U N I V ER S ITE H A S S AN I I D E C A S A BLA N C A

FA C U LTE D ES S C I EN C ES BEN M ’ S IK
DEPARTEMENT DE CHIMIE

Sciences de la Matière Physique – S4

Module de cristallographie géométrique et cristallochimie

Partie I : Cristallographie géométrique Partie II : Cristallochimie

Pr A. TAIRI Pr A. CHAGRAOUI
Pr O. AIT SIDI AHMED Pr L. BOURJA
 U N I V ER S ITE H A S S AN I I D E C A S A BLA N C A
FA C U LTE D ES S C I EN C ES BEN M ’ S IK
DEPARTEMENT DE CHIMIE

Le cours de cristallographie géométrique et cristallochimie est composé de deux partie :

Partie I : Cristallographie géométrique (Pr A. TAIRI & Pr O. AIT SIDI AHMED)
Chapitre I : Notion de mailles, rangées, plans, indices de Miller, réseaux de Bravais.
Chapitre II : Réseau réciproque, relations entre réseau direct et réciproque, introduction à la
diffraction des rayons X.
Chapitre III : Symétrie d’orientation et de position, les 32 classes cristallines et le groupes d’espace.
Partie II : Cristallochimie (Pr A. CHAGRAOUI & Pr L. BOURJA)
Solides métalliques (C simple, CC, CFC, HC)
Solides Covalents (C,…….)
Solides moléculaires (glace,…….)
Solides Ioniques (solides de type AB, AB2, A2B, AB3 et ABO3)
VAGABOND P r e s e n t a t i o n P a g e 3
VAGABOND P r e s e n t a t i o n P a g e 4
VAGABOND P r e s e n t a t i o n P a g e 5
VAGABOND P r e s e n t a t i o n P a g e 6

La matière
Aspect atomistique
VAGABOND P r e s e n t a t i o n P a g e 7

La matière
Aspect thermodynamique
VAGABOND P r e s e n t a t i o n P a g e 8

La matière
VAGABOND P r e s e n t a t i o n P a g e 9

Solide cristallins : structure régulière et périodique, formés d'un empilement

ordonné d'un grand nombre d'atomes, de molécules ou d'ions.
Aspect macroscopique : plus ou moins brillant.

Solides cristallins : Arrangement périodique

des atomes.
Souvent thermodynamiquement stable
(basse énergie).
C’est le cas des métaux , des cristaux
ioniques (NaCl, KCl, ZnS, CaF2 etc…),
des céramiques et de quelques polymères
(semi-cristallin).
VAGABOND P r e s e n t a t i o n P a g e 1 0

Solides cristallins :
 Poudres polycristallines
 Monocristaux
VAGABOND P r e s e n t a t i o n P a g e 1 1

Solides non cristallins : Arrangement non périodique (répétition) des atomes

(généralement les atomes sont dans des position aléatoire) appelés aussi solides
amorphes.
Les structures atomiques complexes avec un
refroidissement rapide.
C’est le cas des polymères (plastique,
caoutchouc) et de quelques céramiques
(Verres)
VAGABOND P r e s e n t a t i o n P a g e 1 2

Hors
Equilibre

Equilibre
thermodynamique
VAGABOND P r e s e n t a t i o n P a g e 1 3

-Le changement d’état (fusion).

-Le comportement vis à vis des propriétés vectorielles.
-Le spectre de diffraction des rayons X.
Solide cristallin Solide amorphe

Fusion progressive : transition pâteuse

Fusion franche à Tf solide liquide
sur un intervalle de température

Généralement anisotropie des Généralement isotropie des propriétés

propriétés vectorielles. vectorielles
VAGABOND P r e s e n t a t i o n P a g e 1 4

Anisotropie
Isotropie

a) Anisotropie continue
Généralement isotropie des propriétés
 conductibilité électrique vectorielles
 conductibilité thermique
 coefficient de dilatation
Ces propriétés varient d’une façon continue avec la direction
b) Anisotropie discontinue
La propriété varie d’une façon discontinue avec la direction.
Exemple : Vitesse de croissance des cristaux : Formes polyédriques
Exemple : la biréfringence de la calcite (CaCO3). 2 indices de
réfraction différents, dépendant de la direction de mesure.
VAGABOND P r e s e n t a t i o n P a g e 1 5

Spectre de raies Diffraction continue

Solide cristallin Solide amorphe

VAGABOND P r e s e n t a t i o n
Réseau direct P a g e 1 6

Réseau cristallin
On appelle réseau cristallin,
l'arrangement bidimensionnel des
nœuds.
A partir d'un point O, choisi
arbitrairement comme origine,
toute translation d'un vecteur
T = ma + nb (n, n, entiers)
définit un ensemble de nœuds
qui seront notés mn constituant
ainsi un réseau cristallin.
Le choix des vecteurs de base
(O, a, b) n’est pas unique.

Réseau de point bidimensionnel

VAGABOND P r e s e n t a t i o n
Réseau direct
P a g e 1 7

Réseau de point ou réseau ponctuel tridimensionnel

VAGABOND P r e s e n t a t i o n
Réseau direct
P a g e 1 8

Notion de Nœud
A chaque triple
intersection de la figure
se trouve un point appelé
nœud. Chaque nœud peut
se déduire d’un autre
nœud ou du nœud origine
O par une translation
Tuvw = ua + vb + wc
Le nœud sera noté uvw

Exemple : 111, 201, …….

n111 = 1a + 1b + 1c
n201 = 2a + 0b + 1c
Structure cristalline tridimensionnelle
VAGABOND P r e s e n t a t i o n
Réseau direct
P a g e 1 9

Notion de maille

On appelle maille la structure

géométrique la plus simple qui par
translation dans les trois directions
de l’espace, permet de générer le
réseau cristallin dans son ensemble.
La maille est généralement un
parallélépipède, définie par les trois
longueurs a, b, c et par les trois
angles α, β, γ, a, b et c constituent
les paramètres de la maille.
VAGABOND P r e s e n t a t i o n
Réseau direct
P a g e 2 0

Maille élémentaire
Une maille est dite simple ou primitive quand elle contient un seul nœud , sa
multiplicité est égale à 1.
Une maille est dite multiple quand sa multiplicité est supérieure à 1.

Maille simple et multiple d’un réseau 2D

Multiplicité et volume d’une maille.
VAGABOND P r e s e n t a t i o n
Réseau direct
P a g e 2 1

Soit trois vecteurs quelconques V1, V2 et V3 tels que :

V1 = p1 a + q1 b + r1 c
V2 = p2 a + q2 b + r2 c
V3 = p3 a + q3 b + r3 c
Le produit mixte s’exprime par le scalaire V1 , V2 , V3 = V1 . V2 V3 = V1 V2 . V3 )
En développant complètement ce produit mixte on obtient :
p1 q1 r1
V = det V1 , V2 , V3 . v = p2 q2 r2 . a. b × c = m. v
p3 q3 r3

La multiplicité d’une maille (notée m) construite sur trois vecteurs V1 , V2 , V3

est un nombre réel donnée soit par le calcul du produit mixte ou bien par le
calcul du déterminant de ces trois vecteurs.
Si m = 1 la maille élémentaire est simple ou primitive
Si m = 2 la maille élémentaire est double
Si m = 3 la maille élémentaire est triple
VAGABOND P r e s e n t a t i o n
Réseau direct
P a g e 2 2

Notion de motif
Une fois connu le réseau cristallin, il suffit de déterminer le contenu d'une
seule maille en remplaçant les différents nœuds par les vraies entités qui
constituent le motif de la maille.
Réseau cristallin + motif = Structure cristalline

Structure cristalline bidimensionnelle

VAGABOND P r e s e n t a t i o n
Réseau direct P a g e 2 3

Réseau cristallin + motif = Structure cristalline

Exemples : Dans le métal cuivre, le motif est constitué par un seul atome de cuivre.
Dans la calcite CaCO3, le motif est constitué par les ions Ca2+ et CO3 2-
Structure cristalline = Réseau cristallin + motif
VAGABOND P r e s e n t a t i o n
P a g e
2 4
 Réseau direct
Géométrie de la structure cristalline
VAGABOND P r e s e n t a t i o n P a g e 2 5

Rangée
Toute droite passant par deux nœuds, s’appelle rangée, elle est notée [u v
w]. Les indices u, v, w sont des entiers relatifs premiers entre eux. Une
rangée [u v w] qui passe par l’origine, le premier nœud rencontré juste après
celui de l’origine. La rangée est caractérisée par sa période ou paramètre de
la rangée. La période d’une rangée est la distance entre deux nœuds
consécutifs de cette rangée.
Pourquoi les rangées sont si importantes dans un cristal ?
Certaines propriétés des structure cristalline dépendent de la
direction ou de l’orientation du cristal.
Exemple la croissance cristalline du silicium se fait selon la
direction [001] (utilisé dans les circuits électroniques).
 Réseau direct
Géométrie de la structure cristalline
VAGABOND P r e s e n t a t i o n P a g e 2 6

Représentation d’une rangée réticulaire

 Réseau direct
Géométrie de la structure cristalline
VAGABOND P r e s e n t a t i o n P a g e 2 7
 Réseau direct
Géométrie de la structure cristalline
VAGABOND P r e s e n t a t i o n P a g e 2 8

Exemple de famille de rangées

Les rangées parallèles sont

identiques et forment une
famille, elles sont désignées par
les mêmes indices u, v et w
avec la notation <u v w>.
Notons aussi que les rangées se
déduisant les unes des autres
par des opérations de symétrie
sont identiques. Exemple la
famille
<111> diagonales du cube.

<111>  [111], [-111], [1-11], [11-1], [-1-11], [-11-1], [1-1-1], [-1-1-1]

 Géométrie de la structure cristalline
VAGABOND P r e s e n t a t i o n
Réseau direct
P a g e 2 9

Exemple de famille de rangées

<110>
<100>

<110>  [110] ; [101] ; [011] ; [-110] ; [-101] ; [0-11] + négatives (6)

<100>  [100] ; [010] ; [001] + négatives (3)
 Géométrie de la structure cristalline
VAGABOND P r e s e n t a t i o n
Réseau direct
P a g e 3 0

Plans cristallins (plans réticulaires)

Trois nœuds non situés sur une même rangée
définissent un plan cristallin (ou plan réticulaire).
Un plan réticulaire contient une infinité de nœuds.

Indices des plans réticulaires

Les indices de Miller caractérisent la position du
plan dans l'espace et se définissent par rapport au
premier plan voisin de l’origine.

Le plan découpe sur les axes les segments :

OA en a/h,
OB en b/k,
OC en c/l.
 Réseau direct
Géométrie de la structure cristalline
VAGABOND P r e s e n t a t i o n P a g e 3 1

Pourquoi les plans sont importants dans un cristal ?

(A) Détermination de la structure des cristaux: la diffraction des RX mesure

la distance interréticulaire et les angles entre plans atomiques. Cette
information donne les paramètres de la maille.
(B) Déformation plastique: dans les métaux elle est du au glissement des
atomes dans des plans spécifiques du cristal.
(C) Propriété thermique: dans certains matériaux la structure atomique dans
certains plans conduit au transport des électrons et/ou de la chaleur d’une
façon rapide dans ces plans.
Exemples:
Graphite : meilleur conductivité thermique dans les plans hexagonaux, hybridation sp2.
La supraconductivité dans YBa2Cu3O7 est assurée les chaines Cu - O dans la structure.
 Réseau direct
Géométrie de la structure cristalline
VAGABOND P r e s e n t a t i o n P a g e 3 2

Plans cristallins (ou plans réticulaires)

Les indices de Miller d'une famille de plans réticulaires

sont les inverses des longueurs découpées sur les axes
par le premier plan de la famille qui ne contient pas
l'origine.
L'équation d'un plan d'ordre t s'écrit :
hx + ky + lz = t
t= 0 pour le plan passant par l’origine;
t = 1 ou –1 pour les plans les plus proches de l’origine
définissant (hkl).

La distance entre deux plans consécutifs d'une même

famille (hkl) s’appelle distance réticulaire noté dhkl
 Géométrie de la structure cristalline
VAGABOND P r e s e n t a t i o n
Réseau direct
P a g e 3 3

Exemple de détermination des indices de Miller pour un plan

Si le plan ne coupe pas un axe (il est parallèle à l'axe), l'indice est alors nul.
Géométrie de la structure cristalline
VAGABOND P r e s e n t a t i o n
Réseau direct
P a g e 3 4

Exemple de détermination des indices de Miller pour un plan

 Réseau direct
Géométrie de la structure cristalline
VAGABOND P r e s e n t a t i o n P a g e 3 5

Famille de Plans réticulaires

En raison de la périodicité du réseau cristallin, dans une
direction donnée, tous les plans parallèles sont équidistants.
Cet ensemble de plans cristallins parallèles et équidistants
est appelé une famille de plans cristallins (ou réticulaires).

L’ensemble des familles de plans se déduisant les unes des

autres par des opérations de symétrie constitue une forme
de plan et est notée {hkl}. Exemple la famille des plans
{100}

{100}  (100) , (010) , (001) , (-100) , (0-10) , (00-1)

{110}  (110) ; (101) ; (011) ; (-110) ; (-101) ; (0-11) + négatives (6)
{111}  (111), (-111), (1-11), (11-1), (-1-11), (-11-1), (1-1-1), (-1-1-1)
 Réseau direct
Géométrie de la structure cristalline
VAGABOND P r e s e n t a t i o n P a g e 3 6

Famille de Plans réticulaires {110}

 Réseau direct
Géométrie de la structure cristalline
VAGABOND P r e s e n t a t i o n P a g e 3 7

http://ressources.univ-lemans.fr/AccesLibre/UM/Pedago/physique/02/cristallo/planreti.html
 VAGABOND P r e s e n t a t i o n
Réseau directP a g e 3 8

Paramètres d’un maille cristalline

La maille cristalline est généralement un parallélépipède,
définie par les trois longueurs a, b, c et par les trois
angles α, β, γ. a, b et c constituent les paramètres de
la maille. La maille élémentaire est le petit édifice
d’atomes permettant de reconstituer le cristal par
répétition périodique du motif dans les trois directions
de l’espace.

Représentation des paramètres

cristallographiques d’une maille
Les 7 systèmes cristallins et les 14 réseaux de Bravais
VAGABOND P r e s e n t a t i o n
Réseau direct
P a g e 3 9

Connaître la structure cristalline d'un cristal, c'est connaître

l'agencement des atomes ou des ions dans ce cristal. Il faut en
effet déterminer :

 Le système cristallin : les paramètres (a, b, c, ,  et ).

 Le réseau de Bravais : organisation des nœuds dans la maille
 Le groupe d’espace : toutes les opérations de symétrie du cristal
 Le nombre et la position des atomes dans la maille.
Les 7 systèmes cristallins et les 14 réseaux de Bravais
VAGABOND P r e s e n t a t i o n
Réseau direct
P a g e 4 0

On dénombre 7 systèmes cristallins qui diffèrent l’un de l’autre par

les relations entre les paramètres (a, b, c, ,  et ).

Si on associe à ces 7 systèmes cristallins les modes de réseau,

Auguste Bravais a montré (1849) qu’il existe seulement quatorze
façons de disposer les atomes régulièrement dans l’espace c.-à-d. 14
types de réseaux possibles appelés réseaux de Bravais.

Un réseau de Bravais est caractérisé par le système cristallin et le

type de maille associé.
Par exemple, on distingue les réseaux : cubique simple, cubique
centré et cubique à faces centrées (PIF).
 VAGABOND P r e s e n t a t i o n P a g e 4 1
Les 7 systèmes cristallins
Les 14 réseaux de Bravais
VAGABOND P r e s e n t a t i o n
Réseau direct
P a g e 4 2
 Réseau direct
Les 14 réseaux de Bravais
VAGABOND P r e s e n t a t i o n P a g e 4 3
4 4
P a g e
VAGABOND P r e s e n t a t i o n
Les 7 systèmes cristallins et les 14 réseaux de Bravais
Les 7 systèmes cristallins et les 14 réseaux de Bravais
VAGABOND P r e s e n t a t i o n
Réseau direct
P a g e 4 5