Chimie Des Solutions Examens Corrigés 04

UNIVERSITE CADI AYYAD Département de Chimie
FACULTE DES SCIENCES 2011 / 2012

SEMLALIA – MARRAKECH
FILIERES SMC/SMP
Module de Chimie Générale II (S2)
Extrait du Contrôle de rattrapage
Exercices III et IV
Exercice III
On considère une solution d’acide acétique, CH3COOH, de constante d’acidité Ka (pKa =
4,75) et de concentration C.
1- En négligeant la contribution de l’eau (solution pas très diluée), donner l’expression de Ka

en fonction du coefficient d’ionisation α et de C.
2- Calculer les valeurs du coefficient d’ionisation α de l’acide acétique pour les
concentrations C1 = 10-2 mol.L-1 et C2 = 10-3 mol.L-1. Conclure.
3- Déduire les valeurs de pH pour ces deux concentrations.
4- On considère une solution d’acide acétique de concentration C = C1 = 10-2 mol.L-1.
Prévoir, en justifiant votre réponse et sans faire de calcul, la valeur du coefficient
d’ionisation α de l’acide acétique :
a- en présence de NaCl, à la même concentration C = 10-2 mol.L-1.
b- en présence de HCl, à la même concentration C = 10-2 mol.L-1.
Exercice IV
Le chromate d’argent, Ag2CrO4, est un sel peu soluble dans l’eau.
1- Ecrire l’équilibre de dissolution du chromate d’argent.

2- En admettant que les ions chromate, CrO42-, sont indifférents, exprimer la solubilité
molaire s de ce sel en fonction de son produit de solubilité Ks(Ag2CrO4), puis calculer sa
valeur.
3- Calculer la solubilité s’ du chromate d’argent dans une solution de nitrate d’argent AgNO3
de concentration C = 0,05mol.L-1.(AgNO3 est totalement dissocié dans l’eau).
4- A une solution mixte d’ions CrO42- et Cl- de même concentration C = 0,1 mol.L-1, on
ajoute progressivement des ions Ag+. Déduire, en justifiant votre réponse, les phénomènes
observés.
Données à 298K : Ks(Ag2CrO4) = 1,6.10-12 ; Ks(AgCl) = 1,77.10-10

UNIVERSITE CADI AYYAD Département de Chimie
FACULTE DES SCIENCES 2011 / 2012
SEMLALIA – MARRAKECH
FILIERES SMC/SMP
Module de Chimie Générale II (S2)
Extrait du Contrôle de rattrapage
Corrigé
Exercices III et IV
Exercices III 1
1- CH3COOH (aq) + H2O ⇌ H3O+(aq) + CH3COO-(aq) (1)
2
Etat initial C excès ≈0 0

A l’équilibre C(1-α) excès ≈Cα Cα
Ka  3
H O CH 3COO   C 2 (1)
 
CH 3COOH  1
2- Pour C1 = 10-2 mol.L-1, Ka/C1 = 10-2,75<10-2 => α1 est négligeable devant 1. Il s’en suit :
1/ 2
 Ka 
 1     0,042
 C1 
N.B: On peut aussi résoudre l’équation du second degré obtenue à partir l’équation (1).
Pour C2 = 10-3 mol.L-1, Ka/C2 = 10-1,75 > 10-2 => α2 n’est pas négligeable devant 1. Il faut
résoudre l’équation du second degré : C2α22 + Kaα2 - Ka = 0. Soit
 Ka  Ka 2  4 KaC 2
2   0,125
2C 2
α2 > α1 et C2 < C1, la dilution favorise l’ionisation de l’acide (conformément à la loi de
dilution d’Ostwald).
3- On a [H3O+] = Cα (on a négligé l’ionisation de l’eau)
On a donc pH1 = - log(C1α1) pH1 = 3,375
et pH2 = - log(C2α2) pH2 = 3,90
4- a- Na+ et Cl- sont des ions indifférents. Donc l’ajout de NaCl n’aura aucun effet sur
l’équilibre de dissociation de l’acide acétique, α ≈ 0,042.
b- On a, dans ce cas, un mélange d’un acide faible et d’un acide fort de même
concentration. La présence des ions H3O+ provenant de HCl, régresse l’équilibre d’ionisation
de CH3COOH (déplacement de l’équilibre (1) dans le sens 2)
Par conséquent, α tend vers zéro α→0.
Exercices IV
1- Ag2CrO4(s) ⇌ 2Ag+(aq) + CrO42-(aq)
2- Solubilité dans l’eau pure :

Ag2CrO4(s) ⇌ 2Ag+(aq) + CrO42-(aq)
Excès – s 2s s
Produit de solubilité : Ks = [Ag ] [CrO4 ] , Ks = (2s)2.s == 4s3,
+ 2 2-
1/ 3
Solubilité : s   
Ks
A.N : s = 7,368.10-5mol.L-1.
 4 
3- Solubilité dans une solution de nitrate d’argent de concentration C = 0,05mol.L-1 :

Ag2CrO4(s) ⇌ 2Ag+(aq) + CrO42-(aq)
Excès – s’ 2s’+C s’
2
Ks = (2s’ + C) .s’  on a une équation de troisième degré. On fait l’approximation
Ks
suivante : 2s’<< C  s '  2 A.N : s’ = 6,4.10-10mol.L-1
C
Vérification de l’approximation : 2s’ = 2. 6,4.10-10 mol.L-1 << C = 0,05 mol.L-1
4-Calculons les concentrations d’ions Ag+ de début de précipitation de Ag2CrO4 et de AgCl.

1/ 2
Ag Ag 2CrO4   Ag 2CrO 


Ks 4
 = 4.10-6 mol.L-1
  CrO 4 
2 

Ag  AgCl  AgCl

Ks
= 1,77.10-9 mol.L-1
Cl  
Ag 

AgCl  Ag  Ag 2CrO4 Donc, AgCl précipite en premier lieu.
Ainsi, lorsqu’on ajoute progressivement des ions Ag+ à cette solution mixte, les phénomènes
observés seront tels que :
- Pour Ag    Ag  AgCl , aucun des deux sels ne précipite : pas de précipité.
- Pour Ag  AgCl  Ag    Ag  Ag 2CrO4 , on a précipitation de AgCl seul.
- Pour Ag    Ag  Ag 2CrO4 , on a précipitation simultanée des deux sels AgCl et
Ag2CrO4 .

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1- En négligeant la contribution de l’eau (solution pas très diluée), donner l’expression de Ka

1- Ecrire l’équilibre de dissolution du chromate d’argent.

Données à 298K : Ks(Ag2CrO4) = 1,6.10-12 ; Ks(AgCl) = 1,77.10-10

Etat initial C excès ≈0 0

CH 3COOH  1

2- Solubilité dans l’eau pure :

3- Solubilité dans une solution de nitrate d’argent de concentration C = 0,05mol.L-1 :

4-Calculons les concentrations d’ions Ag+ de début de précipitation de Ag2CrO4 et de AgCl.

Ag Ag 2CrO4   Ag 2CrO 

Ag  AgCl  AgCl

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