Université Moulay Ismail

Faculté Des Sciences de MEKNES

MASTER : Physique Des Matériaux Avancés Et Energie

TP 3 Cristallographie
Diffraction Des Rayons X sur Poudre
Méthode de Debye Scherrer

Réalisé par : Sous la supervision de :

Laila HAJOUI Mr. Mohamed ELOMARI
Ibtissam LAAOUISSI

Année Universitaire : 2023/2024

Table des matières
1 Introduction : ...................................................................................................................... 3
2 Le but de la manipulation : ................................................................................................. 3
3 Méthode de Debye Scherrer : ............................................................................................. 3
3.1 Exploitation du film Debye Scherrer : ......................................................................... 3
3.2 Méthode graphique : .................................................................................................... 4
3.2.1 Rappel : ................................................................................................................ 4
3.3 Résultats et discussions : ............................................................................................. 5
3.4 Calcul de yi .................................................................................................................. 5
3.4.1 Détermination du mode du réseau de Bravais: ..................................................... 6
3.4.2 Détermination du paramètre du maille a : ............................................................ 7
3.5 Calcul de yi .................................................................................................................. 7
3.5.1 Détermination du mode du réseau de Bravais: ..................................................... 9
3.6 Calcul du paramètre du maille a : ................................................................................ 9
3.7 Identification structurale de composés de symétrie non cubique : .............................. 9
4 Conclusion :...................................................................................................................... 11

Liste des Figures :

Figure 1: Méthode de Debye Scherrer. ...................................................................................... 3

Liste des Tableau :

Tableau 1: résultats du composé KCl ......................................................................................... 5
Tableau 2: l'identification du réseau de Bravais du KCl. ........................................................... 5
Tableau 3: résultats du composé Lif .......................................................................................... 7
Tableau 4: l'identification du réseau de Bravais du Lif. ............................................................. 8
Tableau 5: calcul des paramètres du composé MgF2. .............................................................. 10
Tableau 6: calcul des paramètres du composé TiO2. ............................................................... 10
1 Introduction :
Une poudre est un matériau polycristallin composé de cristaux élémentaires ou grains qu’il
soit à l’état pulvérulent ou massif. L’orientation des normales r*hkl est isotrope ; orientation
statistique des angles de diffraction.

Il existe toujours parmi ces cristaux ceux qui présentent, au faisceau incident, une famille de
plans réticulaires (h k l) déterminée qui diffracte ; vérifiant la loi de Bragg de diffraction
2dhklsin () = n.

Les faisceaux diffractés par une même famille de plans réticulaires (h k l) sont sur un cône
ayant pour axe le faisceau incident.

2 Le but de la manipulation :
L’objectif de cette manipulation c’est identifié la structure cristalline de chacun des composés
KCl, Lif, MgF2, TiO2 analysés par la diffraction des rayons X suivant la méthode du Debye
Scherrer.

3 Méthode de Debye Scherrer :

Cette méthode consiste à envoyer sur un échantillon pulvérulent un faisceau de rayons X et
ainsi provoquer leur diffraction. L’échantillon est placé dans un fin capillaire de 0.5mm de
diamètre au centre de la chambre. Les réglages consistent à positionner le capillaire de
manière à qu’il reste constamment dans l’axe du collimateur. La fente et le collimateur ont
pour rôle de focaliser le faisceau incident. Ils permettent d’obtenir un faisceau de rayons X fin
et parallèle.

Le film photographique intercepte les photons diffractés ; cela se manifeste après déroulement
à plat du film par le tracé de cercles concentriques.
Figure 1: Méthode de Debye Scherrer.

3.1 Exploitation du film Debye Scherrer :

On mesure tout d'abord le diamètre des cercles (mm). On montre, par construction
géométrique, que l'angle au sommet d'un cône vaut 4 pour un angle de diffraction . La
circonférence de la chambre, et donc la longueur du film, n'est pas choisie au hasard : elle est
égale à 360mm. Ainsi lorsque l'angle 4  décrit 360°, le diamètre du cercle fictif est 360mm.
La valeur de l'angle  (°) est le quart de celle du diamètre (mm). A partir de ces valeurs, il est
alors possible de remonter aux valeurs dhkl caractéristiques des plans cristallins et à la
structure cristalline.

On distingue entre deux méthodes, l’une qui consiste à étudier les structures cubiques, qu’on
appelle la méthode graphique, et l’autre qui a pour objet l’étude des structures non cubiques et
c’est l’dentification structurale à des valeurs enregistrés dans des tableaux élaborés par des
cristallographes.

3.2 Méthode graphique :

3.2.1 Rappel :
Il y a 4 θ entre les rayons portant d’un côté et de l’autre du rayon incident .

∆𝐿
𝜃=
4

D’après la loi de Bragg :

𝜆 = 2𝑑ℎ𝑘𝑙 sin(𝜃)

Pour le système cubique, on a :

1
= (ℎ2 + 𝑘 2 + 𝑙 2 )/𝑎2
𝑑2

En référant au 2ème TP , on fait rappel que le premier plan qui diffracte pour :

- Réseau primitif : (1 0 0)
- Réseau centré : (1 1 0)
- Réseau à base centrée : (1 1 1).

Afin de déterminer le mode de réseau de Bravais, nous suivons le calcul suivant :

 Yi présente les valeurs mesurées de 1/di²

 On a :
𝑎
𝑑ℎ𝑘𝑙 =
√(ℎ2 + 𝑘 2 + 𝑙 2 )

1 1
= (ℎ2 + 𝑘 2 + 𝑙 2 )
𝑑 2 ℎ𝑘𝑙 𝑎2
𝟏
On pose : y = 𝒅𝟐 Et x =(𝒉𝟐 + 𝒌𝟐 + 𝒍𝟐 )
𝒉𝒌𝒍

1
𝑦𝑖 = 𝑎2 𝑥𝑖 (1)
3.3 Résultats et discussions :
• KCl :
La diffraction du composé KCl donne les résultats suivants :
Tableau 1: résultats du composé KCl

L1(mm) L2(mm) l  Intensité  en sin () dhkl 1/di²

(mm) rad
192,00 249,00 57,00 14,25 Forte 0,25 0,25 3,13 0,10
179,00 260,00 81,00 20,25 Forte 0,35 0,35 2,23 0,20
170,00 270,00 100,00 25,00 Forte 0,44 0,42 1,82 0,30
161,00 278,00 117,00 29,25 Forte 0,51 0,49 1,58 0,40
154,00 286,00 132,00 33,00 Forte 0,58 0,54 1,42 0,50
146,00 293,00 147,00 36,75 Forte 0,64 0,60 1,29 0,60
3.4 Calcul de yi
D’après la relation (1) on a :

1⁄
1 𝑑1
2
=
𝑎1 1

Alors

1
= 0.1
𝑎1 2

D’où :

𝑦1 = 0.1 𝑥

De même :

𝑦2 = 0.05 𝑥

0.1
𝑦3 = 𝑥
3
Tableau 2: l'identification du réseau de Bravais du KCl.

h²+k²+l² 1/d1² 1/d2² 1/d3² 1/d4² 1/d5² 1/d6² y1 y2 y3

0,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,00 0,00 0,00
1,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,10 0,05 0,03
2,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,20 0,10 0,07
3,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,30 0,15 0,10
4,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,40 0,20 0,13
5,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,50 0,25 0,17
6,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,60 0,30 0,20
7,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,35 0,23
8,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,80 0,40 0,27
 9,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,90 0,45 0,30
10,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 1,00 0,50 0,33
11,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 1,10 0,55 0,37
12,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 1,20 0,60 0,40
13,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 1,30 0,65 0,43
14,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 1,40 0,70 0,47
15,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 1,50 0,75 0,50
16,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 1,60 0,80 0,53
17,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 1,70 0,85 0,57
18,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 1,80 0,90 0,60
19,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 1,90 0,95 0,63
20,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 2,00 1,00 0,67
21,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 2,10 1,05 0,70
22,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 2,20 1,10 0,73
23,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 2,30 1,15 0,77
24,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 2,40 1,20 0,80
25,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 2,50 1,25 0,83
26,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 2,60 1,30 0,87
27,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 2,70 1,35 0,90
28,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 2,80 1,40 0,93
29,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 2,90 1,45 0,97
30,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 3,00 1,50 1,00

3.4.1 Détermination du mode du réseau de Bravais:

présentation Graphique des yi

0,90

0,80

0,70

0,60

0,50
1/di

0,40

0,30

0,20

0,10

0,00
0,00 5,00 10,00 15,00 h²+k²+l²
20,00 25,00 30,00 35,00
Y1 Y2 Y3 1/d1² 1/d2²
Les droites passent par l’origine et par tous les points des plans horizontales, et on remarque
la présence des deux modes de la maille cubique que sont : le mode primitif (P) et le mode
face centrées (F) , on ne peut pas s’assurer de la présence du mode I (centré) car on s’est
arrêté au 6ème raie, alors que d’après le 2ème TP on a vu que peut distinguer le mode P du mode
I à partir du 7ème raie.

Dans ce qui suit, on va poursuivre notre travail en considérant le mode du réseau est F.

3.4.2 Détermination du paramètre du maille a :

On a :

0.1
𝑦3 = 𝑥
3

Comme :

1 0.1
2
=
𝑎 3

Alors la valeur de a est :

𝑎 ≈ 5,47 Å

• Lif :
La diffraction du composé Lif donne les résultats suivants :
Tableau 3: résultats du composé Lif

L1(mm) L2(mm) l  intensité  en sin dhkl 1/di²

(mm) rad ()
171 248 77,00 19,25 T.Forte 0,34 0,33 2,34 0,18
165 254 89,00 22,25 T.Forte 0,39 0,38 2,04 0,24
144 275 131,00 32,75 T.Forte 0,57 0,54 1,43 0,49
131 288 157,00 39,25 T.Forte 0,68 0,63 1,22 0,67
126 292 166,00 41,50 T.Forte 0,72 0,66 1,16 0,74
3.5 Calcul de yi
D’après la relation (1) on a :

1⁄
1 𝑑²1
2
=
𝑎1 1

Alors

1
= 0.1
𝑎1 2

D’où :
 𝑦1 = 0.18 𝑥

De même :

𝑦2 = 0.09 𝑥

𝑦3 = 0.06 𝑥

Tableau 4: l'identification du réseau de Bravais du Lif.

h²+k²+l² 1/d1² 1/d2² 1/d3² 1/d4² 1/d5² y1 y2 y3

0,00 0,18 0,24 0,49 0,67 0,74 0,00 0,00 0,00
1,00 0,18 0,24 0,49 0,67 0,74 0,18 0,09 0,06
2,00 0,18 0,24 0,49 0,67 0,74 0,36 0,18 0,12
3,00 0,18 0,24 0,49 0,67 0,74 0,54 0,27 0,18
4,00 0,18 0,24 0,49 0,67 0,74 0,72 0,36 0,24
5,00 0,18 0,24 0,49 0,67 0,74 0,90 0,45 0,30
6,00 0,18 0,24 0,49 0,67 0,74 1,08 0,54 0,36
7,00 0,18 0,24 0,49 0,67 0,74 1,26 0,63 0,42
8,00 0,18 0,24 0,49 0,67 0,74 1,44 0,72 0,48
9,00 0,18 0,24 0,49 0,67 0,74 1,62 0,81 0,54
10,00 0,18 0,24 0,49 0,67 0,74 1,80 0,90 0,60
11,00 0,18 0,24 0,49 0,67 0,74 1,98 0,99 0,66
12,00 0,18 0,24 0,49 0,67 0,74 2,16 1,08 0,72
13,00 0,18 0,24 0,49 0,67 0,74 2,34 1,17 0,78
14,00 0,18 0,24 0,49 0,67 0,74 2,52 1,26 0,84
15,00 0,18 0,24 0,49 0,67 0,74 2,70 1,35 0,90
16,00 0,18 0,24 0,49 0,67 0,74 2,88 1,44 0,96
17,00 0,18 0,24 0,49 0,67 0,74 3,06 1,53 1,02
18,00 0,18 0,24 0,49 0,67 0,74 3,24 1,62 1,08
19,00 0,18 0,24 0,49 0,67 0,74 3,42 1,71 1,14
20,00 0,18 0,24 0,49 0,67 0,74 3,60 1,80 1,20
21,00 0,18 0,24 0,49 0,67 0,74 3,78 1,89 1,26
22,00 0,18 0,24 0,49 0,67 0,74 3,96 1,98 1,32
23,00 0,18 0,24 0,49 0,67 0,74 4,14 2,07 1,38
24,00 0,18 0,24 0,49 0,67 0,74 4,32 2,16 1,44
25,00 0,18 0,24 0,49 0,67 0,74 4,50 2,25 1,50
26,00 0,18 0,24 0,49 0,67 0,74 4,68 2,34 1,56
27,00 0,18 0,24 0,49 0,67 0,74 4,86 2,43 1,62
28,00 0,18 0,24 0,49 0,67 0,74 5,04 2,52 1,68
29,00 0,18 0,24 0,49 0,67 0,74 5,22 2,61 1,74
30,00 0,18 0,24 0,49 0,67 0,74 5,40 2,70 1,80
3.5.1 Détermination du mode du réseau de Bravais:

présentation graphique des yi

0,80

0,70

0,60

0,50
1/d1

0,40

0,30

0,20

0,10

0,00
0,00 5,00 10,00 15,00 20,00 25,00 30,00 35,00
h²+k²+l²

1/d1² 1/d2² 1/d3² 1/d4² 1/d5² Y1 Y2 Y3

On remarque que seulement la courbe y3 passe par tous les points des plans horizontales, donc
on peut dire que le mode du réseau de Bravais pour ce composé Lif est face centrées (F).

3.6 Calcul du paramètre du maille a :

On a :

𝑦3 = 0.06 𝑥

Comme :

1
= 0.06
𝑎2

Alors la valeur de a est :

𝑎 ≈ 4.08 Å

3.7 Identification structurale de composés de symétrie non cubique :

 • MgF2 :
Tableau 5: calcul des paramètres du composé MgF2.

L1(mm L2(mm l  intensit  en sin () dhkl 1/di² (hkl)

) ) (mm) é rad
193 247 54,00 13,50 TF 0,24 0,23 3,30 0,09 (3 0 0)
185 255 70,00 17,50 Tf 0,31 0,30 2,56 0,15 -
180 260 80,00 20,00 TF 0,35 0,34 2,26 0,20 (3 0 2)
176 264 88,00 22,00 f 0,38 0,37 2,06 0,24 (4 2 1)
167 273 106,00 26,50 f 0,46 0,45 1,73 0,33 (3 1 3)
164 276 112,00 28,00 TF 0,49 0,47 1,64 0,37 (5 1 2)
159 280 121,00 30,25 F 0,53 0,50 1,53 0,43 (2 1 4)
152 288 136,00 34,00 Tf 0,59 0,56 1,38 0,53 (0 0 4)

En comparant les résultats obtenus par notre manipulation avec ceux qui ont été fait par des
cristallographes, on déduit que le système MgF2 est celui présenté dans PDF-2 Sets 1-45
database. Ce composé se cristallise sous forme d’un tétragonal ou quadratique simple car les
plans (h k l) correspondants à la distance dhkl ne présentent aucune condition d’extinction
c’est-à-dire que tous les plans diffractent, avec les paramètres de maille a=b=9.927 Å, et

c =6.172 Å.

• TiO2 :
Tableau 6: calcul des paramètres du composé TiO2.

L1(mm) L2(mm) Dl q° intensité q en sin (q) dhkl 1/di² (h k l)

(mm) rad
189 240 51,00 12,75 TF 0,22 0,22 3,49 0,08 (1 1 0)
182 246 64,00 16,00 Tf 0,28 0,28 2,80 0,13 (1 1 1)
163 268 105,00 26,25 TF 0,46 0,44 1,74 0,33 (2 2 0)
160 269 109,00 27,25 f 0,48 0,46 1,68 0,35 (1 2 2)
159 270 111,00 27,75 f 0,48 0,47 1,66 0,36 (2 0 2)
152 277 125,00 31,25 TF 0,55 0,52 1,49 0,45 (1 1 3)
149 284 135,00 33,75 F 0,59 0,56 1,39 0,52 (3 1 1)
144 285 141,00 35,25 F 0,61 0,58 1,34 0,56 -
140 290 150,00 37,50 f 0,65 0,61 1,27 0,62 -

En comparant les résultats obtenus par notre manipulation avec ceux qui ont été fait par des
cristallographes, on déduit que le système TiO2 est celui présenté dans PDF-2 Sets 1-45
database. Ce composé se cristallise sous forme d’un orthorhombique simple car les plans (h k
l) correspondants à la distance dhkl ne présentent aucune condition d’extinction c’est-à-dire
que tous les plans diffractent, avec les paramètres de maille a=4.529 Å, b=5.466 Å et

c = 4.905 Å
4 Conclusion :
La méthode de Debye Scherrer bien qu’assez fiable présente diverses sources erreurs. La
première provient de la mesure des diamètres des cercles sur le film. Ensuite, un mauvais
centrage de l’échantillon par rapport à l’axe du collimateur peut fausser les angles de
diffraction.