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    Chimie 2 - Dahmane - CHAPTER II PART 3 HEAT AND WORK

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    Kacem Kacem
    Ce document aborde les notions de base de la thermodynamique comme la pression, la température, le travail, la chaleur et les diagrammes pression-volume. Il définit également des concepts clés comme les chaleurs spécifiques, la chaleur latente et la calorimétrie.

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    Chimie 2_dahmane_CHAPTER II PART 3 HEAT AND WORK

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    CHAPTER II:

    NOTIONS DE BASE : TRAVAIL ET


    CHALEUR
    Objectifs du Cours :

    Ce chapitre aborde les notions suivantes :


    Pression
    Température
    Travail, chaleur et diagrammes P-V
    1. Notion de pression:

    Notion de pression

    La pression est une mesure de la force exercée par un fluide (liquide


    ou gaz) sur une surface.

    Elle est définie comme la force par unité de surface.


    1. Notion de pression:

    Unités de mesure

    La pression peut être mesurée dans différentes unités, telles que le


    pascal (Pa), l’atmosphère (atm), le bar (bar) ou les millimètres de
    mercure (mmHg).

    Dans le système international (SI), l'unité de pression est le pascal :

    (1 Pa = 1 N/m²).
    1. Notion de pression:

    Pression atmosphérique

    Au niveau de la mer, la pression atmosphérique standard est d'environ


    101,3 kilopascals (kPa), ou 1 atmosphère (atm).
    2. Définition du travail et de la chaleur:

    L'énergie s'échange sous deux formes (et deux seulement) :

    Une partie mesurable, ordonnée, que l'on appelle travail et que l'on
    note W.

    Une partie non mesurable, désordonnée, que l'on appelle chaleur et


    que l'on note Q.
    3. Travail d’une force de pression:

    Calcul du travail
    Considérons un gaz enfermé dans un récipient dont le volume V peut
    varier grâce au déplacement d'un piston de surface S.

    Le travail élémentaire est l'énergie produite par le déplacement du


    piston sur une distance infiniment petite 𝑑𝑥 sous l'effet de la force
    appliquée 𝑭𝑬𝒙𝒕.
    3. Travail d’une force de pression:

    Calcul du travail
    𝐹𝑒𝑥𝑡
    Donc, le travail de la force extérieur est: 𝛿𝑤 = |𝐹𝐸𝑥𝑡. 𝑑𝑥| = | 𝑆 𝑑𝑥|
    𝑆
    𝑃𝑒𝑥𝑡 = 𝐹𝑒𝑥𝑡 /𝑆 𝑒𝑡 𝑑𝑉 = 𝑆 𝑑𝑥
    dV : Le volume élémentaire
    correspond au déplacement du
    piston.

    D’où : 𝛅𝐰 = |𝐏𝐞𝐱𝐭𝐝𝐕|
    3. Travail d’une force de pression:

    Notation : Les symboles utilisés pour désigner la variation d'une


    grandeur extensive X au cours d'une transformation infinitésimale sont
    :
     dX si X est une fonction d'état.

     dX si X est une grandeur de transformation échangée ou créée.


    3. Travail d’une force de pression:

    Convention de signe:
     Tout ce qui est reçu par le système est compté positif ;

     Tout ce qui est perdu par le système est compté négatif.

    Dans une compression dV < 0 → dW > 0 : le gaz reçoit du travail du


    milieu extérieur.

    Dans une détente dV > 0 → dW < 0 : le gaz fournit du travail au milieu


    extérieur.
    3. Travail d’une force de pression:

    D’où : 𝛅W = −𝐏𝐞𝐱𝐭𝐝𝐕

    En général : Pint ≠ Pext

    Si la transformation de A à B est réversible, Pint = Pext = P

    Par conséquent : 𝛅W = - PdV


    3. Travail d’une force de pression:

    Dans ce type de transformation P et V sont définis à chaque instant,


    alors le travail du système au cours de la transformation de A à B est:
    𝐵 𝐵
    𝑊𝐴𝐵 = ‫𝛿 𝐴׬‬W= − ‫𝑉𝑑𝑃 𝐴׬‬
    3. Travail d’une force de pression:

    Le travail d'une transformation réversible ouverte


    𝐵 𝐵
    Le travail du système est : 𝑊𝐴𝐵 = ‫𝛿 𝐴׬‬W= − ‫𝑉𝑑𝑃 𝐴׬‬

    L’aire hachuré ///, représente le travail de cette


    transformation.

    Puisque VB>VA, cette aire est positive,


    donc dV > 0 → W < 0 : le système fournit du travail.
    3. Travail d’une force de pression:

    Le travail d'une transformation réversible ouverte


    3. Travail d’une force de pression:

    Différents chemins ou
    processus pour passer
    de (Vi, Pi) à (Vf, Pf)
    nécessitent des
    quantités de travail
    différentes.
    3. Travail d’une force de pression:

    Le travail d'une transformation réversible ouverte isobare

    Elle se fait à pression constante P = Cte


    3. Travail d’une force de pression:

    Le travail d'une transformation réversible ouverte isochore

    Elle se fait à volume constant V = Cte


    3. Travail d’une force de pression:

    Le travail d'une transformation réversible ouverte isotherme


    Elle se fait à température constante T = Cte → DT = 0

    Remarque : Il faut exprimer P en fonction du volume du gaz pour le


    calcul de l’intégrale.
    Pour un gaz parfait, PV = nRT → PV = Constant → PAVA = PBVB
    3. Travail d’une force de pression:

    Le travail d'une transformation réversible cyclique


    Le cycle est la somme de 2 transformations :
     Transformation 1 : de A à B
     Transformation 2 : de B à A
    3. Travail d’une force de pression:

    Le travail d'une transformation réversible cyclique


    3. Travail d’une force de pression:

     Si le cycle est parcouru dans le


    sens des aiguilles d’une
    montre (horaire), le système
    fournit du travail au milieu
    extérieur : (W < 0).
     Si le cycle est parcouru dans le
    sens trigonométrique, le
    système reçoit du travail du
    milieu extérieur : (W > 0).
    3. Travail d’une force de pression:

    Exercice d’application:
    Un gaz parfait subit une transformation le ramenant de l’état d’équilibre
    (Pi, Vi) à un autre état d’équilibre (Pf, Vf).
    Pour une transformation quasi-statique, donner l’expression du travail
    Wif, avec le milieu extérieur dans le cas d’une transformation
    isotherme.
    3. Travail d’une force de pression:

    Exercice d’application:
    4. Notion de température :

    La température est une mesure de l'agitation thermique des particules


    dans un système.

    Lorsque les particules d'une substance se déplacent plus rapidement,


    la température de cette substance augmente, et vice versa.
    4. Notion de température :

    Échelle de température : Celsius (°C), Fahrenheit (°F), ou Kelvin (K).

    𝑇 (𝐾) = 𝑇(𝑜𝐶) + 273.15.

    𝑇 (𝑜𝐹) = 1,8 .𝑇(𝑜𝐶) + 32

    Kelvin (K): est l'unité de température utilisée dans le système


    international (SI) et est basée sur l'absolu zéro, la température la plus
    basse possible théoriquement où l'agitation moléculaire cesse
    complètement.
    4. Notion de température :

    Changements de phase

    Les changements de température peuvent également provoquer des


    changements d'état de la matière, comme la fusion, l'évaporation, la
    condensation et la solidification.
    4. Notion de température :

    Equilibre thermique

    Lorsque deux objets à des températures différentes sont placés en


    contact, la chaleur se déplacera du corps à température la plus élevée
    vers le corps à température la plus basse jusqu'à ce que les
    températures se stabilisent et atteignent l'équilibre thermique.

    À l'équilibre thermique, la température finale des deux objets sera la


    même.
    4. Notion de température :

    principe zéro de la thermodynamique

    Si deux corps sont en équilibre thermique avec un troisième, alors tous


    les trois sont en équilibre l’un avec l’autre. Ils sont caractérisés par la
    même température. En d'autres termes, si A est en équilibre thermique
    avec B, et si B est en équilibre thermique avec C, alors A est
    également en équilibre thermique avec C.
    5. Notion de chaleur :

    Soient deux corps A et B en contact à l’intérieur d’une enceinte


    adiabatique avec TA> TB.
    5. Notion de chaleur :

    Soient deux corps A et B en contact à l’intérieur d’une enceinte


    adiabatique avec TA> TB.
    Au bout d’un certain temps, nous constatons
    que les deux corps ont la même température
    Te.
    Nous disons qu’ils sont en équilibre thermique.
    Cela s’explique par le fait que le corps B
    (froid) s’échauffe et le corps A (chaud) se
    refroidit.
    5. Notion de chaleur :

    Il est évident qu'il y a eu transfert de chaleur du corps A vers le corps B


    de telle sorte que:

     La température du corps B augmente jusqu'à la température


    d'équilibre Te ;

     La température du corps A diminue jusqu'à la même température


    Te.
    5. Notion de chaleur :

    On atteint ainsi, par évolution irréversible, un état d'équilibre où la


    température est uniforme pour le système (A et B). Si les deux corps
    n'échangent pas de travail, la conservation de l'énergie permet d'écrire:
     QA + QB = O.
     QA: Chaleur perdue par le corps A
     QB: Chaleur reçue par le corps B

     C'est sous cette forme que l'on présente souvent l'équation


    calorimétrique.
    6. Chaleurs spécifiques:

    • Chaleur massique ou molaire

    La chaleur massique ou molaire, notée ‘c’, est définie comme étant


    l’énergie calorifique nécessaire à l’unité de masse (1g) ou à une mole
    d’un corps pur pour élever sa température de 1 degré. Son unité est le
    J/g.K, J/mol.K.
    6. Chaleurs spécifiques:

    • Chaleur massique ou molaire

    Soit un corps de masse m, la quantité de chaleur Q nécessaire pour


    élever la température de T1 à T2 est:

    Où : c est la chaleur massique du corps étudié


    en J/Kg.°C, (1cal = 4,189 J).
    6. Chaleurs spécifiques:

    • Chaleur massique
     Pour les corps purs à l’état gazeux on définit cp et cv tel que :

    𝒄𝒑 : Chaleur massique à pression constante.

    𝒄𝑽 : Chaleur massique à volume constant.

    Avec : (𝒄𝑷≠𝒄𝑽).

     Cas des corps purs à l’état liquides ou solides : 𝒄𝑷≈𝒄𝑽 =𝒄.


    6. Chaleurs spécifiques:

    • Capacité thermique (calorifique)

    • La capacité calorifique ou thermique, notée ‘C’, d’un corps pur est


    définie comme étant le produit de sa chaleur massique par sa masse
    ou chaleur molaire par le nombre de mole. Son unité J/K.
    • 𝑪𝑷 : Capacité calorifique à pression constante. Avec : 𝑪𝑷=𝒎𝒄𝑷 𝒐𝒖
    𝒏𝒄𝑷.
    • 𝑪𝑽 : Capacité calorifique à volume constant. Avec : 𝑪𝑽=𝒎𝒄𝑽 𝒐𝒖
    𝒏𝒄𝑽
    6. Chaleurs spécifiques:

    • Chaleur Latente (Lv, Lf ou Ls)


    • Lorsque l'on chauffe suffisamment un corps, on peut lui faire subir un
    changement d'état. Il peut ainsi passer de :
    • l'état solide à l'état liquide (fusion),

    • l'état liquide à l'état gazeux (vaporisation), ou encore

    • directement de l'état solide à l'état gazeux (sublimation).


    • Ces processus ont toujours lieu à la même température pour un
    corps donné et à pression fixe.
    6. Chaleurs spécifiques:

    • Chaleur Latente (Lv ou Lf)


    • On appelle chaleur latente la quantité de chaleur requise pour
    réaliser l'un de ces trois changements d'état.

    On définit alors :
    Chaleur latente massique :

    Q = m L(V,F ou S)
    7. Application à la calorimétrie : Mesure des
    capacités thermiques:

    • Calorimétrie

    La calorimétrie est la partie expérimentale de la thermodynamique


    permettant, en général, de mesurer les quantités d'énergie thermique
    impliquées dans les transferts de chaleur et, en particulier, les chaleurs
    massiques et les chaleurs latentes.:
    7. Application à la calorimétrie : Mesure des
    capacités thermiques:

    • Calorimètre de Berthelot
    7. Application à la calorimétrie : Mesure des
    capacités thermiques:

    • Méthode des mélanges

    La méthode des mélanges consiste à mélanger deux substances ayant


    des températures différentes. Après agitation, il se produit un transfert
    de chaleur entre les deux substances jusqu'à ce qu'elles atteignent une
    température d'équilibre.
    7. Application à la calorimétrie : Mesure des
    capacités thermiques:

    • Méthode des mélanges

    Cette méthode nous permet de mesurer différentes propriétés dans des


    conditions adiabatiques, telles que

     la capacité thermique du calorimètre et de ses accessoires,

     la chaleur spécifique d'un corps.


    7. Application à la calorimétrie : Mesure des
    capacités thermiques:

    • Valeur en eau du calorimètre et de ses accessoires

    • Soit un calorimètre de valeur en eau μ0, on verse une quantité d’eau


    de masse m0, l’ensemble a une température T0. On y introduit une
    masse m1 d'eau, à la température T1. A l'équilibre thermique, le
    système atteint la température Tf.
    7. Application à la calorimétrie : Mesure des
    capacités thermiques:

    • Valeur en eau du calorimètre et de ses accessoires

    • μ0 : valeur en eau du calorimètre et de ses accessoires.

    • c0 : chaleur massique de l’eau

    • Q0 = (m0 + μ0) c0 .(Tf – T0)


    c0 = 1cal. g-1. °C-1
    • Q1 = m1 c0 .(Tf – T1)
    7. Application à la calorimétrie : Mesure des
    capacités thermiques:

    • Q0 = (m0 + μ0) c0 .(Tf – T0)

    • Q1 = m1 c0 .(Tf – T1)
    A l’équilibre thermique, la quantité de chaleur gagnée (Q0> 0) par l’un
    est égale à la quantité de chaleur perdue (Q1< 0): Q0 + Q1 = 0

    Capacité calorifique du calorimètre ou sa masse équivalente en eau.


    7. Application à la calorimétrie : Mesure des
    capacités thermiques:

    • Chaleur massique d’un solide

    • Soit un solide de masse m1 est porté à la température T1. Il est alors


    plongé dans un calorimètre, de valeur en eau μ0, contenant une
    masse m0 d'eau à la température T0 < T1. Les échanges

    • thermiques pour l'ensemble (calorimètre + eau + solide) conduisent


    à un équilibre thermique à la température Tf.
    7. Application à la calorimétrie : Mesure des
    capacités thermiques:

    • Q0 = (m0 + μ0) c0 .(Tf – T0)


    La quantité de chaleur du solide est :
    • Q1 = m1 c .(Tf – T1)

    A l’équilibre, Le bilan énergétique est :

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