Département de Chimie

TD de Chimie Organique
FILIERE : SMP3 - Série 3
Exercice 1
1) Présentez par un astérisque (*) les carbones asymétriques et précisez la configuration (Z) ou
(E) des doubles liaisons appartenant aux composés suivants :

2) Déterminez l’hybridation des carbones et des hétéroatomes dans les molécules suivantes :

Exercice 2
1) Selon la règle séquentielle de Cahn-Ingold-Prelog (CIP), classez par ordre de priorité les
substituants suivants :

a) -CH2OCH3 -Ph -CH3 -OCH3

b) -OH -CH2NHCH3 -CN -CH2OH
c) -CH(CH3)2 -CH2F -C(CH3)3 -CH=CH2

2) Dessinez les structures de chacune des molécules suivantes en montrant clairement la configuration
absolue de chaque carbone asymétrique :

a) (S)-3-Fluoro-3-phénylhexane;
b) (3S,5R)-3-Amino-5-bromooctanal;
c) (5R,3E)-4-Fluoro-5-hydroxy-3-iodohex-3-én-2-one;

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Exercice 3
1) Représentez tous les stéréoisomères du 2-bromo-3-chloro-butane (A) en projection de Cram,
en attribuant la configuration absolue (R, S) à chaque carbone asymétrique.
2) Définissez les types de relation stéréochimique existant entre ces stéréoisomères.
3) Utilisez les projections de Cram et Fischer pour représenter le (2R,3S)-diaminobutane (B).
Cette molécule est-elle chirale ?

Exercice 4
On considère les trois molécules suivantes :

H H H H OH OHC OH
H
H3C C C C CBr3
H2N H H
F H3C CO2H HO CH2OH
A B C

1) Combien y a-t-il de stéréoisomères possibles de A ? Indiquez-les par leurs configurations.

2) Attribuez la configuration absolue (R, S) des carbones asymétriques des molécules B et C.
3) Redessinez chacune des molécules B et C en projection de Newman et Fischer.
4) Déterminez la configuration erythro, thréo ou méso du composé C.

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Corrigé de la série 3
SMP-S3
Exercice 1
Les carbones asymétriques sont présentés par un astérisque (*) :

1) L’hybridation des carbones et des hétéroatomes dans les molécules suivantes :

Exercice 2
1) Selon la règle séquentielle de Cahn-Ingold-Prelog (CIP), le classement par ordre de priorité des
substituants est le suivant :

a) -OCH3 > -CH2OCH3 > -Ph > -CH3

Justification:

b) –OH > -CH2OH > -CN > -CH2NHCH3

Justification:

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c) -CH2F > -C(CH3)3 > -CH=CH2 > -CH(CH3)2

Justification:

2) Les structures de chacune des molécules avec la configuration absolue des carbones asymétriques :
a) (S)-3-fluoro-3-phénylhexane:
1
F

(S)
C 2
4
Ph
C2H5 C H
3 7
3

b) (3S,5R)-3-amino-5-bromo-octanal :

c) (5R,3E)-4-fluoro-5-hydroxy-3-iodohex-3-én-2-one :

Exercice 3
1) Le 2-bromo-3-chloro-butane possède 2 carbones asymétrique, donc il a 22 = 4 stéréoisomères :
(2R,3R), (2R,3S), (2S,3S) et (2S,3R). Leurs projections de Cram sont :

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2) Les relations stéréochimiques existant entre les 4 stéréoisomères :

3) Les projections de Cram et Fischer pour le (2R,3S)-diaminobutane (B) :

La molécule B possède un plan de symétrie, donc elle n’est pas chirale, on dit qu’elle est Méso.

Exercice 4
1) Le composé (A) possède un carbone asymétrique et une double liaison, donc il a 2 2 = 4
stéréoisomères : (2E,4R), (2E,4S), (2Z,4R) et (2Z,4S).

2) Attribution de la configuration absolue (R,S) :

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Pour la molécule B :

Selon la règle de Cahn-Ingold et Prelog l’ordre de priorité est :

- Pour C2*: OH > CO2H > C3* > H (2R)
- Pour C3* : NH2 > C2* > Me > H (3S)
Pour le carbone asymétrique 3, le 4ème élément (H) est dans le plan de la feuille. Pour faciliter la
détermination de la configuration absolue, il est conseillé de le placer en arrière du plan par simple
rotation de 120° autour de l’axe C2-C3.

H OH H3C OH
3 2 120° 3
2

H2N H H H
C3
H3C CO2H H2N CO2H
B B (2R,3S)

Pour la molécule C :

Selon la règle de Cahn-Ingold et Prelog l’ordre de priorité est :

- Pour C2* : OH > CHO > C3* > H (2R)
- Pour C3* : OH > C2* > CH2OH > H (3S)

3) Projections de Newman des molécules B et C :

H
HO
H OH 2

3
H2N H
H3C CO2H CO2H
H2N H CH3
B (Cram) B (Newman)

CHO
2
HO H
OHC OH 3
H
H HO H
HO CH2OH CH2OH
C (Cram) C (Newman)

4) Représentations de Fischer des molécules B et C :

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- Pour la représentation de Fischer de la molécule B, on doit d’abord effectuer deux rotations de 120°
des deux centres C2* et C3* autour de l’axe C2-C3 pour transcrire la chaine carbonée (en coloration
rouge) dans le plan. Ensuite, l’observateur doit regarder dans le sens opposé de la chaine carbonée de
telle sorte que les substituants horizontaux soient vers l’avant et les substituants verticaux de la chaine
carbonée (CO2H et CH3) soient vers l’arrière. Noter bien que la tête de l’observateur doit être placée
vers le carbone le plus oxydé (dans notre cas c’est le groupement CO 2H).
CO2H CO2H
H OH H3C CO2H H
2
OH
2
3 120° 3 H OH
2 2
3 3
H C2 et C3 H OH H2N H H2N H
H2N
H3C CO2H H2N H
CH3 CH3
B (2R,3S) Fischer
de B (2R,3S)

- Pour la représentation de Fischer de la molécule C, on doit d’abord effectuer une seule rotation de
180° du centre C3*autour de l’axe C2-C3 pour transcrire la chaine carbonée dans le plan. Ensuite,
l’observateur doit regarder dans le sens opposé de la chaine carbonée de telle sorte que les substituants
horizontaux soient vers l’avant et les substituants verticaux de la chaine carbonée (CHO et CH2OH)
soient vers l’arrière.

- Noter bien que la tête de l’observateur doit être placée toujours vers le carbone le plus oxydé (dans le
cas des composés B et C, ce sont respectivement les groupements CO2H et CHO qui seraient du côté
de la tête de l’observateur).
4) D’après la représentation de Fischer de la molécule C, sa configuration est Thréo.