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    Ce document contient trois exercices portant sur les diagrammes de distribution d'acides faibles. L'exercice 1 concerne l'acide lactique et l'hypochlorite de sodium. L'exercice 2 porte sur l'acide carbonique. L'exercice 3 traite de l'acide citrique et de son diagramme de distribution en fonction du pH.

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    sur 2

    PCSI

    Exercice 1 :

    1. On prépare un volume V = 100, 0 mL de solution en dissolvant dans l’eau distillée les quantités : n1 =
    2, 1 · 10−3 mol d’acide lactique CH3 CHOHCO2 H, noté AH, et n2 = 1, 7 · 10−3 mol d’hypochlorite de sodium
    NaClO; pKA (AH/A− ) = pKA1 = 3, 9; pKA HClO/ClO− = pKA2 = 7, 5 .
     

    1.1. Tracer le diagramme de prédominance des espèces mises en jeu.


    1.2. Déterminer la composition finale du système à l’équilibre et en déduire une valeur approchée du
    pH de cette solution.
    2. n1 = 2, 1 · 10−3 mol de lactate de sodium CH3 CHOHCO2 Na, noté ANa, et n2 = 1, 7 · 10−3 mol d’acide
    hypochloreux HClO. Reproduire les questions qu’en 1.

    Exercice 2 : diagramme de distribution de l’acide carbonique

    On note Ka1 la constante d’acidité du couple H2 CO3(aq) /HCO− − 2−


    3(aq) et Ka2 celle du couple HCO3(aq) /CO3(aq)
    On fournit le diagramme de distribution des trois espèces figurant dans ces couples en fonction du pH sur la figure
    suivante :

    1. Attribuer chaque courbe (a), (b) et (c) aux différentes espèces mentionnées dans les couples acido-basiques
    précédents.
    2. Déterminer grâce à ce diagramme les valeurs de pKa1 et de pKa2 .
    3. Tracer le diagramme de prédominance des espèces de l’acide carbonique.
    4. Montrer que l’équation théorique de la courbe %(c) = f (pH) (pour alléger l’écriture on notera
    [H3 O+ ] = h ) s’écrit telle que :
    1
    %(c) = · 100
    h h2
    1+ +
    ka2 ka1 · ka2
    , et l’exprimer en fonction de pH et les pKi . Comment cette équation peut-elle se simplifier pour un domaine
    de pH ≥ 9.3 ?

    Exercice 3 : diagramme de distribution de l’acide citrique

    L’acide citrique de formule C6 H8 O7 est un tetraacide noté H4 A. Le document ci-dessous donne son dia-
    gramme de distribution en fonction du pH. Les courbes tracées représentent le pourcentage de chacune des
    espèces contenant A lorsque le pH varie. Graphiquement on peut lire que les trois premières pka. Données :
    M (C6 H8 O7 ) = 192g/mol, M (H2 O) = 18g/mol.

    1/ 2
    PCSI

    1. Identifier l’espèce correspondant à chacune des courbes.


    2. En déduire les constantes pKAi et KAi relatives aux trois couples mis en jeu.
    3. 250,0 mL de solution ont été préparés en dissolvant 1, 05 g d’acide citrique monohydraté C6 H8 O7 , H2 O.
    3.1. Calculer la concentration c de la solution.
    3.2. Déterminer, à partir de c et du diagramme de distribution, la composition du mélange à pH = 4, 5.
    4. Retrouver l’équation théorique de la courbe % 1 .

    5. Pourquoi la quatrième acidité n’est pas observée ?

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