Corre-Exo-Ch1 3
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7. Groupe caractéristique
1
10. pH et acidité
1. Un pH-mètre permet de mesurer le pH d’une solution. En effet, son capteur est sensible à
la concentration en ion oxonium H3O+(aq) dans la solution.
2
Pour commencer (p. 28-30)
Couple acide-base
2. L’eau gagne ici un proton H+. Elle réagit donc ici en tant que base.
3
Structure et propriétés
16. Pyridine
➔ REA : Utiliser un modèle
➔ RAI/ANA : Construire un raisonnement
2. La pyridine n’a pas de caractère acide, car elle ne possède pas de liaison X - H polarisée
(avec X un atome électronégatif).
3. La pyridine possède un caractère basique, car l’atome d’azote possède un doublet non
liant susceptible de former une liaison covalente avec un ion hydrogène H+.
Pour l’obtenir, il suffit de rajouter un proton H+ sur l’azote avec son doublet non liant.
1. L’acide palmitique est un acide carboxylique (il possède un groupe carboxyle), d’où sa
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4
dénomination « acide ». Il s’agit d’une espèce chimique capable de céder un ion
hydrogène H+.
2. L’atome d’hydrogène responsable du caractère acide est celui lié à l’atome d’oxygène
(électronégatif) dans le groupe carboxyle. La liaison O - H est en effet polarisée.
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18. Alanine
➔ REA : Utiliser un modèle
➔ RAI/ANA : Construire un raisonnement
3. La molécule possède une partie acide (le groupe carboxyle) et une partie basique (le
groupe amine). L’amphion formé présente le groupe amine sous sa forme acide et peut
passer sous forme basique. Le groupe carboxyle est sous sa forme basique et peut passer
sous forme acide.
Elle appartient donc à deux couples acide-base :
- CH3CH(NH3+)COOH(aq)/CH3CH(NH3+)COO-(aq) ;
- CH3CH(NH3+)COO-(aq)/CH3CH(NH2)COO-(aq).
L’alanine est donc une espèce amphotère.
pH et acidité
19. pH et concentration
➔ REA : Utiliser un modèle
➔ RAI/ANA : Construire un raisonnement
1. D’après les données fournies, l’incertitude est égale à 0,2 (pH = 7,4 ± 0,2).
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3. On calcule dans un premier temps la masse molaire de l’ion oxonium H3O+(aq) :
M(H3O+) = 3 M(H) + M(O)
AN : M(H3O+) = 3 × 1,0 + 16,0 = 19 g·mol-1
Les ions calcium Ca2+(aq) sont environ 10 000 fois plus concentrés en solution que les ions
oxonium H3O+(aq).
4.
AN :
7
21. Préparation d’acide nitrique
➔ REA : Appliquer une formule
AN :
AN : mol·L-1
AN :
Vue d’ensemble
2. On peut écrire la demi-équation qui lie les deux espèces : H3O+(aq) ⇄ H2O(l) + H+(aq).
3. L’atome d’oxygène ne respecte pas son schéma de Lewis habituel. L’un des doublets non
liants est devenu liant.
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➔ REA : Appliquer une formule
2. Les amines (ou diamine ici) possèdent un caractère basique en raison de la présence
d’un doublet non liant porté par l’atome d’azote. La putrescine a donc un caractère basique.
3. L’équation de la réaction avec l’eau s’écrit (pour un seul échange d’ion hydrogène H+) :
NH2(CH2)4NH2(aq) + H2O(l) ⇄ NH2(CH2)4NH3+(aq) + HO-(aq)
9
Différenciation (p. 30)
2.
C2H4O2(aq) + H2O(l) = C2H3O2-(aq) + H3O+(aq)
AN :
4. On constate que le pH réel de la solution est supérieur au pH max. Cela signifie donc qu’il y
a moins d’ions oxonium H3O+(aq) que prévus : la réaction n’est pas totale.
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26. Réaction limitée ou totale ? (2)
➔ RAI/MOD : Modéliser une transformation
1.
HCl(g) + H2O(l) ⇄ H3O+(aq) + Cl-(aq)
AN : mol
AN : mol·L-1
AN :
La transformation est totale car le pH déterminé par calcul correspond à celui mesuré et cité
dans les données.
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27. Réaction limitée ou totale ? (3)
➔ RAI/MOD : Modéliser une transformation
AN : mol
mol·L-1
On en déduit par calcul le pH maximal possible par réaction totale de l’acide ascorbique
avec l’eau :
AN :
Ce pH est inférieur au pH effectif de la solution. Par conséquent, la réaction n’est pas totale.
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Mise en application (p. 31)
AN : mol
AN :
13
Pour s’entraîner (p. 32-34)
1. Le styrène présente des liaisons O-H polarisée. Il peut donc libérer des protons H+.
1. Lorsqu’il pleut, le lac se remplit d’eau. Il y a ajout de solvant, soit une dilution de l’eau du
lac.
→ Réponse a. Il augmente.
2. Si le volume reste constant et qu’il y a de moins en moins d’acide, le lac est de moins en
moins concentré en ion oxonium H3O+(aq).
→ Réponse a. Il augmenterait.
3. On calcule le pHfinal :
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Or, la concentration en ion oxonium est liée à la quantité de matière et au volume du lac :
AN : mol·L-1
AN :
→ Réponse c. pH = 0,38.
1. D’après l’énoncé :
pH + pOH = 14
pOH = 14 - pH
AN : pOH = 14 - 12 = 2,0
Il faut donc 1,0 × 10 -2 mol d’ions hydroxyde HO-(aq) pour 1 L de solution. Or, la formule de
l’hydroxyde de sodium solide est NaOH(s) et permet, lorsqu’il est dissout, de former un ion
hydroxyde HO-(aq) : NaOH → Na+(aq) + HO-(aq).
Il faut donc 1,0 × 10-2 mol d’hydroxyde de sodium NaOH(s) pour fabriquer 1 L de solution.
m=n×M
AN : m = 1,0 × 10-2 × 40,0 = 0,40 g
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1. Ce montage permet de chauffer et donc d’accélérer la transformation sans perte de
matière grâce au reflux. Les vapeurs formées par le chauffage se liquéfient sur les parois du
réfrigérant et retombent à l’intérieur du mélange réactionnel.
4. L’ion benzoate C7H5O2-(aq) est contenu dans le filtrat. Le solide filtré est MnO2(s) et ce
dernier ne présente pas d’intérêt par la suite. Le retirer avant la deuxième réaction permet
d’éviter un mélange de MnO2(s) et d’acide benzoïque solide C7H6O2(s).
3. Dans l’ester formé, l’atome d’hydrogène précédemment identifié n’est plus présent et tous
les autres atomes d’hydrogène sont liés à un atome de carbone peu électronégatif. L’ester
ne présente donc pas de caractère acide.
34. Acide phosphorique
➔ REA : Utiliser un modèle
2. Dans les trois couples cités précédemment, on retrouve H 2PO4-(aq) et HPO42-(aq) dans
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deux couples différents, soit en tant qu’acide, soit en tant que base. Il s’agit donc d’espèces
amphotères.
1. Si le dioxyde de carbone CO 2 acidifie les océans, c’est donc qu’il possède des propriétés
acides en se liant à une molécule d’eau.
2. Entre 2018 et 2100, on prévoit une variation de 8,1 à 7,8. En notant p le pourcentage de
variation, on obtient :
AN :
Cette diminution est suffisante pour dérégler de manière significative la biosphère dans les
océans.
3. On calcule le rapport r entre les concentrations en ion oxonium H3O+(aq) des océans :
AN :
La concentration en ion oxonium H3O+(aq) risque a priori de doubler selon les prévisions.
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concentration en ion oxonium :
[H3O+] = c° · 10-pH
AN : [H3O+] = 1,0 × 10-8,9 = 1,3 × 10-9 mol·L-1
Le résultat est par conséquent faux et il ne présente pas l’unité.
AN :
On peut ainsi écrire le résultat sous la forme [H3O+] = (1,26 ± 0,09) × 10-2 mol·L-1. Or, la
concentration attendue ne rentre pas dans cet intervalle. La solution préparée ne respecte
donc pas la concentration annoncée.
1. Le toluène est un bon solvant, car il s’agit d’un solvant dans lequel l’acide benzoïque est
très soluble et les autres acides ne le sont pas. De plus, le toluène n’est pas miscible avec
l’eau ce qui permet une extraction liquide-liquide.
2. Le toluène a une masse volumique plus faible que celle de l’eau. La phase organique se
situe donc au-dessus de la phase aqueuse.
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3. L’équation de la réaction est la suivante : C7H6O2(aq) + HO-(aq) ⇄ C7H5O2-(aq) + H2O(l)
4. a. Les ions benzoate C7H5O2-(aq) réagissent avec les ions oxonium de l’acide
chlorhydrique H3O+(aq) et redeviennent de l’acide benzoïque C7H6O2(aq) très peu soluble.
c. Pour vérifier la pureté des cristaux, on peut effectuer une chromatographie sur couche
mince en dissolvant les cristaux dans un solvant adapté ou mesurer le point de fusion avec
un banc Köfler.
39. Détartrage
➔ RAI/ANA : Utiliser et interpréter des documents
2. Graphiquement, pour p = 155 hPa, on peut voir que Vm = 0,160 m3·mol-1 soit 160 L·mol-1.
On peut donc écrire que :
AN : mol
On obtient alors :
AN : mol
Aux erreurs de lecture près, tout le carbonate a réagi compte-tenu des quantités de matière
trouvées.
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On peut donc calculer la concentration minimale en acide lactique du détartrant :
AN : mol·L-1
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Exercices Bac (p. 35-36)
1. Un indicateur coloré acide-base est une espèce chimique qui change de couleur en
fonction du pH de son environnement. En effet, ses formes acide et basique absorbent une
partie du domaine du visible à des longueurs d’onde différentes.
2. D’après le doc. 1, la couleur verte correspond à un milieu basique. Le détergent est donc
basique d’après les informations fournies dans l’énoncé.
◆ On souhaite diluer par 10 une solution mère. Pour cela, il faut se servir de la verrerie la
plus précise, à savoir une pipette jaugée pour prélever la solution mère et une fiole jaugée
pour réaliser la solution fille.
Il faut donc une pipette jaugée et une fiole jaugée dont le volume est 10 fois plus élevé que
celui de la pipette.
La seule combinaison possible est la pipette de 20,0 mL pour prélever la solution mère et la
fiole de 200,0 mL pour réaliser la solution fille.
1. L’hydroxyde de sodium, une fois dissous, s’écrit (Na+(aq) ; HO-(aq)). La présence des
ions hydroxyde HO-(aq) permet donc la réaction d’équation suivante :
CH3COOH(aq) + OH-(aq) ⇄ CH3COO-(aq) + H2O(l)
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2. On effectue deux hypothèses :
- Si les ions hydroxyde sont le réactif limitant :
xmax = cB · VB
AN : xmax = 1,0 × 10-1 × 6,0 × 10-3 = 6,0 × 10-4 mol
- Si l’acide éthanoïque est le réactif limitant :
xmax = cA · VA
AN : xmax = 1,0 × 10-1 × 10,0 × 10-3 = 1,0 × 10-3 mol
Le réactif limitant est donc l’ion hydroxyde HO-(aq) et xmax = 6,0 × 10-4 mol.
3. D’après la stœchiométrie de la réaction, et en notant par B l’ion éthanoate, l’état final est
le suivant :
nB = cB · VB - xf
xf = cB · VB - nB
Le volume total Vtotal correspond à :
Vtotal = Veau + VA + V
AN : Vtotal = 60 + 10,0 + 6,0 = 76 mL
AN : mol
AN :
22
AN : mol
3. a. D’après l’énoncé :
1. L’acide sulfurique peut perdre deux protons H+ en réagissant avec l’eau. C’est pour cela
qu’on emploie le terme de diacide.
2. On veut diluer par 1 000. Il faut donc une pipette jaugée et une fiole jaugée dont le
volume est 1 000 fois plus élevé que celui de la pipette. La combinaison possible est la
pipette jaugée de 1,00 mL pour prélever la solution mère et la fiole de 1,0 L pour réaliser la
solution fille.
AN : mol·L-1
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On sait qu’il y a 33 g d’acide dans 100 g d’électrolyte d’après l’énoncé. Pour 100 g
d'électrolyte :
AN : L
AN : mol
AN : mol·L-1
Les deux valeurs sont assez proches (l’écart relatif est de l’ordre de 14 %).
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Problème et tâches complexes (p. 37)
◆ D’après l’énoncé, l’acide étudié est un acide faible. Or, dans le doc. 1, il est précisé que
l’acide nitrique est un acide fort. Il ne peut donc pas s’agir de l’acide nitrique.
AN :
Le pH ne peut être plus acide que cette valeur, car c’est la valeur pour un maximum d’ions
oxonium H3O+ libérés. Cette valeur ne peut pas être atteinte, car l’acide est faible et que
l’avancement maximal xmax ne peut être atteint. On en conclut que le pH de la solution est de
pH1 = 2,89. Donc :
[H3O+] = [A-]
[H3O+] = xf
[H3O+] = c° · 10-pH
AN : [H3O+] = 1,00 × 10-2,89 = 1,29 × 10-3 mol·L-1 = 1,29 mol·m-3
D’après le doc. 2 :
σexp = λ(A-) · [A-] + λ(H3O+) · [H3O+]
AN : mS·m²·mol-1
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La valeur de la conductivité mesurée expérimentalement est légèrement plus élevée que s’il
s’agissait d’une solution ne contenant que les ions oxonium H 3O+(aq) et méthanoate HCOO-
(aq). On peut supposer que d’autres ions ont pu parasiter la mesure et augmenter la
conductivité générale de la solution. En tout cas, il s’agit donc de l’ion méthanoate :
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Retour sur l’ouverture du chapitre (p. 37)
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4. Les espèces amphotères sont les espèces étant à la fois un acide et une base dans des
couples différents.
Exemple 1 :
Exemple 2 :
5. La triméthylamine est une base. Elle peut donc réagir avec l’acide citrique et donner sa
forme acide conjuguée qui elle, n’a pas d’odeur.
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