UNIVERSITE HASSAN PREMIER

FACULTE DES SCIENCES ET TECHNIQUES DE SETTAT

DEPARTEMENT DE CHIMIE APPLIQUEE ET ENVIRONNEMENT

Mémoire de Projet de Fin d’Etudes

Licence Sciences et Techniques
Techniques d’Analyses et Contrôle de Qualité

Développement d’une méthode d’analyse de P2O5 dans

l’acide phosphorique par ICP-AES

Réalisé par : Encadré par : Pr. Mohammed Kaddami

Salma ELHADID Mr. Said RHOUCH

Chaimaa GHAZOUL

Soutenu le 16 Juin 2023 devant le jury composé de :

Pr. Mohammed Kaddami
Pr. BAKHER Zine El Abidine
Pr. ECH-CHAHAD

Année Universitaire : 2022 / 2023

 Remerciements

Avant tout développement sur cette expérience professionnelle, il apparait opportun de

commencer ce rapport de stage par des remerciements, à ceux qui nous ont beaucoup appris au
cours de ce stage, et à ceux qui ont la gentillesse de faire de ce stage un moment très profitable.

Nous tenons à remercier en premier lieu le responsable du laboratoire central de OCP

Safi Mr Mehdi ROUKIDI, le responsable technique Mr Abdelatif GOURARI, notre parrain
du stage Mr RHOUCH Said, pour leur accueil, le temps passé ensemble et le partage de leur
expertise au quotidien. Grâce aussi à leur confiance nous avons pu accomplir totalement nos
missions.

Je remercie également les membres du laboratoire : Mr AKIL, Mr MAGHA et Mr TIRI

pour leurs accueils, leurs esprits d'équipe et leurs recours toute au lent du stage.

Je tiens à remercier mon encadrant à la FST de Settat Professeur Mohammed

KADDAMI pour l’aide et les conseils concernant les missions évoquées dans ce rapport.

Mes remerciements aux membres de jurys pour l’acceptation de juger ce travail.

Que tous nos chers condisciples, ma famille, mes amis trouvent ici leur part contribution.
TABLE DES MATIERES
Remerciements ..................................................................................... 1
TABLE DES FIGURES ...................................................................... 4
LISTE DES TABLEAUX .................................................................... 4
INTRODUCTION ............................................................................... 1
PRESENTATION DE L’ENTREPRISE............................................ 2
I. Aperçu général sur le groupe OCP : ........................................................................................... 2
1.2 Introduction ............................................................................................................................. 2
1.2 Historique ........................................................................................................................... 2
1.3 Localisation géographique ...................................................................................................... 3
1.4 Diversification des produits de l’OCP ............................................................................. 3
II. Description du pôle industriel : Maroc phosphore SAFI ............................................................... 3
I. Divisions de Maroc Phosphore Safi ............................................................................................ 4
1.1 Maroc Chimie .................................................................................................................... 4
3.2 Maroc Phosphore I .................................................................................................................. 4
1.3 Maroc Phosphore II (IDS/PM) ......................................................................................... 4
1.4 Le laboratoire central de MAROC CHIMIE (Lieu de stage)........................................ 4

Chapitre I : Généralités sur l’acide phosphorique et le pentoxyde de

phosphore............................................................................................. 6
I. L’acide phosphorique : .................................................................................................................... 6
1.1 Définition : ............................................................................................................................... 6
1.2 Généralités : ............................................................................................................................. 6
1.3 Propriétés de l’acide phosphorique : ............................................................................... 7
1.4 Utilisations de l’acide phosphorique :.............................................................................. 7
1.5 Production de l’acide phosphorique : .............................................................................. 7
II. Le pentoxyde de phosphore et son importance ................................................................. 10

Chapitre II : Le but de développer une nouvelle méthode d’analyse

du P2O5 par ICP-AES ........................................................................ 11
I. Définition du développement d’une méthode d’analyse ...................................................... 11
II. Principe de l’ICP-AES ........................................................................................................ 11
2.1 Définition :........................................................................................................................ 11
2.2 Principe : .......................................................................................................................... 11
2.3 Caractéristiques principales ................................................................................................. 12
 2.4 Principe de fonctionnement de l’ICP-AES : ................................................................. 13
III. Les méthodes d’analyse de P2O5 au sein du laboratoire : ................................................ 19
1.1 Méthode colorimétrique : ............................................................................................... 19
1.2 Méthode gravimétrique : ................................................................................................ 19
IV. Le but du développement d’une nouvelle méthode d’analyse par ICP .......................... 20
4.1 Les avantages de l’ICP-AES par rapport aux méthodes existantes au laboratoire : ...... 20
4.2 L’intérêt d’analyser le P2O5 par ICP :........................................................................... 20

Chapitre III : Développement de la méthode d’analyse du P2O5 par

ICP-AES : .......................................................................................... 21
I. Collecte des données : ................................................................................................................... 21
II. Mode opératoire : ........................................................................................................................ 23
2.1 Principe : ................................................................................................................................ 23
2.2 Domaine d’application : .................................................................................................. 23
2.3 Appareillage : ................................................................................................................... 23
2.4 Réactifs ............................................................................................................................. 23
2.5 Préparation de l’échantillon : ......................................................................................... 24
2.6 Mode opératoire : ............................................................................................................ 24
III. Résultats et interprétation des différents essais : ............................................................... 25
3.1 Résultats de la première gamme d’étalonnage :.................................................................... 25
3.3 Résultats de la troisième gamme : .......................................................................................... 28
3.4 Discussion :............................................................................................................................. 31

Conclusion ......................................................................................... 33
BIBLIOGRAPHIE ............................................................................ 34
TABLE DES FIGURES
Figure 1: Localisation géographique du site OCP Safi ............................................................................. 3
Figure 2: Structure de l'acide phosphorique ........................................................................................... 6
Figure 3 : Exploitation d'un gisement de phosphate............................................................................... 8
Figure 4: Etapes de fabrication d'acide phosphorique ............................................................................ 9
Figure 5: Structure chimique du pentoxyde de phosphore .................................................................. 10
Figure 6:Photographie de l’ ICP-AES...................................................................................................... 11
Figure 7: Excitation d'un atome ............................................................................................................ 12
Figure 8: Le retour d'un électron à l'état fondamental ......................................................................... 12
Figure 9: Excitation et désexcitation ..................................................................................................... 12
Figure 10: Principe de fonctionnement de l'ICP-AES ............................................................................ 13
Figure 11: Photographie d'un plasma d'Argon ...................................................................................... 14
Figure 12: Pompe péristaltique ............................................................................................................. 14
Figure 13 : Chambre de nébulisation .................................................................................................... 15
Figure 14: Nébuliseur ............................................................................................................................ 15
Figure 15: Schéma représentant les différents processus lors de l'atomisation et l'excitation ........... 15
Figure 16: Schéma représentant la torche ............................................................................................ 16
Figure 17: Le système optique de l'ICP ................................................................................................. 16
Figure 18: Lecture axiale et radiale ....................................................................................................... 17
Figure 19: Détecteur à tube photomultiplicateur schéma et photographie ......................................... 18
Figure 20: Photographie d'une plaque CCD .......................................................................................... 18
Figure 21: Courbes obtenues par l’analyse de la 1ère gamme (Lecture radiale) .................................. 25
Figure 22: Courbes obtenues par l’analyse de la 1ère gamme (Lecture axiale) ................................... 26
Figure 23: Courbes obtenues par la 2ème gamme (Lecture radiale) .................................................... 27
Figure 24: Courbes obtenues par la 2ème gamme (Lecture axiale) ..................................................... 27
Figure 25: Courbes de la troisième gamme (Lecture axiale) ................................................................. 29
Figure 26: Courbes de la troisième gamme (Lecture radiale LOW) ...................................................... 29
Figure 27: Courbes de la troisième gamme (Lecture radiale HIGH) ...................................................... 29
Figure 28: Pics des résultats obtenus par la configuration RADIAL HIGH ............................................. 31
Figure 29: Gamme d'étalonnage finale adaptée à l'analyse du P2O5 dans l'ACP. ................................ 32

LISTE DES TABLEAUX

Tableau 1: Données atomiques de l'acide phosphorique ....................................................................... 6
Tableau 2: Base de données du P2O5 dans l'ACP ................................................................................... 21
Tableau 3: Concentrations et volumes de la gamme d'étalonnage ...................................................... 22
Tableau 4: Première gamme d'étalonnage ........................................................................................... 25
Tableau 5: Exemple des résultats obtenus par la 1ère gamme. ........................................................... 26
Tableau 6: Deuxième gamme d'étalonnage .......................................................................................... 27
Tableau 7: Exemple des résultats obtenus lors de l'analyse par la 2ème gamme ................................ 28
Tableau 8: Exemple des résultats obtenus par la configuration RADIAL LOW ..................................... 30
Tableau 9: Exemples des résultats obtenus par la configuration RADIAL HIGH ................................... 30
 INTRODUCTION
Nous avons effectué un stage au sein du groupe OCP (Office Chérifien des Phosphates) dans
le laboratoire des techniques analytiques et contrôle qualité situé à Safi. Ce stage s'inscrit dans
le cadre de la licence en techniques analytiques et contrôle qualité que nous entreprenons
actuellement.

Notre stage consiste à développer une nouvelle méthode d'analyse du pentoxyde de

phosphore P2O5 dans l'acide phosphorique par spectrométrie d'émission atomique à plasma
inductif (ICP-AES).

L'acide phosphorique (H3PO4) est un acide minéral contenant du phosphore. La concentration

de P2O5 (pentoxyde de phosphore) dans l'acide phosphorique est souvent utilisée pour
évaluer sa pureté et sa concentration en phosphore.

Les objectifs de ce stage sont d'acquérir une connaissance fondamentale du principe de

l'analyse ICP-AES et d'étudier l'application pratique de cette technique dans l'industrie.

Nous commençons ce rapport par une présentation de l'entreprise. Ensuite, la description du

travail qui suit sera divisée en trois parties. Tout d'abord, une introduction générale à l'acide
phosphorique et au pentoxyde de phosphore. Puis, dans la deuxième partie, nous
présenterons le but du développement d'une nouvelle méthode d'analyse du P2O5 par ICP-
AES. Finalement, nous aborderons les aspects pratiques du développement de cette nouvelle
méthode. Dans un troisième temps, la conclusion de l'implémentation d'une analyse ICP-AES
sera discutée.

1
 PRESENTATION DE L’ENTREPRISE

I. Aperçu général sur le groupe OCP :

1.2 Introduction

Leader mondial sur le marché du phosphate et ses produits dérivés, créé en 1920
en tant qu’office devenu société anonyme en 2008, l’OCP est spécialisé dans
l’extraction, la valorisation et la commercialisation du phosphate et ses produits
dérivés.

L'OCP a pour mission de maximiser la contribution globale des ressources

phosphatées au développement national dans le respect de ses responsabilités
sociétales et environnementales.

Ses 90 ans d’expérience dans la mine et 45 ans dans la chimie lui permettent
d’offrir l’une des plus larges gammes de roche de phosphate pour divers usages.

L'OCP joue un rôle économique et social important dans les six régions du
Maroc où se trouvent ses quatre centres miniers et ses deux centres industriels :
Benguerir, Khouribga, Laâyoune, Youssoufia, Jorf Lasfar et Safi.

1.2 Historique

1920 : Création, le 7 Août, de l’Office Chérifien des Phosphates (OCP)

1921 : Début de l’exploitation minière (Khouribga)

1921 : Première exportation de phosphate (Casablanca)

1965 : Début des opérations chimiques (Safi)

1975 : Création du Groupe OCP

1998 : Début de la production d’acide phosphorique purifié

2008: Le Groupe OCP devient OCP S.A. (HOUMANI, 2022)

2
1.3 Localisation géographique

Figure 1: Localisation géographique du site OCP Safi

1.4 Diversification des produits de l’OCP

L’OCP offre une large gamme de produits adaptée à la diversité des sols et des
variétés végétales.

o Phosphate/ Acide phosphorique marchand (H3PO4)/ Acide

phosphorique purifié (APP)/ Di-Ammonium Phosphate (DAP)/ Triple
Super Phosphate (TSP) /Mono-Ammonium Phosphate (MAP)/ NPK/
Phosphate Monocalcique (MCP)/ Phosphate Dicalcique (DCP) …

Pour procéder à la fabrication de tous ces éléments, l'OCP doit être bien
organisé, et ceci en étant divisé en plusieurs divisions qui sont-elles mêmes
composées de différents services et ateliers, l’ensemble de ces parties
constitue le pôle industriel du groupe dont fait partie l’usine Maroc
Phosphore Safi.

II. Description du pôle industriel : Maroc phosphore SAFI

Premier site chimique du Groupe OCP, le complexe de Safi a démarré
en 1965 pour valoriser les phosphates de Gantour (région de Youssoufia).
Il se compose de quatre divisions : Maroc Chimie, Maroc Phosphore I,
Maroc Phosphore II et la division infrastructure portuaire qui assure
l’importation des matières premières et l’exportation des produits finis.

3
 I. Divisions de Maroc Phosphore Safi
1.1 Maroc Chimie
La division Maroc Chimie, créée en 1965, est destinée à la valorisation des
phosphates et la production de l’acide phosphorique et les engrais TSP.
Elle se compose de deux ateliers de fabrication d'acide sulfurique, deux
ateliers de fabrication d'acide phosphorique et trois unités d’engrais.

3.2 Maroc Phosphore I

Pour faire face à la concurrence mondiale, la division Maroc Phosphore I
s’engage à satisfaire les exigences de ses clients en termes de qualité,
quantité et délais, elle produit deux qualités d’acide phosphorique : normal
et désulfaté.

MPI comporte trois ateliers principaux :

1° Atelier énergie et fluides

2° Atelier sulfurique

3° Atelier phosphorique

1.3 Maroc Phosphore II (IDS/PM)

Cette entité a pour rôle de valoriser le phosphate humide provenant de
Benguerir. Pour cela, elle dispose d’une laverie de phosphate, de deux ateliers
sulfurique et phosphorique ainsi que d’une centrale électrique. (HOUMANI, 2022)

1.4 Le laboratoire central de MAROC CHIMIE (Lieu de

stage)
a) Description du service laboratoire central
• Ce service a une relation directe au département programmation et
contrôle des produits, et bien sur son rôle ce n’est que faire suivre et
contrôler la qualité des matières premières et intermédiaires aussi que
les produits finis du pôle chimie de Safi.
• La personne morale, juridiquement responsable du laboratoire central
est Maroc Phosphore, filiale de groupe office chérifien des phosphates
(OCP).

4
 b) Missions du laboratoire :

Le laboratoire est considéré comme le cœur de l'usine des analyses effectuées

sur la matière brute (phosphate tricalcique de Youssoufia et de Benguerir,
souffre, eaux), la matière produite (acide phosphorique, les engrais TSP) et la
matière résiduelle (gypse) donne une idée sur la marche de la production et sur
le rendement industriel de l'usine.

Donc, il assure un contrôle journalier de la production de toutes les installations

pour assurer leur bonne marche.

Il effectue plusieurs types d'analyse sur divers types d'échantillons visant à :

Contrôler les matières premières (phosphate, soufre, eau...) ;

Contrôler les eaux de la TED et celle des chaudières ;

Analyser les produits intermédiaires et produits finis ;

Évaluer les rejets solides, liquides et gazeux (gypse) ; … etc. (HOUMANI,

2022) (DEKAYER, 2020)

c) Analyses effectuées :
La caractérisation complète des phosphates, acides phosphoriques et engrais
concerne les éléments majeurs et les éléments de trace.
Cette caractérisation comporte les éléments suivants : P2O5, H2SO4, taux des solides
TS, densité, SO3, CaO, Fe2O3, Al2O3, MgO, Cl-, F-, Carbone Org, Matières Org, SiO2,
Cd, As, V, Cu, Na2O, K2O, Zn, Sr, Pb.

d) Méthodes d’analyse utilisées

Les analyses chimiques jouent un rôle primordial au sein du complexe Maroc
Chimie, puisqu’ils permettent d’avoir un produit répondant aux exigences des clients
de l’OCP.
Les laboratoires de la direction des industries chimiques de Safi cherchent toujours
des méthodes d’analyse fiables, rapides et rentables.
Généralement, les méthodes d’analyses utilisées au laboratoire sont :
La gravimétrie ; La volumétrie ; La spectrophotométrie ; La potentiométrie ;
L’absorption atomique ; La conductimétrie ; La PH-métrie ; Le plasma à couplage
inductif ICP -AES. (Amine, 2011)

5
Chapitre I : Généralités sur l’acide phosphorique et le
pentoxyde de phosphore
I. L’acide phosphorique :
1.1 Définition :
L’acide phosphorique est un composé chimique inorganique, généralement
représenté par la formule H₃PO₄. Il s’agit d’un triacide minéral fort, également connu
sous le nom d’acide orthophosphorique.

Figure 2: Structure de l'acide phosphorique

1.2 Généralités :
Données atomiques :
Tableau 1: Données atomiques de l'acide phosphorique

Formule Masse molaire Structure cristalline

H3PO4 98,00 g.mol-1 monoclinique

Données physiques :

Masse volumique : 1.834 g.cm-3

Température de fusion : 42,35°C

Température d’ébullition : 213°C

Solubilité dans l’eau froide : 548 g/100 g d’eau

6
 1.3 Propriétés de l’acide phosphorique :

L'acide phosphorique est un triacide minéral. La première fonction est celle d'un acide fort,
la deuxième celle d'un acide faible et la troisième celle d'un acide très faible. Les trois
bases formées sont le dihydrogénophosphate (H2PO4 1-), l'hydrogénophosphate (HPO42-)
et l'orthophosphate (PO4 3-).

L'acide phosphorique réagit violemment avec les bases, les nitrates, les chlorates... Sous
l'action de la chaleur, il perd de l'eau et se transforme en acide pyrophosphorique (H4P2O7)
à partir de 213 °C.

L'acide phosphorique attaque la plupart des métaux (et en particulier les métaux ferreux,
le zinc, l'aluminium) avec libération d'hydrogène. Il n'attaque pas les aciers inoxydables
jusqu'à des températures inférieures à 100 °C. Par contre, au-dessus de 200 °C, tous les
matériaux, y compris les réfractaires, le verre et les émaux, sont rapidement attaqués.

1.4 Utilisations de l’acide phosphorique :

L’acide phosphorique est généralement trouvé sous forme de solutions aqueuses, et

il est couramment utilisé dans de nombreux domaines. Il est généralement utilisé pour
la :

• Fabrication d'engrais ;
• Traitement de surface des métaux ;
• Agent régulateur d'acidité/antioxydant/séquestrant dans l'industrie alimentaire
E338 ;
• Nettoyage de surfaces (métal, tuile, porcelaine...) ;
• Traitement des eaux ;
• Catalyseur en pétrochimie ;
• Teinture dans l'industrie textile ;
• Ciment dentaire... (Guermouche & , 2013, p. 5) (Commission des normes, de
l'équité, de la santé et de la sécurité au travail (CNESST), 2015)
1.5 Production de l’acide phosphorique :

Le procédé de fabrication de l’acide phosphorique utilisé est par voie humide, dans
lequel l’acide est obtenu par attaque directe du phosphate minéral par un acide fort

7
 (acide sulfurique), qui est largement utilisé dans le monde car il présente l’avantage de
produire un acide ayant un faible prix de revient. (MOUNSIF, et al., 2013)

La production d’ACP passe par plusieurs étapes :

a) Extraction du phosphate :

Le phosphate de roche (généralement de l’apatite) est extrait de mines à ciel ouvert ou

souterraines.

Figure 3 : Exploitation d'un gisement de phosphate

b) Broyage :

Pour obtenir des particules de taille appropriée, afin d’augmenter la surface d’attaque du
minerai par l’acide sulfurique.

c) Attaque filtration :
• Digestion/Attaque : Le phosphate broyé est attaqué par l’acide sulfurique
concentré à 98,5% et l’acide phosphorique moyen (18 à 22% de P2O5) en
milieux aqueux dans une cuve d’attaque. Le mélange donne une bouillie.

L’équation chimique de cette réaction est généralement la suivante :

Ca5F(PO4)3 + 5H2SO4 + 10H2O → 3H3PO4 + 5CaSO4•2H2O + HF

Cette réaction chimique produit du gypse (sulfate de calcium) et de l’acide phosphorique.

• Filtration : La filtration de la bouillie consiste à séparer l’acide

phosphorique 30 % P2O5 du phosphogypse via un filtre rotatif fonctionnant

8
 sous vide. Le produit est ensuite stocké dans des bacs de décantation. Le
gypse est collecté et peut être utilisé dans d’autres industries.
d) Concentration :

L’acide phosphorique obtenu après la filtration est généralement dilué. Il est ensuite concentré
en le chauffant dans un évaporateur pour éliminer l’eau. Ce processus peut être répété plusieurs
fois pour augmenter la concentration de l’acide phosphorique.

e) Purification :

Pour éliminer les impuretés, l’acide phosphorique concentré peut subir une étape de purification
supplémentaire en utilisant des solvants organiques ou d’autres traitements chimiques pour
éliminer les métaux indésirables, tel que le Cadmium (Décadmiation) ou d’autres contaminants.

f) Stockage et conditionnement :

L’acide phosphorique purifié est stocké dans des réservoirs appropriés. Selon l’utilisation
prévue, il peut être conditionné dans des conteneurs pour la vente et la distribution.

Figure 4: Etapes de fabrication d'acide phosphorique

(MOUNSIF, et al., 2013)

9
 II. Le pentoxyde de phosphore et son importance
Le pentoxyde de phosphore est un composé chimique de formule moléculaire P4O10 (avec le
nom commun dérivé de la formule empirique P2O5). Ce solide cristallin blanc est l'anhydride
de l'acide phosphorique. C'est un puissant agent desséchant et déshydratant.

Figure 5: Structure chimique du pentoxyde de phosphore

Il est l’élément majeur dans l’acide phosphorique, et un indicateur de sa qualité, raison pour
laquelle l’analyse du P2O5 est importante pour savoir si l’acide est conforme aux exigences des
clients.

L’acide phosphorique est caractérisé par la concentration du P2O5, il existe 3 types de

l’ACP

-ACP 30% : C’est la concentration la plus faible en P2O5, obtenue directement après
filtration

-ACP 54% : C’est le pourcentage le plus élevé en P2O5, obtenu après l’étape de
concentration qui consiste à évaporer l’eau contenu dans l’ACP 30%.

-ACP 42% : Ce pourcentage est obtenu en mélangeant l’ACP 30% et l’ACP 54%, il est
utilisé pour la production des engrais.

10
Chapitre II : Le but de développer une nouvelle
méthode d’analyse du P2O5 par ICP-AES
I. Définition du développement d’une méthode d’analyse
Le développement d'une méthode d'analyse chimique est le processus de conception,
d'optimisation et de validation d'une approche spécifique pour analyser la composition
chimique d'un échantillon ou d'une substance. Il implique la sélection et l'adaptation des
techniques, des procédures et des paramètres appropriés pour atteindre des résultats précis,
reproductibles et significatifs.

II. Principe de l’ICP-AES

2.1 Définition :

ICP- AES (Inductively Coupled Plasma – Atomic Emission Spectroscopy), plasma à

couplage inductif – Spectrométrie d’émission atomique est une technique analytique à plasma
permettant de mesurer la teneur de la plupart des éléments inorganiques du tableau périodique.

Figure 6:Photographie de l’ ICP-AES

2.2 Principe :

Le principe de l’ICP est basé sur l’ionisation et l’excitation des atomes de l’échantillon à
l’aide du plasma.

1. L’ionisation des atomes de l’échantillon à l’aide du plasma, ces ions absorbent

l’énergie et s’excitent à des états énergétiques plus élevés.

11
 Figure 7: Excitation d'un atome

2. Emission des ions excités, puisqu’ils sont instables, ils retournent à leur état
fondamental et émettent une énergie sous forme d’une longueur d’onde caractéristique.

Figure 8: Le retour d'un électron à l'état fondamental

Figure 9: Excitation et désexcitation

2.3 Caractéristiques principales

• Détermination de plus de 70 éléments.

12
 • Analyse multi-élémentaire.

• Limite de détection : 10aine ppb (µg/L).

• Gamme spectrale étendue de 160 à 800 nm.

• Effets de matrice réduits et haute sélectivité spectrale offrant un vaste choix de

longueurs d’ondes sans interférences.

• Analyse de solutions à forte teneur en sel (ex. eau de mer)

• Passeur automatique d’échantillons

2.4 Principe de fonctionnement de l’ICP-AES :

Figure 10: Principe de fonctionnement de l'ICP-AES

2.2.1 Le plasma

La source utilisée en ICP-AES est un plasma généré par couplage inductif.

C’est le quatrième état de la matière, après les états solide, liquide, gaz. Il s’agit
d’un gaz atomique électriquement neutre très ionisé formé des électrons libres et des
ions.

Le plasma le plus utilisé est le plasma d’argon car l’argon ne se recombine pas
avec les espèces chimiques d’une façon stable et possède un potentiel d’ionisation très
élevé (15,6 EV), ce qui permet l’excitation de la majorité des ions. De plus, il s’agit
d’un gaz rare, il est ainsi difficile à ioniser et sa température est extrêmement élevée
(entre 6000K et 10000 K). En outre, l’argon possède l’avantage d’être un des gaz les
plus présents sur terre. L’hélium pourrait être utilisé, mais possède l’inconvénient
d’être cher. (DEKAYER, 2020)

13
 Figure 11: Photographie d'un plasma d'Argon

2.2.2 Le spectromètre ICP-AES

Le spectromètre est constitué des éléments suivants :

a) Le système d’introduction de l’échantillon :

Le système d’introduction de l’échantillon est constitué d’une pompe

péristaltique, d’un nébuliseur et d’une chambre de nébulisation.

Tout d’abord, un volume d’échantillon est prélevé à l’aide d’une sonde. Ce

volume d’échantillon est ensuite entraîné vers une pompe péristaltique afin de
permettre un entraînement de l’échantillon dans le système d’introduction à un
débit constant.

Cette pompe peut utiliser deux ou trois voies. La première voie permet le
transfert de l’échantillon. La deuxième voie sert à retirer l’excès de liquide dans la
chambre de nébulisation. La troisième voie peut servir à insérer un étalon interne.
(Denis, 2011)

Figure 12: Pompe péristaltique

14
 Dans la chambre de nébulisation la sélection des gouttes c’est-à-dire condenser
les grosses gouttes des gouttes les plus fines. Les fines gouttelettes et le gaz vecteur
passent par le haut de la chambre, tandis que les grosses gouttelettes sont dirigées vers
le bas de la chambre et sont drainées sous forme liquide. Le liquide est retiré par
l’intermédiaire d’un tube de drainage qui met en œuvre la pression hydrostatique pour
maintenir une surpression dans la chambre. (Denis, 2011)

Figure 13 : Chambre de nébulisation

Figure 14: Nébuliseur

b) Le système d’atomisation et d’excitation :

Le système d’excitation représente tous les phénomènes se produisant dans le

plasma. Le nébulisât, obtenu après nébulisation de l’échantillon, subit différents
processus (désolvatation, vaporisation, atomisation et éventuellement ionisation)
avant l’excitation des atomes ou des ions de l’échantillon.

Figure 15: Schéma représentant les différents processus lors de l'atomisation et l'excitation

Lors de la collision d’une particule et d’un atome pendant l’atomisation et

l’ionisation, trois processus peuvent se produire :

- Excitation : Ar + M → Ar + M* ou Ar+ + M → Ar+ + M* ;

- Ionisation : Ar + M → Ar + M+* + e- ou Ar+ + M → Ar+ + M+* + e- ;

- Transfert de charge : Ar+ + M → Ar + M+.

Dans l’ICP le plasma est créé au niveau de la torche à partir d’une source de puissance
à haute fréquence (entre 27-40MHz), cette source génère un champ électromagnétique

15
variable à haute fréquence dans une bobine d’induction placée autour d’un tube de
quartz.

Ce champ à haute énergie excite les atomes du gaz de transport (Argon) pour former
un plasma composé d’électrons et d’ions d’argon, capable de vaporiser et d’atomiser
l’échantillon introduit dans le tube. (Khan, 2019)

Le gaz d’argon s’ionise selon la réaction suivante : Ar + e- → Ar+ + 2e-

Figure 16: Schéma représentant la torche

c) Le système optique :

Le rôle du système optique est de séparer les photons en fonction de leur

longueur d’onde.

Ceci est réalisé à partir d’un système dispersif. Le système optique le plus utilisé
en ICP-AES est la dispersion croisée qui appartient à la catégorie des réseaux de
diffraction.

Figure 17: Le système optique de l'ICP

16
 -La lecture :

Il y a deux manières différentes d’observer les signaux émis par un plasma : par visée
radiale (ou latérale) ou p (INRS, 2020)ar visée axiale. La différence entre ces deux
visées repose sur la position du système optique par rapport à l’axe du plasma. On
parle de visée axiale lorsque ceux-ci sont superposés, connue par sa grande
sensibilité, elle est donc adaptée pour l’analyse des éléments de trace, et de visée
radiale lorsque l’axe du plasma et l’axe d’observation sont perpendiculaires, elle est
utilisée pour l’analyse des fortes concentrations. (Thomas, 1996)

Cette dernière est divisée par son rôle en deux positions, nous distinguons la
position HIGH et LOW :

-La position LOW : En plaçant le nébuliseur plus bas, on favorise une

meilleure interaction entre les particules de l'échantillon et la zone la plus
chaude du plasma, ce qui entraîne une meilleure vaporisation et une
augmentation de l'efficacité d'ionisation. Cela conduit à une sensibilité accrue
et à une meilleure détection des éléments présents dans l'échantillon.

-La position HIGH : En positionnant le nébuliseur plus haut, on permet une

dilution plus efficace de l'échantillon avec le gaz d'argon dans la zone la moins
chaude du plasma. Cela réduit les interférences et améliore la précision des
mesures

Figure 18: Lecture axiale et radiale

17
 d) Le système de détection :

Le système de détection permet de convertir des photons en courant électrique,

à l’aide d’un tube photomultiplicateur. Il est composé d’une photocathode, de
dynodes et d’une anode. Les photons émis lors de l’émission frappent la
photocathode. Des électrons sont créés suite au processus de l’effet
photoélectrique. Ces électrons rencontrent des dynodes. Le nombre d’électrons
est alors fortement augmenté, avant de rencontrer une anode. Il y a amplification
du courant électrique.

Figure 19: Détecteur à tube photomultiplicateur schéma et photographie

Le système de détection est composé ainsi d’un capteur à dispositif à couplage

de charge (CCD), qui convertit la lumière en un signal électrique et électronique
pour traiter ce signal.

Figure 20: Photographie d'une plaque CCD

En résumant : L’échantillon préparé préalablement est introduit dans le système ICP, en

utilisant un nébuliseur, l’échantillon se transforme en aérosol qui arrive au plasma.
Un spectromètre d’émission atomique utilise des réseaux de diffraction ou des
monocristaux pour séparer les différentes longueurs d’onde de la lumière émise par les ions
excités. Les longueurs d’onde correspondant à des éléments spécifiques sont détectées et
analysées.

18
 Les signaux détectés par le spectromètre d’émission atomique sont convertis en signaux
électriques et traités pour déterminer la concentration de chaque élément présent dans
l’échantillon.

III. Les méthodes d’analyse de P2O5 au sein du laboratoire :

1.1 Méthode colorimétrique :

Principe :
La méthode colorimétrique ou spectroscopie UV-Visible est une technique utilisée pour
déterminer la concentration d'une substance chimique dans une solution en mesurant
l'absorbance de la lumière par cette solution.

Le principe repose sur la loi de Beer-Lambert. Cela peut être exprimé comme suit :

A = εcl
▪ Où A : l'absorbance,
▪ ε: le coefficient d'extinction molaire (qui est une constante spécifique à chaque
substance),
▪ C : la concentration de la substance
▪ L : l'épaisseur de la solution. (P. MOUNIER, 2011)

1.2 Méthode gravimétrique :

Principe :

L'analyse gravimétrique est un type de technique de laboratoire qui permet de déterminer

la masse ou la concentration d'une substance en mesurant une variation de masse. Le
principe de base de la méthode de gravimétrie repose sur la relation entre la masse d'une
substance et sa quantité, telle que définie par la loi de conservation de la masse.

Le processus général de la gravimétrie comprend les étapes suivantes :

1. Précipitation de la substance en intérêt

2. Filtration : Le précipité est retenu sur le filtre, tandis que le filtrat passe à travers.

3. Lavage avec un solvant approprié pour éliminer les impurtés.

4. Séchage : pour évaporer le solvant et sécher complètement le précipité

19
 5. Pesée : avec une balance analytique. La différence de masse entre le filtre vide et le
filtre contenant le précipité donne la masse du précipité. (Rattenbury, n.d.)

IV. Le but du développement d’une nouvelle méthode

d’analyse par ICP
4.1 Les avantages de l’ICP-AES par rapport aux méthodes existantes au laboratoire :
L'ICP-AES présente plusieurs avantages par rapport aux méthodes gravimétrique et
colorimétrique. Parmi ces avantages :

1. Analyse multi-élémentaire : cette méthode permet l'analyse de plusieurs éléments dans

un échantillon en une seule analyse, ce qui permet de gagner le temps et les ressources,
tandis que les méthodes gravimétrique et colorimétrique se concentrent sur un seul
élément à la fois.

2. Sensibilité élevée Elle peut détecter et mesurer de très faibles concentrations d'éléments
dans un échantillon. C’est une méthode précise pour les éléments de trace.

3. Large gamme dynamique allant des concentrations de trace aux concentrations

élevées.

4. Rapidité : bénéfique lorsque de nombreuses analyses doivent être effectuées en peu de

temps.

5. Moins sensible aux interférences de la matrice : Comparée à la colorimétrie, l'ICP-

AES est moins sensible aux interférences de la matrice de l'échantillon. Le plasma
d'argon permet une ionisation et une atomisation complète des échantillons, ce qui réduit
les interférences.

4.2 L’intérêt d’analyser le P2O5 par ICP :

Dans le cadre de l’optimisation et du développement, le labo central souhaite développer une

nouvelle méthode d’analyse du P2O5 dans l’ACP par ICP-AES, puisque cette dernière permet
une analyse multi-élémentaire rapide, ce qui permet un gain du temps et des ressources.

20
 Chapitre III : Développement de la méthode
d’analyse du P2O5 par ICP-AES :
I. Collecte des données :
La première étape du développement nécessite une étude bibliographique appuyée par une base
de données. Le tableau suivant présente les différents pourcentages de P2O5 dans l'acide
phosphorique au cours d'une année.
53.22 53.27 25.85 53.09 28.35 53.1 53.31 53.45 45.41 49.44 52.85 27.93 27.93 52.01 50.26 26.76
53.03 53.55 25.82 52.78 53.23 52.42 53.29 53.49 49.44 25.73 52.74 53.95 53.95 25.8 52.7 26.89
53.42 53.25 25.62 53.8 52.66 52.5 53.26 53.31 25.73 25.56 53.03 53.55 53.55 52.2 54.24 53.68
52.21 53.26 27.43 33.98 53.36 24.39 53.33 53.3 25.56 52.14 52.87 53.47 53.47 52.55 52.9 52.12
52.19 49.84 27.31 39.62 53.15 51.4 53.22 53.49 52.14 26.32 53.47 54.09 54.09 52.66 53.68 52.79
52.76 53.28 52.8 53.02 53 26.35 53.23 26.61 26.32 49.69 49.59 53.5 53.5 29.42 52.84 52.69
25.75 53.31 52.65 53.77 28.57 25.4 52.7 26.03 49.69 52.21 52.91 53.47 53.47 51.75 52.64 51.29
24.59 53.15 52.61 52.83 28.56 52.67 53.17 26.87 52.21 52.64 52.91 52.87 52.87 51.42 54.28 53.81
24.81 48.28 52.79 51.39 52.89 45.19 52.6 30.29 52.64 30.91 52.28 52.57 52.57 52.49 25.55 52.85
51.8 53.17 52.71 19.8 52.96 43.74 52.32 52.38 30.91 52.52 53.07 52.64 52.64 52.52 49.36 51.25
44.57 53.31 27.54 26.09 52.77 44.93 52.29 52.73 52.52 27.09 52.9 52.78 52.78 52.53 52.49 52.12
44.91 53.06 27.27 25.53 52.97 50.95 53 52.79 27.09 27.25 26.67 52.83 52.83 52.39 53.05 49.81
44.88 53.26 52.62 26.09 53.07 51.69 52.68 52.51 27.25 27.27 52.7 52.57 52.57 51.73 51.03 49.37
50.96 52.56 24.51 25.53 52.7 24.88 52.98 53.07 27.27 53.43 52.33 52.81 52.81 51.84 49.43 25.71
52.45 16.17 25.06 53.51 52.47 25.29 53.26 51.36 53.43 52.66 53.38 52.68 52.68 27.93 51.45 26.12
25.85 51.79 53.78 54.07 52.76 52.59 52.96 50.72 52.66 53.68 46.48 51.12 51.12 27.99 26.26 25.6
25.98 52.57 27.54 51.5 52.77 53.05 53.19 51.69 53.68 52.96 26.42 26.99 26.99 27.87 26.19 25.83
25.16 53.14 53.61 26.8 52.84 52.74 52.57 52.14 52.96 53.35 52.41 26.31 26.31 53.82 52.43 25.6
50.7 52.83 53.72 53.77 26.9 53.33 52.99 24.48 53.35 53.41 45.12 25.87 25.87 52.65 45.44 25.24
25.27 53.17 53.28 52.78 26.86 32.34 52.98 52.55 53.41 27.7 44.74 53.84 53.84 53.96 43.67 25.34
26.12 53.12 52.64 53.78 26.86 51.84 52.95 52.95 27.7 27.68 45.48 52.53 52.53 53.5 43.95 53.06
51.59 53.23 51.57 52.86 53.58 52.91 53.11 52.75 27.68 53.58 49.94 52.54 52.54 53.49 49.21 52.13
51.69 52.23 53.19 52.67 52.95 25.78 50.94 52.93 53.58 53.52 50.39 52.87 52.87 54.13 25.53 52.6
52.12 53.45 50.07 53.74 53.05 27.45 53.47 53.19 53.52 53.69 27.18 53.03 53.03 28.06 26.01 52.76
29.9 53.29 25.15 53.15 52.78 27.29 24.85 52.99 53.69 53.59 27.84 53.11 53.11 53.77 25.98 52.81
52.98 53.47 43.14 53.45 53.35 27.35 24.93 53.46 53.59 53.5 27.01 52.6 52.6 53.76 26.18 51.6
52.83 24.7 53.62 26.24 52.76 53.42 52.96 52.98 53.5 53.48 28.5 52.67 52.67 27.96 47.63 26.55
27.53 25.15 43.08 24.74 53 52.68 44.11 52.94 53.48 53.15 52.67 52.89 52.89 28.02 26.09 26.13
27.31 52.63 52.95 52.87 53.1 53.59 44.04 27.36 53.15 52.47 28.07 52.86 52.86 28.14 52.45 26.15
52.63 44.22 53.39 45.32 53.48 53.48 44.07 26.76 52.47 52.91 28.22 52.78 52.78 54.32 52.58 26.25
53.26 44.56 30.22 45.18 53.66 53.5 49.26 52.99 52.91 52.54 53.66 53.14 53.14 53.88 52.48 26.38
53.74 44.88 30.73 44.86 53.6 27.4 52.11 53.32 52.54 53.19 52.74 53.04 53.04 53.95 27.28 54.98
53.27 50.43 45.34 51.09 47.49 27.14 25.48 53.31 53.19 53.31 53.77 52.74 52.74 53.88 51.34 55.36
27.65 52.27 45.61 51.67 53.09 53.16 24.86 52.94 53.31 51.52 53.61 52.93 52.93 53.47 51.26 55
27.82 25.38 10.32 25.73 53.27 53.38 52.2 53.23 51.52 26.7 28.39 52.6 52.6 53.23 52.46 55.47
53.39 27.01 10.32 28.01 53.18 52.93 51.55 52.9 26.7 26.85 28.02 52.81 52.81 53.15 52.5 55.65
52.93 27.75 9.8 27.95 53 53.29 52.18 53.78 26.85 26.43 53.76 54.17 54.17 53.1 52.4 53.27
53.68 50.55 10.77 52.18 52.97 53.49 52.1 52.94 26.43 54.11 53.51 26.12 26.12 53.24 52.5 53.55
52.89 24.74 13.05 26.97 52.82 53.61 36.47 54.16 54.11 53.71 53.92 24.79 24.79 51.32 50.31 53.31
52.42 27.76 10.99 27.42 26.44 52.31 53.1 52.96 53.71 52.87 53.87 24.78 24.78 26.73 51.46 25.69
53.03 51.67 8.35 52.11 53.43 52.88 27.07 50.14 52.87 53.79 53.91 52.76 52.76 26.25 27.61 51.9
52.83 52.15 9.35 52.92 53.26 53.16 30.38 26.01 53.79 52.83 53.76 43.87 43.87 53.31 53.6 53.8
52.91 51.86 7.2 53.04 52.91 50.9 52.75 52.89 52.83 53.77 53.26 45.55 45.55 53.28 53.59 26.75
50.91 30.2 7.86 41.51 52.61 25.85 53.36 52.25 53.77 53.76 53.32 45.57 45.57 25.26 53.47 28.53
25.81 26.02 33.51 53.43 24.61 25.91 53.61 24.51 53.76 53.14 53.07 50.12 50.12 53.16 52.96 53.1
24.7 53.34 52.92 53.32 50.9 26.17 53.66 52.93 53.14 53.02 52.88 25.9 25.9 53.51 53.09 53.17

Tableau 2: Base de données du P2O5 dans l'ACP

D’après cette base de données, nous trouvons que le domaine d’application de l’acide
phosphorique est : [13% - 56%].

Selon cet intervalle, nous allons calculer les concentrations des étalons utilisés lors de notre
analyse :

𝑚(𝑃2𝑂5)
Par définition : %P2O5 = ⋅ 100
𝑚𝑡

21
 𝑚(𝑃2𝑂5)
On sait que Cm= d’où m(P2O5) = Cm. Vt
𝑉𝑡

𝐶𝑚 . 𝑉𝑡
Alors %P2O5 = ⋅ 100
𝑚𝑡

-La solution analysée par le spectromètre contient une prise d’essai donnée diluée dans une
fiole de 250 ml.

Avec mt =masse totale= Prise d’essai = P.E

Et Vt= Volume total = Volume de la fiole

𝐶𝑚 . 𝑉𝑡
%P2O5 = ⋅ 100
𝑃.𝐸

%P2O5 . 𝑃𝐸
Donc : 𝐶𝑚 =
𝑉𝑡.100

-Pour des pourcentages élevés en P2O5 la prise d’essai sera 1,8±0,1.

Calculons la concentration maximale qui correspond à la limite supérieure du domaine

d’application 56% :

56×1,8
𝐶𝑚𝑎𝑥 = = 4,032 g/l
250.10−3.100

-Pour des faibles pourcentages en P2O5 la prise d’essai sera 3g±0,2.

Calculons la concentration minimale qui correspond à la limite inférieure du domaine

d’application 15% :

15×3
𝐶𝑚𝑖𝑛 = = 1,8 g/l
250.10−3.100

Donc nous avons adapté une gamme d’étalonnage à cette plage de concentrations [1,8g/l –
4,032g/l] :
Tableau 3: Concentrations et volumes de la gamme d'étalonnage

Etalons T0 T1 T2 T3 T4 T5
Solution fille(g/l) 0 1,5 2,5 3,5 4,5 5,5
V1(ml) 0 15 25 35 45 55

Nous avons choisi cette gamme de telle manière que la majorité des concentrations de l’acide
[30% - 54%] soient entre les étalons T3 et T4, où le pourcentage d’erreur est minimal.

22
II. Mode opératoire :
2.1 Principe :
Un courant d’argon très pur est ionisé en traversant un champ électromagnétique très intense.
L’ionisation produite libère une quantité d’énergie calorifique très importante dont la
température peut atteindre 10000 °C. Les échantillons, mis en solution, sont aspirés au niveau
du nébuliseur ; la chambre de nébulisation puis passe dans le plasma. A ce niveau, il y aura
ionisation de tous les atomes présents. Ces éléments vont émettre des quantums d’énergie sous
forme des photons spécifiques en dehors du champ d’excitation. Ces radiations, en traversant
un système optique, vont être décomposées et détectées simultanément par un CCD. Un
système informatique adéquat permet à la fin de la chaîne, de saisir toutes les données, de les
traiter et de les convertir en informations exploitables.

2.2 Domaine d’application :

Acide phosphorique 30% ; 42% et 54%.

2.3 Appareillage :

• Matériels courant de laboratoire (Fioles jaugées de250ml et 100ml, bécher de 150ml,

pissette),

• Balance de précision étalonnée de poids maximal,

• Plaque chauffante,

• Passeur d’échantillon ASX-520,

• Spectromètre ICP (ICPE-9000 SHIMADZU),

• Refroidisseur (CA-1112CE EYELA),

• Matériels informatiques compris logiciel de traitement.

2.4 Réactifs

• Eau distillée

• Solution mère 10g/l de KH2PO4.

• Acide chlorhydrique.

23
 2.5 Préparation de l’échantillon :

Homogénéiser l’échantillon juste avant pesage ;

2.6 Mode opératoire :

a) Prise d’essais

Peser à ±0,1g près, 1,8g de l’échantillon d’acide phosphorique dans un bécher de 150ml bien
lavé et séché, humecter avec de l’eau distillée, ajouter 10ml d’acide chlorhydrique, et laisser se
chauffer sur plaque chauffante jusqu’au début d’ébullition, pour les acides contenant du solide
on chauffe jusqu’au dégagement de la fumée blanche. Laisser se refroidir, humecter une
deuxième fois avec l’eau distillé, transvaser dans une fiole de 250ml. Jauger avec l’eau distillée
et homogénéiser.

b) Essai à blanc

Effectuer, parallèlement au dosage, un essai à blanc par l’eau distillée et les réactifs utilisés
pour l’analyse de l’échantillon.

c) Préparation des étalons :

Dans une série de fiole de 100ml : (A la fin, jauger avec de l’eau distillée et homogénéiser)

-A partir d’une solution mère de KH2PO4 de 10g/l,

-D’après la relation de dilution : C1V1=C2V2

Avec : C1 : concentration initiale. C2 : concentration finale.

V1 : volume initial. V2 : volume final.

Etalons T0 T1 T2 T3 T4 T5
Solution fille(g/l) 0 1,5 2,5 3,5 4,5 5,5
Volume prélevé 0 15 25 35 45 55

N.B :
La manipulation de l'acide phosphorique est extrêmement dangereuse et il est absolument
interdit de négliger le port des équipements de protection individuelle (EPI).

Lors de l'utilisation d'acide chlorhydrique, il est indispensable de travailler sous une hotte, afin
de limiter le risque d'inhalation de fumées toxiques. Il est également important de porter des
lunettes et des gants.

24
Étiquettes

ACIDE CHLORHYDRIQUE (>= 25%) ACIDE PHOSPHORIQUE... (≥ 25 %)

Danger

H314 - Provoque de graves brûlures de la peau et de graves lésions des yeux

H335 - Peut irriter les voies respiratoires (RDTH, 2017) (INRS, 2020)

III. Résultats et interprétation des différents essais :

Lors de l'analyse, P2O5 émet trois longueurs d'onde (177.499 nm - 178.287 nm - 213.618 nm),
et sachant qu'il existe deux configurations : axiale et radiale, nous avons opté lors de notre
analyse pour la longueur d'onde et la configuration qui donnent des résultats fiables.

3.1 Résultats de la première gamme d’étalonnage :

Au premier lieu, nous voulions garder la même prise d’essai utilisée pour l’analyse des éléments
de traces tels : K, Na, Cd, Fe… qui est 1,8±0,1g d’après des calculs effectués nous avons utilisé
les étalons suivants :

Tableau 4: Première gamme d'étalonnage

Etalons T0 T1 T2 T3 T4 T5

Concentration(g/l) 0 1,5 2,5 3,5 4,5 5,5

Cette gamme est préparée à partir d’une solution mère de KH2PO4 (10g/l)

Le passage de ces étalons par ICP donne les résultats suivants :

-Lecture radiale :

Figure 21: Courbes obtenues par l’analyse de la 1ère gamme (Lecture radiale)

25
-Lecture axiale

Figure 22: Courbes obtenues par l’analyse de la 1ère gamme (Lecture axiale)

Le coefficient de corrélation nous permet donc de conclure que la longueur d'onde la plus
appropriée pour l'analyse du P2O5 dans l'acide phosphorique est 213,618, que ce soit pour une
lecture axiale ou radiale.

Le passage d’un échantillon A10 qui est un MR (Matière de Référence) de valeur connue
52,6±0,6 , et d’un échantillon exporté (Navire ACP HG MT/LIVATYA du 28/04/2023), sa
valeur obtenue par gravimétrie 53,16±0,6, nous a donné les résultats suivants pour une
longueur d’onde de 213.618 nm :

Tableau 5: Exemple des résultats obtenus par la 1ère gamme.

Lecture Radiale Axiale

Echantillon
50.9 49.8
50.8 50.2
A10 51.1 50.4
50.6 50.5
51.7 49.9
Moyenne 51.02 50.16
51.3 50.1
52 50
Exporté 51.6 49.8
51.8 51
51.9 50.3
Moyenne 51.72 50.24

Après plusieurs essais, les résultats obtenus étaient toujours inférieurs aux valeurs attendues,
tant pour les lectures axiales que radiales.
Nous avons pensé que cet écart est probablement dû à :
-la forte concentration des étalons, qui réduit la sensibilité de l'instrument.

26
-La contamination de la solution mère, dont nous avons préparé les étalons.

3.2 Résultats de la deuxième gamme d’étalonnage

En ce qui concerne la première hypothèse nous avons pensé à utiliser des étalons plus dilués et
qui correspondent à une prise d’essai de 1,6±0,4 diluée dans une fiole de 500ml. Cette gamme
est validée pour l’analyse de P2O5 par la méthode colorimétrique.

Tableau 6: Deuxième gamme d'étalonnage

Etalons T0 T1 T2 T3 T4 T5
Concentration (g/l) 0 0,4 0,8 1,2 1,6 2

Le passage de ces étalons par ICP donne les résultats suivants :

-Lecture radiale :

Figure 23: Courbes obtenues par la 2ème gamme (Lecture radiale)

-Lecture Axiale :

Figure 24: Courbes obtenues par la 2ème gamme (Lecture axiale)

Nous pouvons donc conclure d’après le coefficient de corrélation que la longueur d’onde la
plus adaptée pour l’analyse de P2O5 dans l’acide phosphorique est 213,618 pour les deux
lectures.

Nous avons effectué un passage des échantillons suivants par ICP et par méthode
colorimétrique afin de comparer la fiabilité des résultats, nous avons obtenu les résultats
suivants :

27
 Tableau 7: Exemple des résultats obtenus lors de l'analyse par la 2ème gamme

ICP

Lecture Colorimétrie
Axiale Radiale
Echantillon
33 PTO2 49.8 49.8 52.81
34 PTO3 50 50.7 53.2
35 PTO8 50.4 49.9 53.41
36 PTO16 50.2 50.6 52.97
35 PTO18 49.9 51 52.4
35 AR03 52.2 51 52.39
35 AR05 51.8 52.3 52.93
35 B03 52 52.1 53

-On constate que les résultats sont très inférieurs à la valeur cible.

Nous avons ainsi analysé les échantillons précédents A10 et exporté, le même problème se pose,
nous trouvons toujours des résultats inférieurs.

Après plusieurs essais étalés sur plusieurs jours il s’est avéré que le problème n’etait pas la
concentration des étalons.

Nous avons opté à préparer une autre gamme d’étalonnage avec les mêmes concentrations de
la première gamme en utilisant une nouvelle solution mère de KH2PO4 de concentration de
10g/l, puisqu’elle est la gamme qui correspond à la prise d’essai qui réponds à notre but, pour
savoir si le problème est la contamination de la solution mère. (2ème hypothèse)

3.3 Résultats de la troisième gamme :

Lorsque nous avons préparé une nouvelle gamme en utilisant une nouvelle solution mère, nous
avons obtenu des courbes plus linéaires mais le même problème s'est posé. Les résultats sont
toujours inférieurs.

Après de nombreuses recherches, nous avons découvert qu'il existe deux positions dans la
lecture radiale par rapport au plasma : la position RADIAL LOW et la position RADIAL High
(voir principe). Sachant que, dans les analyses précédentes, nous n'avons utilisé que la position

28
radiale LOW, nous avons pris cette information en considération lors de nos tests, ce qui est
illustré dans les résultats suivants :

-Lecture axiale :

Figure 25: Courbes de la troisième gamme (Lecture axiale)

-Lecture radiale LOW :

Figure 26: Courbes de la troisième gamme (Lecture radiale LOW)

-Lecture radiale HIGH :

Figure 27: Courbes de la troisième gamme (Lecture radiale HIGH)

On constate que pour la configuration axiale, le coefficient de corrélation est faible (la courbe
n'est pas linéaire) sur les trois longueurs d'onde, alors que la configuration radiale LOW et
HIGH assurent une linéarité remarquable. Les essais avec ces deux lectures Radial High et Low
donnent les résultats suivants :

29
-Analyse d’échantillon A10 de valeur cible 53.6 et exporté Navire ACP STD MT LIVATYA
05/05/2023 de valeur 53,7 ± 0,6

Tableau 8: Exemple des résultats obtenus par la configuration RADIAL LOW

Lecture Radial LOW

Echantillon A10 Exporté
52.3 52.2
51.9 52
49.9 52.8
Résultats
51.2 52.6
49.8 52.3
51.6 52.8

Résultats finaux :

-Analyse d’échantillon A10 , exporté Navire ACP STD MT LIVATYA 05/05/2023 de valeur
53,7 ± 0,6 (1èr tableau) et exporté Navire ACP HG M/T LIVATYA 11/05/2023 de valeur
connue 53±0.2(2ème tableau)

Tableau 9: Exemples des résultats obtenus par la configuration RADIAL HIGH

Lecture Radial HIGH Lecture Radial HIGH

Echantillon Echantillon
A10 Exporté A10 Exporté
Date Date
52.5 53.6 52.8 53
52.7 53.7 52.6 53.1
52.7 53.9 52.7 53.2
24/05/2023 29/05/2023
52.4 53.7 52.5 53.4
52.5 53.8 52.3 53
52.3 53.9 52.6 53.4
52.6 53.7 52.4 53.2
52.6 53.6 52.3 53.3
52.4 53.8 52.6 53
25/05/2023 30/05/2023
52.7 53.6 52.7 53.1
52.8 53.9 52.8 53
52.5 53.5 52.5 53.5
52.0 53.4 52.9 53.2
52.7 53.7 52.6 53.2
52.6 53.6 52.7 53.4
26/05/2023 31/05/2023
52.5 53.3 52.4 53
52.4 53.6 52.4 53.2
52.6 53.8 52.7 53.1
Moyenne 52.5 53.67 Moyenne 52.6 53.2

30
Les analyses de P2O5 utilisant la lecture radiale LOW ne donnent pas également des résultats,
alors que la lecture radiale HIGH donne les résultats attendus.

Ces résultats sont vérifiés par le bon emplacement des pics entre les étalons T3 et T4.

T4
Echantillons
T3

Figure 28: Pics des résultats obtenus par la configuration RADIAL HIGH

3.4 Discussion :
Au cours de nos deux mois de stage, nous avons constaté que l'analyse du P2O5 est très sensible
et nécessite beaucoup de vigilance lors de la manipulation et du passage à l'ICP-AES, c'est
pourquoi nous avons effectué plusieurs essais de précision et beaucoup de recherches pour
trouver des résultats fiables.

Ces tests ont été analysés en utilisant les trois longueurs d'onde, les trois configurations et les
gammes d'étalonnage précédentes, plusieurs fois afin de garantir des résultats fiables et les
meilleurs paramètres pour le développement de cette méthode.

Les paramètres et conditions appropriés pour l'analyse du P2O5 dans l'ACP ont été établis
comme suit :

- Une gamme d’étalonnage de concentrations (1,5 - 2,5 - 3,5 - 4,5 - 5,5 g/l).

31
- Un échantillon de prise d'essai de 1,8±0,1 g.

- Longueur d'onde de 213,618 nm.

- Lecture radiale High.

La lecture radiale HIGH donne de bons résultats, ce qui se justifie par son adéquation aux
concentrations élevées.

Nous avons choisi la gamme d'étalonnage suivante (1,5 - 2,5 - 3,5 - 4,5 - 5,5 g/l), de sorte que
la même solution contenant la prise d'essai de 1,8±0,1g puisse être utilisée pour analyser
d'autres éléments dans l'acide phosphorique. Vu qu'il s'agit de la prise d'essai déjà utilisé pour
d'autres méthodes développées en ICP-AES.

Figure 29: Gamme d'étalonnage finale adaptée à l'analyse du P2O5 dans l'ACP.

L’analyse du P2O5 par ICP-AES a montré que cette méthode est fiable et permet l’analyse de
plusieurs éléments avec rapidité et précision.

Cette nouvelle méthode va présenter des améliorations significatives au niveau du laboratoire

central, en optimisant le temps et les ressources après sa validation.

32
 Conclusion

En guise de conclusion, cette étude a mené avec succès au développement d'une méthode
d'analyse du P205 par ICP-AES. Les principaux objectifs de cette étude étaient de déterminer
la faisabilité de l'utilisation de la spectrométrie d'émission atomique à plasma couplé par
induction (ICP-AES) pour quantifier le P205 dans des échantillons d'intérêt. Les résultats ont
montré que cette méthode est précise, répétable et sensible.

La méthode d’analyse considérée constitue un cas particulier des méthodes de spectroscopie

d’émission : elle permet donc essentiellement une analyse élémentaire des échantillons. Elle
se distingue d’autres techniques spectroscopiques d’émission par la nature de la source de
rayonnement et d'excitation efficace utilisée, qui est ici un plasma d’argon induit par haute
fréquence.

Le rôle de toute source est de transformer l’échantillon à analyser en vapeurs atomiques, et

éventuellement ionique, et d’exciter les éléments qui le constituent. Les électrons de ceux-ci,
portés à des niveaux d’énergie supérieurs au niveau fondamental, repassent spontanément à
des niveaux inférieurs en émettant des radiations qui leurs sont spécifiques et permettent de
faire des analyses quantitatives et qualitatives.

L'ICP-AES possède l'avantage de pouvoir réaliser une analyse multi élémentaire de la quasi-
totalité des éléments du tableau périodique avec des limites de détection inférieures à celles
de la spectrométrie d'absorption atomique, ce qui représente un énorme gain de temps.

En outre, l'étude a permis de déterminer les conditions optimales pour la préparation des
échantillons, elle nous a également permis de reconnaître les différentes lectures
correspondant à l'ICP-AES, Axial et Radial (LOW et HIGH), et de savoir quel était le bon cas
pour leur utilisation.

La procédure d'analyse ICP-AES est complexe, car un grand nombre de paramètres d'analyse
sont à maîtriser en permanence pour obtenir une analyse pertinente, y compris l'amélioration
de la sensibilité en fonction de la concentration des éléments à analyser. Elle a cependant
l'inconvénient de présenter de nombreuses interférences non spectrales dues à des éléments
facilement ionisables et des interférences spectrales qui se concrétisent par l'interférence de
l'émission de fond et le chevauchement des raies émises par d'autres éléments.

33
BIBLIOGRAPHIE

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