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UNIVERSITE MUSTAPHA STAMBOULI MASCARA
FACULTE DES SCIENCES EXACTES
ANNEE UNIVERSITAIRE 2019-2020
CHIMIE 2 : THERMODYNAMIQUE
DEPARTEMENT DE PHYSIQUE CHARGEE DU MODULE : MME A.BRASSI
1ERE ANNEE LMD
Travaux Dirigés TD N°04
Exercice 01 :
Calculer l’enthalpie standard ΔH°r,298K de la réaction suivante :
CO (g)+ 3H2(g) → CH4(g) + H2O (g)

a) En déduire la valeur de l’énergie interne ΔU°r,298K de la même réaction.
b) Cette réaction est-elle endothermique ou exothermique ?
On donne les enthalpies standards des réactions de combustion ΔH°r,298K de CO, de H2 et de
CH4:
CO (g) + 1/2O2 (g) → CO2 (g) ΔH°r,298K (1) = -283 kJ
H2 (g) + 1/2O2 (g) → H2O (g) ΔH°r, 298K (2) = -241, 8 kJ
CH4 (g) + 2O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O (g) ΔH°r, 298K (3) = -803, 2 kJ
Exercice 02 :
Calculer la chaleur de combustion ΔH°r,298K de l’acide oxalique solide (C2H2O4,s) à 25°C et la
pression atmosphérique, en utilisant les enthalpies molaires standards de formation.
Sachant que : Δhf,°298(C2H2O4, s) = -1822,2 kJ. mol-1 ; Δhf,°298 (CO2, g ) = -393 kJ. mol-1 ;
Δhf,°298 (H2O, l ) = -285,2 kJ. mol-1
Exercice 03 :
L’enthalpie molaire de combustion de méthane à 25°C et sous une atmosphère est égale à
-212,8 kcal. Connaissant les enthalpies des réactions suivantes :
C (graphite) + O2 (g) → CO2 (g) (1) ΔHr,°298 (1) = -94,05 kcal
H2 (g) + 1/2O2 (g) →H2O(l) (2) ΔHr,°298 (2) = -68,3 kcal
a) Calculer l’enthalpie molaire standard de formation du méthane gazeux ΔH°f,298 (CH4,g).
b) Calculer l’enthalpie molaire de combustion du méthane sous une atmosphère et à la
température de 1273 K, en utilisant la méthode du cycle et la loi de Kirchhoff.
On donne les chaleurs molaires (supposées constantes entre 298 et 1273K) des corps suivants :
Cp (CH4, g) = 13,2 cal mol-1 K-1 ; Cp (O2, g) = 7,6 cal.mol-1.K-1 ; Cp (CO2, g) = 11,2 cal mol-1 K-1
Cp (H2O,g) = 9,2 cal. mol-1 K-1 ; Cp (H2O, l) = 18,0 cal mol-1 K-1 .
L’enthalpie de vaporisation de l’eau est : ΔH°vap, 373(H2O, l) = 9,7 kcal.mol-1
Exercice 04 :
On donne dans les conditions standards les réactions de combustion suivantes :
C2H4 (g) + 3O2 (g) → 2 CO2 (g) + 2H2O (g) ΔHr,°298 (1) = -332 kcal
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l) ΔHr,°298 (2) = -68.3 kcal
C2H6 (g) + 7/2 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 3H2O (g) ΔHr,°298 (3) = -372,8 kcal
1. Déterminer la chaleur standard ΔH°r,298 (4) de la réaction suivante :
C2H4 (g) + H2 (g) → C2H6 (g)
2. Calculer la chaleur de la formation de C2H6 (g). On donne : ΔHf°,298 (C2H4, g) = 8,04 kcal mol-1
3. En utilisant le cycle de Hess, déterminer l’énergie de la liaison C-C.
On donne : ΔH° sublimation (C,s)= 171,2kcal.mol-1 ; ΔH°298 ,dissociation(H2)= 104kcal.mol-1 ;

El,298 (C-H) = -99,5kcal mol-1.
Bon courage
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UNIVERSITE MUSTAPHA STAMBOULI MASCARA
FACULTE DES SCIENCES EXACTES
DEPARTEMENT DE PHYSIQUE
ANNEE UNIVERSITAIRE 2019-2020
CHIMIE 2 : THERMODYNAMIQUE
CHARGEE DU MODULE : MME A.BRASSI
1ERE ANNEE LMD
Corrigé de TD N°04
Exercice 01 :
L’enthalpie ΔH°r,298 de la réaction :
Méthode algébrique : Il faut combiner ces réactions et leurs équations respectives de façon à obtenir la
réaction voulue.
CO (g) + 1/2O2 (g) → CO2 (g) ΔH°r,298 (1) = -283 kJ
(3) x [H2( g ) + 1/2O2(g) → H2O (g)] 3ΔH°r,298 (2) = 3 (-241,8 )kJ
(-1) x [CH4(g)+ 2O2 ( g ) → CO2( g) + 2H2O(g)] -1ΔH°r,298 (3) = +803,2 kJ
_______________________________________
CO (g) + 3H2(g)→ CH4(g) + H2O( g ) ΔH°r,298 (4)
ΔH°r,298 (4) = ΔH°r,298 (1) + 3ΔH°r,298 (2) - ΔH°r,298 (3)

ΔH°r,298 (4) = -283+ 3 (-241,8 ) +803,2 = -205,20 kJ
ΔH°r,298 (4) = -205,20 kJ
a) L’énergie interne ΔH°r,298 de la réaction :

ΔH°r,298= ΔU°r,298+ RT Δng ;
Δng est la variation des coefficients stoechiométriques des composés des produits et celui des réactifs
gazeux
Δng = n i (produits gazeux) - n j (réactifs gazeux)
Δng = 2-4 = -2
ΔU°r,298= ΔH°r,298 - RT Δng
ΔU°r,298= -205,20 – (8,31.10-3). (298) (-2) = -200,25 kJ
ΔU°r,298= -200,25 kJ
b) La réaction est exothermique car ΔH°r,298 (4) 0
Exercice 02 :
C2H2O4 (s) +1/2 O2 (g) → 2 CO2 (g) + H2O (l) à 298K
Pour calculer la chaleur de combustion de l’acide oxalique solide C2H2O4 (s), on applique la loi de
Hess

L’enthalpie molaire standard de formation d’un corps simple est nulle hf°298 ( O2,g)= 0
ΔHr°298 = 2Δhf°298 CO2 (g) + Δhf°298 (H20, l) - Δhf°298 (C2H2O4,s)
ΔHr°298 = 2 (-393) + ( -285,2) – (- 1822,2) = 751 kJ
Exercice 03 :
CH4 (g) + 2O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O(l) ΔH°r,298 = -212,8 kcal
a) Appliquons la loi de Hess pour calculer l’enthalpie molaire standard de formation du méthane
gazeux :
On remarque que : hf°298 (CO2, g) = ΔH1° et hf°298 (H2O, l) =ΔH2° car les enthalpies molaires
standards de formations des corps simples sont nulles.
ΔHr°,298 = hf°,298 (CO2, g) +2 hf°,298 (H2O,l) - hf°,298 (CH4, g) – 2hf°,298 (O2,g)
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hf°,298 (CH4, g) = hf°,298 (CO2, g) +2 hf°,298 (H2O,l)-ΔHr°298
hf°,298 (CH4, g) = -94,05 +2(-68,3)- (-212,8) = -17,85 kcal.mol-1
h f°,298 (CH4, g) = -17,85 kcal.mol-1
b) CH4 (g) + 2O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O(l)
Connaissant l’enthalpie molaire standard de combustion sous une atmosphère et à la température de
298K, on calcule l’enthalpie molaire de combustion sous une atmosphère et à la température de 1273K.
A cette température, tous les produits sont à l’état gazeux. Donc l’eau a changé de phases entre 298 et
1273K.
CH4 (g) + 2O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O(g)
Méthode du cycle :
Hi (cycle) = 0
ΔH°1+ ΔH°2+ ΔH°r, 1273 - ΔH°3 - ΔH°4-ΔH°5 -ΔH°6 -ΔH°298 = 0
On trouve alors :
Hr,1273190,91kcal.
Nous pouvons trouver le même résultat en appliquons la méthode de Kirchhoff avec changement
de phases :
Où ΔCp = ni Cp (produits) - nj Cp (réactifs)

ΔCp = Cp (CO2 (g) +2 Cp H2O (l)) - Cp (CH4 (g) - 2 Cp O2 (g))
ΔC’p = Cp (CO2 (g) +2 Cp H2O (g)) - Cp (CH4 (g) - 2 Cp O2 (g))
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Nous trouvons le même résultat que celui trouvé par la méthode du cycle
Hr,1273190,91kcal.
Exercice 04 :
1) Pour calculer l’enthalpie ΔH°r,298 de la réaction on applique :

La méthode algébrique : Il faut combiner ces réactions et leurs équations respectives de façon à obtenir
la réaction voulue.
P = 1 atm et T = 298K
C2H4 (g) + 3O2 (g)→2 CO2 (g) +2H2O (l) ΔHr°,298 (1) = -332 kcal
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l) ΔHr°,298 (2) = -68.3 kcal
-[C2H6 (g) + 7/2 O2 (g) →2 CO2 (g) + 3H2O (l) ] - ΔHr°,298 (3) = -(-372,8) kcal
-------------------------------------------------------------------- :
C2H4 (g) + H2 (g) → C2H6 (g) ΔHr°,298 (4) = ?
ΔHr°,298 (4) = ΔHr°,298 (1) + ΔHr°,298 (2) - ΔHr°,298 (3)

ΔHr°,298 (4) = – 332,0- 68,3 – (- 372,8) = -27,5 kcal
ΔHr°,298 (4) = -27,5 kcal
2) La chaleur de formation de C2H4 (g) est :
ΔHr°298 (4) = Δh°f,298 (C2H6 (g)) - Δh°f,298 (C2H4 (g)) - Δh°f,298 (H2 (g))
Un corps simple hf°298 ( H2,g)= 0
Δh°f,298 (C2H6 (g) ) = ΔHr°298 (4) + Δh°f,298 (C2H4 (g)

Δh°f,298 (C2H6 (g)) = -19,46 kcal.mol-1.
3) La chaleur de formation de la liaison C - C est :
ΔHr°,298 = Δh°f,298 (C2H6 ,g)

Δh°f,298 (C2H6 ,g) = 2Δh°sub,298 (C,s) + 3Δh°298(H-H) +Δh° 298(C-C) + 6Δh°298(C-H)
Δh° 298(C-C) = Δh°f,298 (C2H6 ,g) - 2Δh°sub,298 (C,s) - 3Δh°298(H-H) - 6Δh°298(C-H)
Δh°298(C-C) = -76,86 kcal.mol-1

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Travaux Dirigés TD N°04

CO (g)+ 3H2(g) → CH4(g) + H2O (g)

On donne : ΔH° sublimation (C,s)= 171,2kcal.mol-1 ; ΔH°298 ,dissociation(H2)= 104kcal.mol-1 ;

ΔH°r,298 (4) = ΔH°r,298 (1) + 3ΔH°r,298 (2) - ΔH°r,298 (3)

a) L’énergie interne ΔH°r,298 de la réaction :

b) La réaction est exothermique car ΔH°r,298 (4) 0

Où ΔCp = ni Cp (produits) - nj Cp (réactifs)

1) Pour calculer l’enthalpie ΔH°r,298 de la réaction on applique :

ΔHr°,298 (4) = ΔHr°,298 (1) + ΔHr°,298 (2) - ΔHr°,298 (3)

2) La chaleur de formation de C2H4 (g) est :

Δh°f,298 (C2H6 (g) ) = ΔHr°298 (4) + Δh°f,298 (C2H4 (g)

3) La chaleur de formation de la liaison C - C est :

ΔHr°,298 = Δh°f,298 (C2H6 ,g)

Δh°298(C-C) = -76,86 kcal.mol-1

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