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    L'exercice présente 5 problèmes liés aux potentiels chimiques et à l'équilibre chimique pour différents corps purs et solutions. Les exercices portent sur le calcul de potentiels chimiques, de solubilité, de pressions de vapeur saturante et sur la détermination de conditions d'équilibre entre phases.

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    L'exercice présente 5 problèmes liés aux potentiels chimiques et à l'équilibre chimique pour différents corps purs et solutions. Les exercices portent sur le calcul de potentiels chimiques, de solubilité, de pressions de vapeur saturante et sur la détermination de conditions d'équilibre entre phases.

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    Université de Rennes 1

    UFR SPM 2023-2024


    L3 PC UE Chimie-Physique : Thermochimie

    TD 2 « Fonctions d’état F et G. Le potentiel chimique »

    Exercice 1 : « Etat gazeux ».

    Un ballon fermé de 1 L contient à la température de 300 K, 10-2 mole de monoxyde de carbone


    CO et 3 10−2 mole de dioxyde de carbone CO2.
    a) Calculer le potentiel chimique de chaque gaz.
    b) Quelle est l’enthalpie libre de l’ensemble ?

    Données : à 300 K sous P0 , 𝜇°(CO) = −169 kJ·mol-1 et 𝜇°(CO2 ) = −458 kJ·mol-1.

    Exercice 2 : « Pression de vapeur saturante de l’eau ».

    On peut mesurer avec précision la pression de vapeur saturante1 de l’eau en fonction de la


    température. A 373,15 K, pH 2O = 1 atm = 101325 Pa. La valeur à 25°C peut être déduite de la
    donnée des potentiels chimiques de l’eau sous ces deux états :
    - l* (298,15) = −237,178 kJ·mol-1 ;
    -  g0 (298,15) = −228,589 kJ·mol-1.
    a) Déduire de ces données pH 2O à 298,15 K, en bar et en mm Hg.
    b) La pression de vapeur saturante de l’eau est une fonction de la température du type :
    pH O B
    ln 02 = A + , où 𝐴 et 𝐵 sont des constantes.
    P T
    Calculer A et B.
    Que représentent ces constantes ? On raisonnera en exprimant le potentiel chimique de
    chaque phase en fonction de l’enthalpie et de l’entropie molaires.
    c) Quelle est la pression de vapeur saturante de l’eau à 50°C ?

    Exercice 3 : « Détermination de grandeurs caractéristiques grâce aux potentiels chimiques ».

    1) Solubilité du diiode en solution aqueuse.


    a) Quels sont les deux états de référence à considérer ?
    b) On donne :
    ▪  * ( I 2 , s) = 0 J·mol-1 ;
    ▪  0 ( I 2 , aq) = 16, 43 kJ·mol-1.
    En déduire la solubilité du diiode en solution aqueuse saturée à 25°C.

    1
    pression à laquelle la phase gazeuse d’une substance est en équilibre avec sa phase liquide à une température
    donnée dans un système fermé.

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    2) Pression de vapeur du dibrome.
    Quand on ouvre un flacon de dibrome liquide, de lourdes vapeurs de dibrome
    s’échappent du flacon.
    a) Quels sont les deux états de référence à envisager ?
    b) On donne :
    ▪  * ( Br2 , l ) = 0 J·mol-1 ;
    ▪  0 ( Br2 , g , P 0 ) = 3138 J·mol-1.
    En déduire pBr2 à 25°C.

    Exercice 4 : « Influence de P et T sur le potentiel chimique du corps pur ».

    Le soufre solide peut exister sous deux formes cristallines différentes : le soufre 
    orthorhombique et le soufre  monoclinique. Nous allons déterminer à quelle température ces
    deux formes peuvent coexister sous la pression P0 = 1 bar.
    a) Expliciter la formule donnant i (T , P) en fonction de P, de T et de grandeurs standard.
    b) Appliquer la relation précédente à S et à S.
    c) En déduire la température de transition S → S sous 1 bar.

    Données à 298,15 K :

    Composé Soufre  Soufre 


     * (J·mol-1) 0 70,2
    S 0 (J·mol-1·K-1) 32,056 33,028
    CP0 ,m (J·mol-1·K-1) 22,744 23,276
     (g·cm-3) 2,07 1,96

    M S = 32, 06 g·mol-1.

    Exercice 5 : « Passage d’un alcool de distillation à de la vodka ».

    On veut transformer par addition d’eau 1 L d’alcool de grain (mélange eau-éthanol à 96% en
    masse d’éthanol) en vodka (mélange eau-éthanol à 56% en masse d’éthanol).
    a) Quel volume d’eau v faut-il ajouter ? On utilisera les pourcentages massiques donnés
    ci-dessus, les volumes molaires partiels et on prendra en compte la conservation de la
    quantité d’éthanol lors de l’addition de l’eau.
    b) Quel volume V de vodka obtient-on ?

    Données : volumes molaires partiels, en cm3·mol-1 :

    Alcool de grain Vodka


    VEtOH 58,01 56,58
    VH 2O 14,61 17,11

    M H2O = 18,015 g·mol-1 ; M EtOH = 46, 069 g·mol-1 ; VH*2O = 18, 047 cm3·mol-1.

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