(I  )  45.35 mmol
n( I 2 )  2.33 mmol ; n(SO42 )  4.66mmol
5) Pour que le mélange soit selon la composition stœchiométrique
n2
il faut que n1  ; avec n1  10mmol et n 2  50mmol
2
n2
Puisque n1  , alors le mélange n’est pas selon les coefficients
2
2
stœchiométriques ; le réactif limitant est : S 2O8 .
2 
Donc à t f , nf (S 2O8 )  0 ; et nf (I )  30 mmol .
nf ( I 2 )  10 mmol ; nf (SO42 )  20mmol
Exercice_5
L’urée réagit selon une réaction totale, suivant
l’équation-bilan suivante :
 
(H2N)2 C  O 
 NH4(aq)  CNOaq
la courbe suivante donne l’évolution de la concentration
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Suivi temporel d’une transformation vitesse de réaction
de l’urée dans uns expérience à 50 °C. La concentration
initiale est : C0  0.30mol / l .
1) 1.1) Faire le tableau d’avancement de la réaction
ayant lieu.
1.2) définir le temps de demi-réaction t1 / 2 ; donner
sa valeur d’après la courbe.
2) 2.1) Donner la définition de la vitesse volumique de
la réaction
et expliquer comment la calculer d’après la courbe C = f (t).
2.2) Calculer la valeur de la vitesse volumique à l’instant
t = 0 et à l’instant t1 / 2 . Conclure.
1 dx dC
réponse : 1.2) t1/ 2  4.5h 2.1) v  .  ; 2.2) v(t  0)  75mmol / l .h et
V dt dt
v(t1/ 2 )  21mmol / l .h
Solution
1.1) le tableau d’avancement de la équation  
réaction de décomposition de
(H2N)2 C  O 
 NH4(aq)  CNOaq
l’urée état initial n0 0 0

1.2) le temps de demi-réaction

état intermédiaire n0  x x x
Le temps de demi-réaction t1 / 2 , état final n0  xmax xmax xmax
la durée nécessaire pour que l’avancement de
la réaction x soit égale à la moitié de l’avancement
x
final ; x(t1/ 2 )  f .
2
D’après la courbe en haut, t1/ 2 ; 5h .
2.2) définition de la vitesse volumique d’une réaction chimique.
la vitesse volumique d’une réaction chimique exprime l’unité de matière
par unité de temps et par unité de volume ; peut être calculer par la relation
1 dx
v . (mol .s 1 .m 3 ) .
VS dt
Peut être calculer graphiquement par le quotient de la pente à la
courbe à l’instant désiré par le volume de la solution
Pour ce cas, on a
n0  x dC 1 dx 1 dx dC
C   . v . 
VS dt VS dt VS dt dt
dans ce cas la vitesse volumique de la réaction est l’opposé de la pente
à l’instant donné.
2.2) Voir réponse.
Exercice_6
Dans un bécher on verse un volume VS  100ml d’une solution
d’acide chlorhydrique de concentration 100mmol sur 2.0 g
du carbonate de calcium. Il se passe une réaction chimique
d’équation-bilan
 2
CaCO3(s)  2H3Oaq 
 Caaq  CO2(g)  3H2Ol
En utilisant un montage convenable, on récupère le volume

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Suivi temporel d’une transformation vitesse de réaction
V(CO2 ) du dioxyde de carbone dégagée à 20 °C et sous une
pression de 1013 hPa.
La courbe ci-après représente le volume V(CO2 ) en fonction de t.
1) Faire le tableau d’avancement de cette réaction. Exprimer à l’instant t, le volume de V(CO2 )t en
fonction de l’avancement x (t) et de la température T et de la pression P.
déduire l’expression de la vitesse volumique de la réaction en fonction de V(CO2 )t .
2) calculer la vitesse volumique initiale.
3) déterminer le temps t1 / 2 de la réaction et la concentration des ions du calcium à la fin de la réaction ?
Donnée : R = 8.314 (S.I).
Solution
1) le tableau d’avancement de la réaction
l’équation d’état des gaz équation  2
CaCO3(s)  2H3Oaq   Caaq  CO2(g)  3H2Ol
parfaits
P.V(CO2 )  n(CO2 ).R.T état initial n1 n2 0 0 excès
La quantité de matière du état n1  x n2  2x x x excès
dioxyde de carbone est intermédiaire
égale à l’avancement x(t) de état final n1  xf n2  2xf xf xf excès
la réaction :
x(t).R.T
V(CO2 )  .
P
1 dx(t) P
La vitesse volumique de la réaction est v  . ; avec x(t)  .V(CO 2 )
VS dt R.T
P dV(CO 2 )
D’où : v  .
VS .R.T dt
1 1
2) La vitesse volumique de la réaction à t = 0 ; v(t  0)  1.3mmol .l .s .
x 2 x 5
3) à l’instant t1 / 2 , x(t1/ 2 )  f et t1/ 2  60s , d’où [Ca ]  f   25mmol .
2 2VS 0.2
4) pour la durée finale de la transformation selon les auteurs, on considère qu’une transformation a
atteint son état final si 5t1/ 2  t  10t1/ 2 .
Si on prend t f  7t1/ 2 , alors t f  7 min .
Exercice_7
On veut préparer une solution (S1 ) d’acide oxalique
de concentration 60mmoll / l . Au laboratoire, on dispose
d’une balance de précision, de verrerie nécessaire et de
produits chimiques suivants : l’acide oxalique sous forme de
cristaux de formule (H2C2O4 ,2H 2O) , l’acide sulfurique
concentré, l’eau distillée et une solution acidifiée de dichromate
de potassium de concentration 16.7 mmoll / l .
1) Quelle est la masse des cristaux d’acide oxalique qu’il faut
prendre pour préparer 100 ml de la solution (S1 ) .
Décrire le protocole expérimental pour préparer la solution (S1 )
2) On étudie l’évolution, en fonction du temps d’un mélange formé
initialement de 50 ml de la solution (S1 ) et de 50 ml de la solution de dichromate de potassium.

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Suivi temporel d’une transformation vitesse de réaction
2 3
2.1) écrire l’équation de la réaction entre les deux couples redox : Cr2O7 / Cr et CO2 / H 2C2O4 .
3
à température constante, on suit l’évolution des ions Cr formés en fonction du temps, on obtient la
courbe ci-haut.
d[Cr 3  ]
2.2) définir la vitesse V de cette réaction, quelle est la relation entre V et ?
dt
2.3) Calculer cette vitesse à t = 0 et t = 50 s.
3
2.4) vers quelle limite tend la concentration des ions Cr ? En déduire le temps de demi-réaction t1 / 2
2.5) Décrire qualitativement, les variations de la vitesse volumique de cette réaction au cours du temps.
d[Cr 3  ]
réponse ! 1) m =0.76 g : 2.1) V  ; 2.3) V (t = 0) 0.35 mmoll / l .s ,
dt
3
V( t = 50s)=0.13 mmoll / l .s ; 2.4) [Cr ]  16.7mmoll / l ; t1/ 2  35s
Solution
1) calculons la masse molaire des cristaux d’acide oxalique (H2C2O4 ,2H 2O) .
M = 4M(H) 2M(C) 6M(O) = 4  1  2  12  6  16  124g / mol .
la quantité de matière dissoute,
m
n  C1 .V1  m  M.C1 .V1  124  60 .103  0.1  0.744g  744mg
M
Donc il faut prendre 744 mg des cristaux et les faire dissoudre dans l’eau pour obtenir une solution de
100 ml , en suivant le protocole suivant :
-- peser avec la balance 744 mg de (H2C2O4 ,2H 2O) .
-- prendre une fiole jaugée de 100 ml , y mettre à peu prés 50 ml d’eau distillée.
-- mettre la masse pesé dans la fiole et l’agiter avec vigueur pour obtenir une solution homogène.
-- puis compléter le remplissage de la fiole par de l’eau distillée.
2.1) l’équation de la réaction de l’acide oxalique avec le dichromate.
Cr2O72  3H2C2O4  8H   2Cr 3  6CO2  7H2O
1 dx(t)
2.2) La vitesse d’une réaction est v  . à volume constant est l’unité de matière par unité de
VS dt
temps et par unité de volume.
VS (m 3 ) : le volume de la solution ; et x(mol ) l’avancement de la réaction.
Faisons le tableau d’avancement
équation Cr2O72  3H2C2O4  8H 
 2Cr 3  6CO2  7H2O
état initial n2 n1 excès 0 0 excès
état intermédiaire n2  x n1  3x excès 2x 6x excès

3 3 2x [Cr 3 ]
d’où la concentration des ions Cr formés ; [Cr ]   x  VS . .
VS 2
VS d[Cr 3 ] 1 d[Cr 3 ]
D’où la vitesse de la réaction v  .  , donc dans ce cas elle represente la
2VS dt 2 dt
3
moitié du coefficient directeur de la courbe [Cr ]  f (t) .
2.3) à l’instant t = 0, v0  0.35 mmol / l .s .
à l’instant t = 50 s ; v50  0.13mmol / l .s .

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Suivi temporel d’une transformation vitesse de réaction
3
2.4) à la fin de la réaction, la concentration des ions [Cr ]  16.7mmol / l .
x V
Le temps de demi-réaction x(t1 / 2 )  max , avec xmax  S .[Cr 3 ] .
2 2
3 [Cr 3 ]
Donc graphiquement, lorsque [Cr ]1/ 2  et t1/ 2 ; 35s
2
2.5) la vitesse volumique de cette réaction est maximale au début à l’instant t = 0 .
lorsque les concentrations des réactifs sont très grandes, puis diminue avec le temps et s’annule à la fin
de la réaction.

SM_rattrapage_2013
Première partie (2.75 pts)
La vitesse de décomposition de pentoxyde de diazote
Les oxydes (NO2 , N2O3 , NO, CNO2 ,....) font partie des polluants principaux de l’atmosphère
terrestre, parce qu’ils contribuent à la formation de la pluie acide qui détruit l’environnement et
accentuent l’effet de serre d’un autre coté.
Cet exercice a pour objectif l’étude cinétique de la décomposition de pentoxyde de diazote N 2O5 en
NO2 et O2
Données : on suppose que tous les gaz sont parfaits ; la constante de gaz parfaits R  8.314 (SI)
L’équation d’état des gaz parfaits P.V  n.R.T
On met le pentoxyde de diazote dans un récipient vide et scellé (fermé) de volume constant V  0.50 l et
muni d’un baromètre pour mesurer la pression totale P de tous les gaz qui se trouvent dans le récipient à
la température T = 318 K.
Le pentoxyde de diazote se décompose selon une réaction lente et complète, qu’on modélise par
l’équation : 2N2O5(g)   4NO2(g)  O2(g)
On mesure au début de la décomposition (t = 0)
la pression totale dans le récipient, on trouve
P0  4.638 .104 Pa .
On mesure la pression P à des instants différents et
P
on représente les variations de en fonction
P0
du temps ; la droite (  ) représente la tangente à
P
la courbe  f (t) à l’instant t = 0.
P0
2) Calculer l’avancement maximal xmax de cette réaction.
3) Exprimer la quantité de matière n T des gaz dans le volume à l’instant t en fonction de n 0 et x :
l’avancement de la réaction à l’instant t.
P 3x
4) En utilisant l’équation d’état des gaz parfaits, établir l’équation : 1
P0 n0
5) Trouver l’expression de la vitesse volumique en fonction de n 0 et V et la dérivée de la fonction
P
 f (t) par rapport au temps. Calculer sa valeur à l’instant t = 0.
P0

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