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Inpl 2006 Iosif A

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Modélisation physico-chimique de la filière classique de

production d’acier pour l’analyse de l’Inventaire du


Cycle de Vie
Ana-Maria Iosif

To cite this version:


Ana-Maria Iosif. Modélisation physico-chimique de la filière classique de production d’acier pour
l’analyse de l’Inventaire du Cycle de Vie. Autre. Institut National Polytechnique de Lorraine, 2006.
Français. �NNT : 2006INPL074N�. �tel-01749506�

HAL Id: tel-01749506


https://hal.univ-lorraine.fr/tel-01749506
Submitted on 29 Mar 2018

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Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de


soutenance et mis à disposition de l'ensemble de la
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Institut National Polytechnique de Lorraine Ecole Doctorale EMMA

Modélisation physico-chimique de la filière


classique de production d'acier pour l'analyse de
l'Inventaire du Cycle de Vie

THESE

Présentée et soutenue huit clos le 9 novembre 2006

pour l’obtention du grade de

Docteur de l’Institut National Polytechnique de Lorraine


(Science et Ingénierie des Matériaux)

présentée par

Ana-Maria IOSIF

Composition du jury

Jacques BOURGOIS Rapporteurs


Yves FAUTRELLE
Pierre ARCHAMBAULT Examinateurs
Denis ABLITZER
Jean-Pierre BIRAT
François HANROT

Laboratoire de Science et Génie des Matériaux et de Métallurgie – UMR 7584 CNRS-INPL


Avant Propos

Ce travail a été réalisé au Laboratoire de Science et Génie des Matériaux et de Métallurgie à l’Ecole
des Mines de Nancy en partenariat avec Arcelor Research du Groupe Arcelor.

J’exprime ma sincère gratitude à Monsieur le Professeur Denis Ablitzer, directeur de cette thèse, pour
la confiance et la véritable amitié qu’il m’a témoignées.

Je suis très reconnaissante à Monsieur François Hanrot pour son apport déterminant dans la réalisation
de ce travail, sa rigueur et son esprit critique remarquable.

Je désir remercier Monsieur Jean-Pierre Birat pour l’intérêt qu’il a toujours porté à cette étude, sa
grande gentillesse et sa participation à l’examen de mon travail.
Je tiens à remercier également Madame Elisabeth Marlière et Monsieur Daniel Isler pour leurs
précieux conseils scientifiques.

Je remercie sincèrement Monsieur Jacques Bourgois, Professeur à l’Ecole des Mines de Saint-Etienne
et Monsieur Yves Fautrelle, Professeur à l’INPG à Grenoble, d’avoir accepté d’examiner ce travail et
d’en être les rapporteurs.

J’exprime enfin ma gratitude à Monsieur le Professeur Patrick Rousseaux pour m’avoir ouvert le
chemin vers ma carrière actuelle.

J’adresse mes vifs remerciements à mes amis du laboratoire, plus particulièrement à A. Soller, N.
Lefay, V. Khare et à toutes les secrétaires pour l’amitié qu’elles m’ont témoignée.
TABLE DES MATIERES

INTRODUCTION………………………………………………………………………………………..14

CHAPITRE I : METHODOLOGIE DE L’ANALYSE DU CYCLE DE VIE .…………………........16


I.1 Définition des objectifs et du champ de l’étude ......................................................................... 16
I.1.1 L’unité fonctionnelle............................................................................................................. 18
I.1.2 Définition des frontières du système..................................................................................... 19
I.1.3 Règles d’imputation .............................................................................................................. 24
I.1.4 Recommandations spécifiques d’imputation pour le système de production d’acier ........... 30
I.2 Analyse de l’Inventaire du cycle de vie. Couplage méthodologique entre l’ACV et le
logiciel Aspen Plus .................................................................................................................... 37
I.3 Evaluation des impacts............................................................................................................... 38
I.4 Interprétation des résultats.......................................................................................................... 39
I.5 Conclusions ................................................................................................................................ 40

CHAPITRE II : MODELISATION PHYSICO-CHIMIQUE DE L’USINE D’AGGLOMERATION


POUR L’ANALYSE DE L’ICV…………………………………………………………………………41
II.1 Présentation de l’usine d’agglomération .................................................................................... 41
II.1.1 Généralités ............................................................................................................................ 41
II.1.2 Types d’émissions engendrées.............................................................................................. 42
II.2 Présentation du modèle de l’usine d’agglomération................................................................... 44
II.2.1 Le parc d’homogénéisation................................................................................................... 44
II.2.2 Le mélange et la nodulisation des produits........................................................................... 45
II.2.3 L’allumage ............................................................................................................................ 45
II.2.4 La chaîne d’agglomération ................................................................................................... 46
II.2.5 Le refroidissement de l’aggloméré ....................................................................................... 58
II.2.6 Le traitement des fumées de cuisson..................................................................................... 58
II.3 Données d’entrée du modèle ...................................................................................................... 60
II.4 Résultats du modèle.................................................................................................................... 62
II.4.1 Présentation des résultats du modèle .................................................................................... 62
II.4.2 Analyse comparative des résultats ........................................................................................ 64
II.4.3 Validation du modèle............................................................................................................ 66
II.5 Conclusions ................................................................................................................................ 67

CHAPITRE III : MODELISATION PHYSICO-CHIMIQUE DE LA COKERIE POUR


L’ANALYSE DE L’ICV…………………………………………………………………………………68
III.1 Présentation d’une usine de cokéfaction .................................................................................... 68
III.1.1 Généralités ............................................................................................................................ 68
III.1.2 Types d’émissions engendrées.............................................................................................. 70
III.2 Présentation du modèle .............................................................................................................. 72
III.2.1 Le chauffage du four à coke : la combustion du gaz de chauffage ....................................... 72
III.2.2 La pyrolyse du charbon......................................................................................................... 74
III.2.3 L’extinction du coke ............................................................................................................. 83
III.2.4 Le traitement du gaz de cokerie ............................................................................................ 84
III.3 Données d’entrée du modèle ...................................................................................................... 85
III.4 Résultats du modèle.................................................................................................................... 86
III.4.1 Présentation des résultats du modèle et comparaison avec les données industrielles........... 86
III.4.2 Analyse qualitative des données industrielles....................................................................... 90
III.4.3 Analyse comparative des résultats ........................................................................................ 93
III.5 Conclusions ................................................................................................................................ 95

-2-
CHAPITRE IV : MODELISATION PHYSICO-CHIMIQUE DU HAUT FOURNEAU POUR
L’ANALYSE DE L’ICV…………………………………………………………………………………96
IV.1 Présentation du haut fourneau .................................................................................................... 96
IV.2 Présentation du modèle .............................................................................................................. 97
IV.2.1 Le réacteur haut fourneau ..................................................................................................... 98
IV.2.2 Les cowpers ........................................................................................................................ 103
IV.3 Les entrées du modèle .............................................................................................................. 104
IV.3.1 Les entrées du modèle pour le sous-système "haut fourneau" ............................................ 104
IV.3.2 Les entrées du modèle pour le sous-système "cowpers"..................................................... 106
IV.3.3 Gestion des polluants pour le sous-système "haut fourneau" ............................................. 106
IV.3.4 Synthèse des entrées et des sorties du modèle .................................................................... 107
IV.4 Résultats du modèle et comparaison avec les données industrielles………………………108
IV.5 Conclusions……………………………………………………………………………………...109

CHAPITRE V : MODELISATION PHYSICO-CHIMIQUE DU CONVERTISSEUR A


L’OXYGENE ET DU LAMINOIR A CHAUD POUR L’ANALYSE DE L’ICV…………………..110
V.1 Présentation du convertisseur à oxygène.................................................................................. 110
V.1.1 Généralités .......................................................................................................................... 110
V.1.2 Types d’émissions engendrées............................................................................................ 113
V.1.3 Caractérisation physico-chimique de la conversion à l’oxygène ........................................ 113
V.2 Présentation du modèle de convertisseur ................................................................................. 115
V.2.1 Le convertisseur .................................................................................................................. 115
V.2.2 Le traitement du gaz de convertisseur................................................................................. 119
V.3 Données d’entrée du modèle .................................................................................................... 120
V.4 Résultats du modèle.................................................................................................................. 121
V.4.1 Présentation des résultats du modèle .................................................................................. 121
V.4.2 Analyse comparative des résultats ...................................................................................... 122
V.4.3 Validation du modèle.......................................................................................................... 124
V.5 Modélisation physico-chimique du laminoir à chaud pour l’analyse de l’ICV........................ 126
V.5.1 Présentation du laminoir à chaud ........................................................................................ 126
V.5.2 Types d’émissions engendrées ................................................................................................. 127
V.5.3 Présentation du modèle de laminoir.................................................................................... 127
V.5.4 Présentation des résultats du modèle .................................................................................. 128
V.6 Conclusions .............................................................................................................................. 128

CHAPITRE VI : UTILISATION DES MODELES AVEC LA BASE DE DONNES "DE


REFERENCE" PROPOSEE DANS LE CADRE DU PROJET "ULCOS".……………………….129
VI.1 Le modèle de l’usine d’agglomération ..................................................................................... 130
VI.1.1 Données d’entrée ................................................................................................................ 130
VI.1.2 Résultats de la simulation ................................................................................................... 131
VI.2 Le modèle de la cokerie............................................................................................................ 132
VI.2.1 Données d’entrée ................................................................................................................ 132
VI.2.2 Résultats de la simulation ................................................................................................... 133
VI.3 Le modèle de haut fourneau ..................................................................................................... 134
VI.3.1 Données d’entrée ................................................................................................................ 134
VI.3.2 Résultats de la simulation ................................................................................................... 136
VI.4 Le modèle de convertisseur ...................................................................................................... 138
VI.4.1 Données d’entrée ................................................................................................................ 138
VI.4.2 Résultats de la simulation ................................................................................................... 138
VI.5 Le modèle de laminoir à chaud ................................................................................................ 140
VI.5.1 Données d’entrée ................................................................................................................ 140
VI.5.2 Résultats de la simulation ................................................................................................... 140
VI.6 Conclusions concernant les résultats fournis par les modèles en utilisant la
base de données "de référence" du SP9.................................................................................... 142
VI.7 Intégration dans GaBi 4 des résultats des simulations obtenus en utilisant les
données du SP9 et de l’usine de Sollac-Fos ............................................................................. 142
VI.8 Conclusions .............................................................................................................................. 149

-3-
CONCLUSIONS GENERALES ET PERSPECTIVES………………………………………………150

BIBLIOGRAPHIE……………………………………………………………..…………………….....154

ANNEXE I………………………..……………………………………………..…………………….....161

ANNEXE II……..…………………..…………………………………………..…………………….....163

ANNEXE III…….………………..……………………………………………..…………………….....170

ANNEXE IV…….………………..……………………………………………..…………………….....179

ANNEXE V……..………………..……………………………………………..…………………….....181

ANNEXE VI….…………………..……………………………………………..…………………….....184

-4-
LISTE DES ABREVIATIONS

ACV : Analyse du Cycle de Vie


ATS : Association Technique de la Sidérurgie
BTE : Modèle Bilan Thermique Etagé
BTX : Benzène, Toluène, Xylène
CE : Charge Environnementale
CML : la méthode CML est une méthode proposée par le Centre des Sciences Environnementales de
l’université de Leiden (Pays-Bas)
COV : Composés Organiques Volatils
COVNM : Composés Organiques Volatils Non Méthaniques
C.P.M : Centre de Pyrolyse de Marienau
C.R.C.D : Centre de Recherche Claude Delorme
CSDU : Centre de Stockage Déchets Ultimes
CTD : Centre de traitement, valorisation et stockage des déchets
DCO : Demande Chimique en Oxygène
DRI : Direct Reduced Iron
FA : Facteur d’Allocation
FC : Facteur de Caractérisation
F.F.A : Fédération Française de l’Acier
Gaz CO : gaz de cokerie
Gaz BF : gaz de haut fourneau
Gaz BOF : gaz de convertisseur
HF : Haut Fourneau
ICV : Inventaire du cycle de vie
IF : Indicateur physique d’allocation
I.I.S.I : International Institut of Steel and Ironmaking
I.P.T.S : Institute for Prospective Technological Studies
IRSID : Institut de Recherche de la Sidérurgie
I.S.O : International Standard Organisation
ML : Métaux Lourds
MMHF : Modèle Mathématique de Haut Fourneau
NID : Nouvel Integrated Desulphurization
PCI : Pouvoir Calorifique Inferieur
PE : Pertinence environnementale
PSDD/F : Dioxines et Furanes
RMEE : Relative Mass-Energy-Economic Method
Tc : Taux de cendres
TC : Taux de conversion
TCS : Taux de combustion
TCH : Taux de conversion de la réaction entre le CO et H2O pour la formation d’hydrogène
TEQ : Toxic Equivalent Factor
TMV : Taux de Matières Volatiles
UF : Unité Fonctionnelle
ULCOS : Ultra Low CO2 Steelmaking
USIC : Usine Sidérurgique Intégrée Classique
VAI : Voest Alpine Industry
WBG : World Bank Group

-5-
NOMENCLATURE

A : concentration volumique en poussières dans les fumées en aval des électrofiltres


CEPEE-FL : charge environnementale "évitée" pour produire l’énergie électrique en utilisant du fioul
lourd
CEPEE-GC : charge environnementale "évitée" pour produire l’énergie électrique en utilisant du gaz de
cokerie
CEPES : charge environnementale liée à la production d’engrais
CE cokerie : charge environnementale de la cokerie
CE créditée
cokerie : charge environnementale "créditée" à la cokerie
CFi : est le facteur de caractérisation pour la substance i
COV poussier de coke : masse des composés organiques volatils produits par la combustion de poussier du
coke
COV charbon : masse des composés organiques volatils produits par la combustion du charbon
D gaz : débit de gaz de convertisseur
dm : données manquantes
e : excès d’air
EUF : énergie de l’unité fonctionnelle
EcUF : valeur économique de l’unité fonctionnelle
m i : masse de la substance ou de l’entrant i
Ei : énergie de l’entrant i
Eci : valeur économique de l’entrant i
E ratio = E i/E UF
Ec ratio = Ec i/Ec UF
f : rapport CO/CO2 dans la loi d’Arthur
FA : facteur d’allocation
H charge : eau enfournée du fait de l’humidité des charges minérales
IF : indicateur physique d’allocation
k : pourcentage des envols
m UF : masse de l’unité fonctionnelle
m ratio = m i/m UF
m agglo. : masse finale de l’aggloméré
m chargeFe2O3 : masse d’hématite contenue dans la charge minérale
m CaFe2O4Fe2O3 : masse d’hématite participant à la formation des ferrites de calcium
m poussier de coke/m mélange : ratio de poussier de coke dans le mélange combustible
m charbon/m mélange : ratio du charbon dans le mélange combustible
m poussières : masse des poussières
mCH4 gaz : masse de méthane dans le gaz de cokerie
mC2H4 gaz : mase d’éthylène dans le gaz de cokerie
mC2H6 gaz : masse d’éthane dans le gaz de cokerie
mCO gaz : masse de monoxyde de carbone dans le gaz de cokerie
mCO2 gaz : masse de dioxyde de carbone dans le gaz de cokerie
mH2 gaz : masse d’hydrogène dans le gaz de cokerie
m NH3 N : masse d’azote contenue dans l’ammoniac
m HCN N : masse d’azote contenue dans l’acide cyanhydrique
m NH3 gaz : masse d’ammoniac dans le gaz de cokerie
m HCN gaz : masse d’acide cyanhydrique dans le gaz de cokerie
mC6H6 gaz : masse des huiles légères (en équivalent benzène) dans le gaz de cokerie

-6-
m goudrons : masse des goudrons
m S charbon : masse de soufre contenu dans le charbon
m S gaz : masse de soufre contenu dans le gaz
m S goudrons : masse de soufre contenu dans les goudrons
mScoke : masse de soufre contenu dans le coke
m N excès gaz : quantité d’azote supplémentaire dans le gaz de cokerie
m N charbon : quantité d’azote apporté par le charbon
m N coke : quantité d’azote contenu dans le coke
m N goudrons : quantité d’azote contenu dans les goudrons
m N NH3 : quantité d’azote contenu dans l’ammoniac
m N HCN : quantité d’azote contenu dans l’acide cyanhydrique
m N gaz th..: m N charbon - (m N coke + m N goudrons + m N NH3 + m N HCN)
m N gaz mes. : quantité d’azote contenu dans le gaz de cokerie (valeur industrielle)
m N equ. O mes. : quantité d’azote dans le gaz de cokerie lié à l’oxygène dans le gaz
m O gaz mes. : quantité d’oxygène contenu dans le gaz de cokerie (valeur mesurée)
m N comb : m N comb = m N excès gaz - m N equ. O mes.
m O equ. comb. : quantité d’oxygène lié à la pollution par de l’air parasite au niveau du four
m COcomb. : quantité de monoxyde de carbone formé en raison de la pollution de l’air au niveau du four
mCO2comb. : quantité de dioxyde de carbone formé en raison de la pollution de l’air au niveau du four
m C conso.: quantité de carbone consommé par la combustion
mair parasitetotal : masse d’air parasite pour l’ensemble du système
m Créelle : masse de carbone dans le coke qui se forme réellement dans le four
m Sréelle : masse de soufre dans le coke qui se forme réellement dans le four
m C mesures : quantité de carbone mesurée dans le coke (valeur industrielle)
m S mesures : quantité de soufre mesurée dans le coke (valeur industrielle)
m carbone : quantité de carbone
m soufre : quantité de soufre
m coke formé : masse de coke qui se forme réellement dans le four
m coke mesures : masse de coke mesurée (valeur industrielles)
m Fecendres : masse de fer apportée par les cendres
m Fefonte solide : masse de fer apportée par la fonte solide
m S matières enfournées : masse de soufre apportée par les matières d’enfournement
m S acier : masse de soufre imposée dans l’acier
m Fe2O3 : masse d’hématite dans le laitier
m FeO : masse d’oxyde de fer dans le laitier
m C matières enfournées : masse de carbone apportée par les matières d’enfournement
m C acier : masse de carbone retenue dans la composition de l’acier
m env. et proj. : masse des envols et des projections
m poussières : masse des poussières de convertisseur
m volatils : masse des métaux volatilisés dans les poussières
m total O2 : masse totale d’oxygène nécessaire dans le convertisseur
m poussièresgaz : masse des poussières dans le gaz de convertisseur
M mol Fe : masse molaire du fer
M mol Fe2O3 : masse molaire de l’hématite
M mol Fe3O4 : masse molaire de la magnétite
ME : méthode basée sur l’élargissement du système
MD : méthode basée sur le découpage du système
MIE : méthode basée sur des indicateurs économiques
MIPHve : méthode basée sur des indicateurs physiques (IF : valeur énergétique)
MIPHm : méthode basée sur des indicateurs physiques (IF : masse)

-7-
MJe : mégajoule électrique
n : nombre de moles
nO
= Y zéro P
n Fe
N combustible : masse d’azote contenue dans le combustible
Nm3 : normal mètre cube
p : pression
q : pourcentage des projections
Q gaz : débit de gaz
R H2 : Rendement en hydrogène au gueulard
t : tonne
T : température
T charge : température d’enfournement de la charge
TC/S : taux de conversion du soufre
TC NH3, HCN N : taux de conversion de l’azote pour la formation d’ammoniac et d’acide cyanhydrique
Tg : température finale du gaz de convertisseur
Top : temps d’opération
Va : pouvoir comburivore
V air comb. : volume d’air parasite entrant dans la zone du four
V air supplémentaire : volume d’air supplémentaire
V fumées de combustion : volume des fumées de combustion
V fumées : volume des fumées
Vf sec : pouvoir fumigène sur sec
V mixte oxygène : volume d’oxygène contenu dans le combustible
Y zero P : degré d’oxydation de la charge
ZRMEE : seuil de coupure pour la méthode "Relative Mass-Energy-Economic"
w Fe2O3 : concentration massique en Fe2O3 dans la charge minérale
w Fe3O4 : concentration massique en Fe3O4 dans la charge minérale
: coefficient stœchiométrique d’une réaction
β : titre volumique de O2 dans les fumées sèches
λ : titre volumique de N2 dans les fumées sèches
χ2 : loi statistique
ε : titre volumique de CO2 dans les fumées sèches
ϕ : titre volumique de CO dans les fumées sèches
: défaut d’idéalité
total centrale : rendement total de la centrale électrique
: euro
% Fe fonte : teneur massique en fer dans la fonte
% Fe2O3 : teneur en hématite de l’aggloméré
% Fe3O4 : teneur en magnétite de l’aggloméré
% massique : pourcentage massique
%O2 : teneur volumique en oxygène
%S coke : titre massique en soufre dans le coke
%S charbon : titre massique en soufre dans le charbon sur sec
% vol. sec : pourcentage volumique sur sec
K : degré Kelvin
°C : degré Celsius

-8-
LISTE DES FIGURES

Figure I- 1: Cycle de vie d’un produit .................................................................................................... 16


Figure I- 2 : Utilisations possibles de l’ACV ......................................................................................... 17
Figure I- 3 : Frontières du système de production d’acier retenu pour l’étude ...................................... 23
Figure I- 4 : Exemple d’un système de coproduction............................................................................. 24
Figure I- 5 : Exemple d’un système de cotraitement.............................................................................. 25
Figure I- 6 : Application de la méthode par découpage du système....................................................... 25
Figure I- 7 : Application de la méthode par élargissement du système. Cas 1....................................... 26
Figure I- 8 : Application de la méthode par élargissement du système. Cas 2....................................... 26
Figure I- 9 : Exemple d’un système multifonction................................................................................. 28
Figure I- 10 : Recyclage en boucle ouverte d’un système multiproduit................................................. 29
Figure I- 11 : Principales opérations intervenant lors de la cokéfaction ................................................ 31
Figure I- 12 : Comparaison des résultats pour les méthodes d’allocation analysées.............................. 35
Figure I- 13 : Comparaison de la charge totale attribuée au sous système "cokerie" en
fonction des méthodes utilisées.............................................................................................................. 35
Figure I- 14 : Couplage méthodologique : rôle du logiciel Aspen Plus ................................................. 37
Figure II- 1 : Représentation schématique d’une usine d’agglomération............................................... 41
Figure II- 2 : Schéma du modèle mis en œuvre pour l’étape d’allumage............................................... 45
Figure II- 3 : Evolution du front de flamme sur la chaîne...................................................................... 46
Figure II- 4 : Représentation simplifiée de la décomposition thermique de l’azote combustible .......... 49
Figure II- 5 : Relation entre les rejets de NO et la teneur en azote du combustible ............................... 50
Figure II- 6 : Rejets de COV totaux et de CH4 en fonction du taux de matières volatiles
du combustible ....................................................................................................................................... 51
Figure II- 7 : Répartition des entrées de plomb, cadmium et mercure pour une chaîne industrielle...... 52
Figure II- 8 : Répartition des sorties de plomb, cadmium et mercure pour une chaîne industrielle....... 53
Figure II- 9 : Comportement du cuivre pendant l’agglomération .......................................................... 54
Figure II- 10 : Corrélation entre la concentration en poussières et la température moyenne
des fumées dans les gaines ..................................................................................................................... 55
Figure II- 11 : Etude de la température des fumées................................................................................ 56
Figure II- 12 : Calcul de l’air supplémentaire sur la chaîne d’agglomération........................................ 57
Figure II- 13 : Principe de fonctionnement de l’installation NID .......................................................... 59
Figure II- 14 : Synthèse des entrées et sorties du sous-système "Agglomération" …………………….60
Figure III- 1 : Schéma d’une usine de cokéfaction................................................................................. 68
Figure III- 2 : Préchauffage du gaz de haut fourneau et de l’air dans le régénérateur ........................... 73
Figure III- 3 : Vue schématique du modèle............................................................................................ 75
Figure III- 4 : Corrélations entre la composition du gaz de pyrolyse et le taux de matières volatiles
sur sec (expériences en four) .................................................................................................................. 76
Figure III- 5 : Corrélation entre le pourcentage massique d’azote du charbon participant à la
formation de NH3 et HCN et le TMV sur sec hors cendres ................................................................... 78
Figure III- 6 : Corrélation entre la masse des huiles légères et le taux de matières volatiles................. 80
Figure III- 7 : Corrélation entre la masse des goudrons et le TMV du charbon enfourné...................... 81
Figure III- 8 : Corrélation entre la masse d’azote dans le coke en fin de pyrolyse et la masse
d’azote dans le charbon .......................................................................................................................... 82
Figure III- 9 : Vue schématique de la modélisation de l’installation d’extinction ................................. 83
Figure III- 10 : Schéma simplifié de l’installation de traitement du gaz de cokerie .............................. 84
Figure III- 11 : Schéma de modélisation de l’installation de traitement du gaz de cokerie ................... 84
Figure III- 12 : Vue schématique des données imposées et des résultats du modèle de la cokerie........ 85
Figure III- 13 : Pertes de matière au niveau du coke.............................................................................. 92

-9-
Figure IV- 1 : Vue schématique du haut fourneau ................................................................................. 97
Figure IV- 2 : Principe de la réaction au cœur du haut-fourneau ........................................................... 98
Figure IV- 3: Description schématique du haut fourneau ...................................................................... 99
Figure IV- 4 : Représentation de la zone de préparation par un réacteur à contre-courant .................... 99
Figure IV- 5 : Courbes d’échauffement de la charge (1) et des gaz (2) ............................................... 100
Figure IV- 6 : Représentation de la zone d’élaboration par un réacteur à contre-courant.................... 101
Figure IV- 7 : Schéma du modèle mis en œuvre pour le sous-système "cowpers" .............................. 106
Figure IV- 8 : Synthèse des entrées et sorties du modèle..................................................................... 107
Figure V- 1 : Schéma d’un convertisseur à oxygène............................................................................ 110
Figure V- 2 : Evolution schématique de la teneur en fer dans le laitier pendant l’affinage ................. 114
Figure V- 3 : Evolution des teneurs en carbone et en phosphore pendant
l’affinage du bain métallique................................................................................................................ 114
Figure V- 4 : Différentes contributions (exprimées en pourcentages massiques) à la formation
des poussières de convertisseur ............................................................................................................ 117
Figure V- 5 : Répartition du zinc entre les différents types de poussières pour
l’usine de Dunkerque............................................................................................................................ 118
Figure V- 6 : Synthèse des entrées et sorties du modèle de convertisseur ........................................... 120
Figure V- 7 : Vue générale d’un train continu à chaud ........................................................................ 126
Figure VI- 1 : Analyse comparative des résultats pour la composition de l’aggloméré....................... 132
Figure VI- 2 : Composition du gaz de haut fourneau ........................................................................... 137
Figure VI- 3 : Composition du laitier de haut fourneau ....................................................................... 137
Figure VI- 4 : Analyse comparative des résultats pour la composition du gaz de convertisseur ......... 140
Figure VI- 5 : Représentation schématique dans GaBi 4 de la filière classique
de production d’acier............................................................................................................................ 142
Figure VI- 6 : Comparaison des émissions de CO2 pour la filière classique de production
d’acier hors production interne d’énergie électrique............................................................................ 143
Figure VI- 7 : Consommation d’énergie électrique pour l’usine intégrée classique
de production d’acier.......................................................................................................................... 144
Figure VI- 8 : Excès de gaz sidérurgiques calculé avec GaBi 4......................................................... 145
Figure VI- 9 : Production d’énergie électrique à partir des gaz sidérurgiques en excès .................... 146
Figure VI- 10 : Emissions de CO2 liées à la production d’énergie électrique à partir des gaz
sidérurgiques……………………………………………………………………………………… .. .146
Figure A-I- 1 : Frontières du système pour la production d’acier (USIC) ......................................... 161
Figure A-II- 1 : Relation entre les rejets de NO et la teneur en azote du combustible (résultats en cours
de validation)………………………………………………………………………………………...168
Figure A-II- 2 : Rejets de COV totaux en fonction du taux de matières volatiles du combustible .... 168
Figure A-II- 3 : "Flowsheet" ASPEN pour la modélisation de l’usine d’agglomération ................... 169
Figure A-III- 1 : Corrélation entre les masses de coke, de goudrons, de gaz et
le TMV (sur sec) pour les essais en four industriel ............................................................................ 170
Figure A-III- 2 : Corrélation entre les masses de coke, de goudrons, de gaz et
le TMV (sur sec) pour les essais en cornue Jenkner........................................................................... 170
Figure A-III- 3 : Corrélation entre la masse d’huiles légères et le taux de
matières volatiles du charbon pour les essais industriels et en cornue Jenkner.................................. 171
Figure A-III- 4 : Comparaison entre les résultats des corrélations et les données industrielles
pour traduire la dépendance du % massique de soufre dans le coke en fonction du
% massique de soufre dans le charbon ............................................................................................... 172
Figure A-III- 5 : "Flowsheet" ASPEN pour la modélisation de la cokerie ........................................ 178
Figure A-IV- 1 : "Flowsheet" ASPEN pour la modélisation du haut fourneau.................................. 180
Figure A-V- 1 : "Flowsheet" ASPEN pour la modélisation du convertisseur.................................... 182
Figure A-V- 2 : "Flowsheet" ASPEN pour la modélisation du laminoir à chaud .............................. 183

- 10 -
LISTE DES TABLEAUX

Tableau I- 1 : Durées de vie des principales unités de la filière classique............................................ 19


Tableau I- 2 : Présentation des valeurs relatives (par rapport à l’UF) en masse, en énergie et
économique de chaque entrant de la production d’acier.......................................................................22
Tableau I- 3 : Calcul du facteur d’allocation «économique» pour un système de coproduction.......... 28
Tableau I- 4 : Procédure d’allocation entre les flux du système multifonction ....................................29
Tableau I- 5 : Résultats de la méthode par élargissement du système..................................................32
Tableau I- 6 : Calcul du facteur d’allocation pour le sous-système "cokerie" par la méthode
basée sur des indicateurs économiques................................................................................................. 33
Tableau I- 7 : Procédure d’allocation entre les flux du sous-système "cokerie" par la méthode
basée sur des indicateurs économiques................................................................................................. 34
Tableau I- 8 : Calcul du facteur d’allocation en fonction d’indicateurs physiques ..............................34
Tableau I- 9 : Procédure d’allocation entre les flux du sous-système "cokerie" par la méthode
basée sur des indicateurs physiques......................................................................................................34
Tableau II- 1 : Caractérisation des fumées de cuisson d’une chaîne d’agglomération………………..42
Tableau II- 2 : Emissions de poussières par un parc d’homogénéisation ............................................. 45
Tableau II- 3 : Processus physico-chimiques intervenant sur la chaîne d’agglomération .................... 46
Tableau II- 4 : Teneur en métaux lourds du minerai de fer .................................................................. 52
Tableau II- 5 : Répartition du chlore total entre les différents produits de l’agglomération ................54
Tableau II- 6 : Grandeurs utilisées pour calculer le refroidissement de l’aggloméré .......................... 58
Tableau II- 7 : Données industrielles pour la chaîne d’agglomération de l’usine de Sollac-Fos.......... 60
Tableau II- 8 : Analyse comparative des résultats pour les fumées d’agglomération
(composants principaux)....................................................................................................................... 62
Tableau II- 9 : Analyse comparative des résultats pour les fumées d’agglomération
(composants secondaires) ..................................................................................................................... 62
Tableau II- 10 : Additifs et déchets spécifiques aux installations de traitement des fumées
(fumées d’agglomération et fumées de refroidissement)......................................................................63
Tableau II- 11 : Analyse comparative des résultats pour l’aggloméré .................................................63
Tableau II- 12 : Comparaison des flux énergétiques mis en œuvre lors de l’opération
d’agglomération....................................................................................................................................64
Tableau II- 13 : Comparaison entre les résultats du modèle développé et ceux du
modèle d’E. Hess .................................................................................................................................. 66
Tableau II- 14 : Inventaire final des émissions liées à l’agglomération établi à partir des résultats
du modèle et des données du tableau A-II-1, Annexe II.......................................................................67
Tableau III- 1 : Principales étapes du processus de cokéfaction.……………………………………..69
Tableau III- 2 : Valeurs limites des rejets recommandées pour une unité de cokéfaction.................... 71
Tableau III- 3 : Mesures des émissions diffuses liées aux différentes opérations de cokéfaction........ 72
Tableau III- 4 : Caractéristiques de la combustion à la cokerie............................................................73
Tableau III- 5 : Distribution de la masse d’azote totale entre les différents composés
de l’azote dans le gaz............................................................................................................................77
Tableau III- 6 : Composition élémentaire moyenne des goudrons ....................................................... 81
Tableau III- 7 : Paramètres caractéristiques de l’extinction du coke par aspersion..............................83
Tableau III- 8 : Bilan thermique de la cokerie de Seraing....................................................................86
Tableau III- 9 : Présentation des résultats du modèle pour les fumées issues du chauffage
du four à coke .......................................................................................................................................87
Tableau III- 10 : Résultats du modèle...................................................................................................87
Tableau III- 11 : Analyse comparative des compositions du gaz calculée et mesurée pour
le mélange de charbons du mois de juillet 2004...................................................................................88
Tableau III- 12 : Analyse comparative des masses calculées et mesurées de coke, de goudrons
et d’eau de carbonisation ...................................................................................................................... 89
Tableau III- 13 : Analyse comparative des bilans énergétiques calculé et mesuré...............................89
Tableau III- 14 : Bilan massique en azote pour l’ensemble du système............................................... 90

- 11 -
Tableau III- 15 : Calcul des quantités de monoxyde de carbone et de dioxyde de carbone
formés, ainsi que de carbone consommé liées à la consommation d’oxygène parasite........................ 92
Tableau III- 16 : Inventaire final des émissions liées à la cokerie calculées par le modèle
ou provenant de la bibliographie .......................................................................................................... 94
Tableau IV- 1 : Données industrielles pour le haut fourneau de l’usine de Sollac-Fos......................104
Tableau IV- 2 : Composition de la fonte à la sortie du haut fourneau................................................105
Tableau IV- 3 : Analyse comparative des résultats ............................................................................108
Tableau V- 1 : Consommation moyenne annuelle pour l’usine de Sollac-Fos...................................111
Tableau V- 2 : "Flux" de matières d’un convertisseur pour deux cas d’enfournement ......................112
Tableau V- 3 : Bilans thermiques pour un convertisseur soufflé par le haut......................................112
Tableau V- 4 : Composition de l’acier liquide à la sortie du convertisseur........................................115
Tableau V- 5 : Flux de matière de la coulée n° 27815 de Sollac-Fos.................................................120
Tableau V- 6 : Analyse comparative des résultats du modèle de convertisseur et des valeurs
de référence.........................................................................................................................................121
Tableau V- 7 : Bilan énergétique calculé pour la coulée n° 27815 de Sollac Fos ..............................122
Tableau V- 8 : Bilan en fer pour le convertisseur : valeurs expérimentales et valeurs calculées .......122
Tableau V- 9 : Bilan en soufre pour le convertisseur : valeurs expérimentales et
valeurs calculées .................................................................................................................................123
Tableau V- 10 : Composition chimique des poussières de convertisseur...........................................123
Tableau V- 11 : Données d’entrée pour la validation du modèle .......................................................124
Tableau V- 12 : Analyse comparative des résultats pour la validation du modèle
de convertisseur ..................................................................................................................................125
Tableau V- 13 : Résultats du modèle pour le "laminage à chaud" .....................................................128
Tableau VI- 1 : Données d’entrée pour le modèle d’agglomération ..................................................130
Tableau VI- 2 : Résultats du modèle "agglomération" .......................................................................131
Tableau VI- 3 : Composition finale des fumées d’agglomération......................................................132
Tableau VI- 4 : Données d’entrée disponibles pour le modèle de la cokerie .....................................133
Tableau VI- 5 : Principales caractéristiques du mélange de charbons
Polonais T34 (50%) et MOS 3 (50%).................................................................................................133
Tableau VI- 6 : Analyse comparative entre les produits de cokéfaction calculés par
le modèle et les données du SP9.........................................................................................................134
Tableau VI- 7 : Comparaison de la composition finale du gaz de cokerie calculée avec
celle proposée par le SP9 ....................................................................................................................134
Tableau VI- 8 : Emissions totales calculées pour la cokerie ..............................................................135
Tableau VI- 9 : Données d’entrée pour le modèle de haut fourneau ..................................................135
Tableau VI- 10 : Résultats du modèle de haut fourneau relatifs aux flux de matière sortants ...........136
Tableau VI- 11 : Résultats du modèle de haut fourneau relatifs aux émissions .................................138
Tableau VI- 12 : Données d’entrée pour le modèle de convertisseur.................................................138
Tableau VI- 13 : Analyse comparative des résultats pour le modèle de convertisseur.......................139
Tableau VI- 14 : Emissions totales calculées par le modèle de convertisseur....................................139
Tableau VI- 15 : Composition du laitier de convertisseur calculée....................................................140
Tableau VI- 16 : Analyse comparative des résultats pour le modèle de laminoir à chaud .................141
Tableau VI- 17 : Flux massiques des produits participant à la production d’une tonne de bobines
laminées à chaud.................................................................................................................................143
Tableau VI- 18 : Production et consommation interne des gaz sidérurgiques....................................144
Tableau VI- 19 : Calcul des émissions totales de CO2 en prenant en compte les besoins
en énergie électrique de l’usine (assuré par une partie des gaz sidérurgiques en excès) ....................147
Tableau VI- 20 : Estimation de l’excès d’énergie électrique disponible ............................................147
Tableau VI- 21 : Estimation des émissions de CO2 pour la filière élargie en prenant en compte la
consommation d’énergie électrique des ateliers annexes ...................................................................147
Tableau A-I- 1: Flux de coproduits spécifiques aux sous-systèmes caractéristiques de l’USIC ........162
Tableau A-I- 2 : Facteurs d’émission de CO2 en fonction du type de produit....................................162
Tableau A-II- 1 : Inventaire des émissions pour l’usine d’agglomération (1)....................................163
Tableau A-II- 2 : Caractéristiques et compositions des différents composants intervenant sur
une chaîne d’agglomération................................................................................................................165
Tableau A-II- 3 : Composition des produits de recyclage, des boues et des poussières.....................166
Tableau A-II- 4 : Résultats détaillés du modèle pour les données d’entrée........................................167

- 12 -
Tableau A-II- 5 : Compositions des différents composants pour la validation du modèle.................168
Tableau A-III- 1 : Composition élémentaire des différents mélanges de charbons
(chargement des mois de juillet à novembre 2004 pour la cokerie de Seraing) .................................171
Tableau A-III- 2 : Comparaison des résultats du modèle avec les données industrielles
(mélanges de charbons pour les mois d’août et septembre 2004) ......................................................173
Tableau A-III- 3 : Comparaison des résultats du modèle avec les données industrielles
(mélanges de charbons pour les mois d’octobre et novembre 2004)..................................................174
Tableau A-III- 4 : Inventaire des émissions pour la cokerie (1) .........................................................175
Tableau A-IV- 1 : Composition chimique élémentaire des différents produits entrants et
sortants du haut fourneau....................................................................................................................179
Tableau A-V- 1 : Composition chimique élémentaire des différents produits entrants et
sortants du convertisseur.....................................................................................................................181
Tableau A-V- 2 : Composition élémentaire des différents produits entrants et sortants
du convertisseur pour la coulée Fos_2, 22/1/2004 .............................................................................181
Tableau A-VI- 1 : Composition des battitures....................................................................................184
Tableau A-VI- 2 : Composition des poussières de haut fourneau ......................................................184
Tableau A-VI- 3 : Composition élémentaire des cendres des charbons Polonais T34 et MOS 3.......184
Tableau A-VI- 4 : Composition élémentaire de l’aggloméré calculée par le
modèle "agglomération" .....................................................................................................................184
Tableau A-VI- 5 : Compositions de laitiers de convertisseur.............................................................185

- 13 -
INTRODUCTION

A une époque où on ne fait plus la différence entre envie et besoin, le concept de développement
durable commence à devenir un élément fort dans la politique décisionnelle des pays industrialisés.
Un développement durable de la société est un développement qui répond aux besoins du présent sans
compromettre la capacité des générations futures. Malheureusement, aujourd’hui, les projets des
entreprises visant la protection de l’environnement restent dans leur majorité des déclarations
d’intention. Les décisions managériales sont en effet, dans la plupart des cas, principalement
influencées par des facteurs économiques.

Toutefois, ces dernières années, sur la scène internationale, sont lancés des accords traduisant
l'expression de volontés concordantes de plusieurs gouvernements pour l’amélioration des
performances environnementales de leurs pays. C’est ainsi que le protocole de Kyoto incite à la mise
en œuvre d’ambitieux projets de réduction des émissions de gaz à effet de serre, considérées comme
responsables du réchauffement climatique.

L’industrie sidérurgique est un important émetteur de dioxyde de carbone (5% des émissions totales).
La filière classique de production d’acier génère en effet aujourd’hui approximativement deux tonnes
de dioxyde de carbone par tonne d’acier produit. Les contraintes économiques et les exigences
environnementales croissantes conduisent la sidérurgie à envisager des politiques innovantes pour
réduire ces rejets, pour développer des techniques de recyclage et de valorisation, pour adapter et
optimiser les procédés d’élaboration de l’acier.

Il apparait maintenant évident que les méthodes actuelles de production d’acier devront être
profondément remaniées et que de nouvelles technologies devront être étudiées et validées pour
pouvoir, à moyen terme, être mises en œuvre à grande échelle. Ce sont les objectifs du projet européen
ULCOS (Ultra Low CO2 Steelmaking) qui vise à trouver des procédés innovants pour réduire de 50%
les émissions de CO2, par rapport à la filière "haut fourneau". D'ici cinq ans, le projet prévoit de
proposer un concept de filière de production, partant toujours du minerai de fer mais émettant deux
fois moins de CO2 à la tonne de fonte, et dont on aura vérifié la faisabilité en termes de technologie, de
projections économiques et d'acceptabilité sociale. Des technologies de capture et de stockage du CO2
peuvent ainsi être considérées. D'autres technologies de rupture radicale sont également étudiées. Elles
comprennent l'électrolyse, l'utilisation d'hydrogène, l'utilisation de carbone et de gaz naturel avec
capture et séquestration du CO2 dans un réacteur distinct du haut fourneau, l'utilisation de la biomasse.

L’évaluation des impacts environnementaux des procédés sidérurgiques de la filière classique selon
une approche globale de type "analyse du cycle de vie" permet déjà d’améliorer significativement leur
efficacité environnementale et leur productivité. Cette évaluation est recommandée afin de disposer
d’une base de données de référence avant la mise en place de programmes de recherche "lourds" sur
de nouveaux procédés et surtout avant le développement de nouvelles unités de production. L’Analyse
du Cycle de Vie (ACV) est reconnue comme l'approche la plus holistique d’évaluation
environnementale des systèmes industriels. Malgré la normalisation internationale de cette
méthodologie (ISO 1040 ~ 14043), il reste encore des situations pour lesquelles les résultats d’une
étude d’ACV engendrent des commentaires contradictoires et mettant en cause leur crédibilité. Il est
généralement reconnu que, pour assurer la qualité des résultats de l’ACV, une des conditions à remplir
est d’assurer une bonne qualité des données de l’inventaire du cycle de vie.

- 14 -
Notre travail de recherche s’inscrit dans une démarche d’évaluation environnementale de la filière
classique de production d’acier par la méthode d’Analyse du Cycle de Vie. L’objectif principal de
cette thèse est de proposer et développer un couplage méthodologique entre la méthode d’ACV et un
logiciel de type flowsheeting en vue d’améliorer la qualité des données de l’inventaire du cycle de vie.
Ainsi, l’inventaire est réalisé à partir d’un modèle physico-chimique simplifié développé pour le
système défini avec l’outil informatique sélectionné (Aspen Plus dans le cas présent).

L’étude que nous avons menée au LSG2M (Laboratoire de Science et Génie des Matériaux et de
Métallurgie) en collaboration avec Arcelor Research (groupe Arcelor) fait partie du groupe de travail
SP9 WP2 "Life Cycle Assessment" du projet ULCOS.
L’attente principale de nos partenaires industriels, à travers cette étude, est de disposer d’un modèle
physico-chimique pour la filière classique de production d’acier, qui prenne en compte les flux de
matières et d’énergie, ainsi que les concepts de l’ACV. Cet outil doit être modulaire, afin de permettre
de changer facilement la configuration de l’usine c’est-à-dire les chemins suivis par les matières, ainsi
que les ateliers qui composent l’usine. Le modèle doit pourvoir déterminer rapidement et avec une
bonne précision, les effets de tel ou tel choix technique sur la productivité, les coûts, et sur l’impact
environnemental. Le choix technique en question peut être par exemple le recyclage d’un co-produit à
l’intérieur de l’usine, ou bien le changement du point de fonctionnement d’un atelier, ou encore
l’insertion d’un nouvel atelier dans l’usine, etc.

Le premier chapitre de ce mémoire est une introduction à la méthodologie de l’ACV. Nous


présenterons les étapes de l’ACV, les objectifs fixés, ainsi que les frontières du système sidérurgique.
Nous insisterons particulièrement sur les problèmes méthodologiques de l’ACV, notamment sur les
problèmes d’allocation en proposant les solutions les mieux adaptées pour les sous-systèmes analysés.
Une présentation du couplage méthodologique développé pour l’amélioration de la qualité des
données de l’inventaire, ainsi que des avantages apportés par cette stratégie sera également faite.

Les chapitres II à V sont consacrés à la description des modèles physico-chimiques simplifiés


développés pour chaque sous-système d’une usine sidérurgique intégrée classique, c’est-à-dire :
l’agglomération (chapitre II), la cokerie (chapitre III), le haut fourneau (chapitre IV), le convertisseur
et le laminoir à chaud (chapitre V). Ces modèles permettent la réalisation des bilans de matière et
d’énergie pour chaque sous-système modélisé ainsi que le calcul des émissions générées par les
processus correspondants.

Dans le chapitre VI, nous testons nos modèles en réalisant des simulations utilisant comme données
d’entrée des valeurs provenant d’une base de données "de référence" développée dans le cadre du
projet ULCOS. Une analyse comparative des résultats issus de ces simulations avec ceux obtenus en
réalisant des simulations avec des données d’entrée provenant des sites industriels a été également
faite. Cette comparaison confirme la robustesse du modèle et accorde une bonne crédibilité à la
stratégie de couplage méthodologique proposée.

- 15 -
CHAPITRE I

METHODOLOGIE DE L’ANALYSE DU CYCLE DE VIE

Ce premier chapitre est consacré à une étude bibliographique concernant le cadre méthodologique de
notre travail. Nous présenterons tout d’abord les étapes de la méthode d’Analyse du Cycle de Vie ainsi
que les outils informatiques utilisés.

Selon la définition de la norme ISO 14040 (ISO-14040, 1997), l'Analyse de Cycle de Vie est un outil
d'évaluation des impacts sur l'environnement d'un système comprenant l'ensemble des activités
associées à un produit ou à un service, depuis l'extraction des matières premières jusqu'à l'élimination
des déchets. La schématisation du cycle de vie d’un produit est présentée sur la figure I-1:

Extraction des
ressources et Fabrication/ Enfouissement des
Traitement
traitement Utilisation déchets ultimes
des résidus

Recyclage/
Valorisation

autre cycle de vie

Figure I- 1: Cycle de vie d’un produit

Le cycle de vie comprend l’extraction des matières premières nécessaires à la fabrication du produit, sa
fabrication proprement dite, son utilisation, puis son traitement après usage incluant le recyclage et/ou
la valorisation et l’enfouissement des déchets ultimes. Le recyclage et/ou la valorisation peuvent avoir
lieu au sein du même cycle de vie (boucle fermée) ou au sein d’un autre cycle de vie (boucle ouverte).
L'ACV se compose de quatre phases :
Définition des objectifs et du champ de l’étude,
Inventaire (bilans matière - énergie),
Evaluation des impacts,
Interprétation des résultats.
Au cours des paragraphes suivants, nous allons reprendre brièvement les quatre phases de la méthode
ACV en présentant à chaque fois ce que préconise la norme et ce que font généralement les praticiens.

I.1 Définition des objectifs et du champ de l’étude

Cette phase initiale de l’ACV est d’une importance cruciale car elle garantit la qualité et la validité du
résultat d’une ACV.

La définition des objectifs de l’étude doit indiquer sans ambiguïté l’application envisagée, les raisons
conduisant à réaliser l’étude et le public concerné (ISO-14040, 1997). Selon l’utilisation de l’ACV
nous pouvons distinguer les objectifs suivants (figure I-2) (Suh, 2002) :

- 16 -
Objectifs

Analyse globale du cycle de vie d’un produit/ procédé donné


Comparaison : • des systèmes "concurrents"
• des étapes du cycle de vie d'un produit/procédé
• d'un système et de ses alternatives
• d'un système et d'une référence

Utilisation interne des résultats de l’ACV

• Aider au choix du meilleur système (procédure de sélection)


• Aider au tri des systèmes suivant des normes préétablies
(procédure de tri)
• Aider au classement des systèmes selon un ordre de préférence
(procédure de classement)

Utilisation externe des résultats de l’ACV

• Développement et amélioration de procédés (filière)


• Planification stratégique
• Politique publique
• Marketing
• Autres

Figure I- 2 : Utilisations possibles de l’ACV (Suh, 2002)

G. Rebitzer et coll. (Rebitzer, 2004) suggèrent deux catégories d’objectifs distincts pour l’ACV :
Décrire un système de production et sa charge environnementale*,
Décrire comment la charge environnementale d’un système est changée par les actions à
l’intérieur du système.

Les résultats de l’ACV peuvent être utilisés par le secteur industriel, le secteur public et par les
consommateurs. Selon le cas, l’ACV peut avoir diverses finalités : l’amélioration d’un procédé, la mise
en place d’une réglementation ou d’une politique environnementale, et la sensibilisation du
consommateur.

Dans la présente étude, nous nous intéressons plus particulièrement à l’utilisation de l’ACV au niveau
de l’entreprise (en interne) qui est la principale bénéficiaire.
En prenant en compte la diversité des objectifs possibles de l’ACV et la complexité de notre travail,
plusieurs objectifs ont été identifiés.

Tout d’abord l’objectif principal est de réaliser l’analyse globale du cycle de vie d’une filière de
référence "la filière intégrée classique de production d’acier". Nous considérons que la filière
classique de production est représentée par "l’Usine Sidérurgique Intégrée Classique (USIC)".
L’usine sidérurgique intégrée classique est basée sur la production de fonte à partir de minerais de fer,
dans un haut-fourneau et la conversion à l’oxygène de cette fonte en acier.

* La charge environnementale représente la totalité des rejets (gazeux, solides et liquides) dans
l’environnement d’un système analysé.

- 17 -
Dans le cadre de l’usine sidérurgique intégrée notre intérêt porte également sur la comparaison du
système de référence et de ses alternatives. L’étude réalisée sur l’USIC définira la "référence" et le
système alternatif est la filière de production d’acier par réduction de minerais de fer par de
l’hydrogène.
Les autres filières de production d’acier étudiées dans le cadre du projet ULCOS (ULCOS-SP9, 2004)
sont : fusion- réduction, réduction directe, électrolyse, réduction par la biomasse, réduction par le
plasma. Ces filières alternatives (y compris les alternatives de la filière classique) sont appelées
"nouvelles technologies" et elles peuvent être comparées à ce cas de référence, mais ce travail ne fait
pas partie de notre objectif.

Le champ d’étude décrit les frontières du système ainsi que les catégories de données à étudier et les
hypothèses retenues au cours de l’étude. Les principaux éléments, spécifiés par la norme (ISO-14040,
1997), sont :
L’unité fonctionnelle,
Les frontières initiales du système étudié (règles de coupure, domaine de validité spatio-
temporelle…),
Les catégories de données,
Les exigences portant sur la qualité des données,
Les hypothèses et les limites,
La revue critique.

Par ailleurs, l’ACV étant itérative, le champ de l’étude peut être modifié suite à l’acquisition
d’informations supplémentaires (évolution des objectifs, nouvelles données disponibles, nouveaux
acteurs impliqués).

I.1.1 L’unité fonctionnelle

Le champ d’une analyse de cycle de vie doit clairement spécifier les fonctions du système étudié.
L’unité fonctionnelle (UF) est une mesure de la performance de "sortants fonctionnels" du système de
fabrication de produits (ISO-14040, 1997).
La première raison d’être d’une unité fonctionnelle est de fournir une référence à laquelle les entrants
et les sortants sont liés. Cette référence est nécessaire pour permettre la comparaison des résultats des
analyses de cycle de vie. L’unité fonctionnelle est ainsi la référence à laquelle sont rapportées les
quantités mentionnées dans l'inventaire (deuxième étape de l'ACV) et elle doit être définie et
mesurable. Une UF appropriée, conformément à l’objectif et au champ de l’étude est construite à partir
de l’évaluation des fonctions remplies par le(s) système(s). Ainsi, les systèmes étudiés sont analysés et
comparés sur la base de l’UF, cette dernière permettant d’assurer la validité de la comparaison de
systèmes différents.
Selon P. Rousseaux (Rousseaux, 1993), l'unité fonctionnelle comporte au moins trois unités : l'unité
de produit, l’unité de service et l'unité de temps.
Par exemple, l’unité fonctionnelle d’un système de peinture (unité de service) peut être définie comme
l’unité de surface protégée (unité de produit) pendant une période de temps spécifiée (unité de temps).

Dans la mesure où l’étude concerne l’ACV du produit acier, l’unité de service est l’usine sidérurgique
intégrée classique. L’unité de produit est une tonne de bobines laminées à chaud qui est considérée
comme le produit final de la filière classique de production d’acier.
Selon l’unité de temps choisie, deux unités fonctionnelles possibles de la filière de production d’acier
sont envisageables.
Une première unité fonctionnelle susceptible d’être retenue peut être : une tonne de bobines laminées à
chaud, produite dans une usine sidérurgique intégrée classique et utilisée pendant le cycle de vie du
produit.
L’acier est considéré comme matière première pour la fabrication des autres produits. Ainsi, le cycle
de vie de l’acier est fortement dépendant du cycle de vie du produit final. Il est toutefois difficile, bien
que possible, d’estimer une valeur moyenne pour la durée de la phase d’utilisation des produits. Cette
valeur dépend en effet de la nature du produit. La durée d’utilisation de l’acier dans le secteur du

- 18 -
bâtiment est nettement supérieure à la durée d’utilisation d’un produit électroménager, par exemple.
Par suite, la durée de vie du produit "acier" n’est pas facile à établir.

Si l’intérêt porte sur la réalisation d’une ACV de procédé, l’unité fonctionnelle est une tonne de
bobines laminées à chaud produite dans une usine sidérurgique intégrée classique prenant en compte le
cycle de vie de l’usine. Dans ce cas l’unité de service devient "la production d’une tonne d’acier dans
une usine sidérurgique intégrée classique".
Selon l’étude de B. Daniëls (Danïels, 2002) , il est possible d’établir une durée de vie moyenne pour
une usine sidérurgique intégrée classique. Des ordres de grandeur des durées de vie atteintes par les
principales unités de la filière classique sont donnés dans le tableau I-1.

Unité de production Durée de vie


Cokerie 40 ans
Agglomération 30 ans
Haut Fourneau 20 – 40 ans
Convertisseur 20 ans
Coulée continue 20 ans
Laminage à chaud 20 ans
Durée de vie moyenne 28 ans

Tableau I- 1 : Durées de vie des principales unités de la filière classique (Danïels, 2002)

Selon ce tableau, nous pouvons approximer la durée de vie moyenne de la filière classique de
production d’acier à 27 ans. Dans ce cas, les impacts environnementaux liés à la fabrication des
installations et à la construction des bâtiments seront distribués sur une période de 27 ans.
L’unité de temps de l’UF a donc de l’importance si les frontières du système prennent en compte la
phase de construction, de maintenance et de démantèlement. Dans la pratique, beaucoup d’études
d’ACV ne retiennent pas ces étapes pour des durées de vie des systèmes supérieures à 20 années.
Compte tenu de cette observation, nous retiendrons, pour la suite de l’étude, l’unité fonctionnelle
suivante : une tonne de bobines laminées à chaud produite dans une usine sidérurgique intégrée
classique.

I.1.2 Définition des frontières du système

Une fois que les objectifs généraux et le but de l’ACV sont identifiés, les frontières du système doivent
être fixées. Elles définissent les processus élémentaires qui seront pris en compte dans l’étude.
Idéalement, il convient d’analyser le système de sorte que les entrants et les sortants à ses frontières
soient des flux élémentaires. Par définition "le système analysé" doit comprendre toutes les activités
humaines qui font partie du cycle de vie du produit, du procédé ou de l’activité étudiée. Les flux
entrants du système sont des ressources naturelles, notamment des ressources énergétiques. Les flux
sortants du système sont les produits, les coproduits et les rejets dans l’environnement (air, sol, eau)
(Kusko, 1998).
Les frontières sont illustrées sur un diagramme des flux de matière qui englobe l’acquisition des
matières premières, la fabrication des matériaux intermédiaires, la fabrication du produit fini, son
utilisation et son élimination finale ainsi que la production de sous-produits et de déchets. Dans la
phase d’élimination, le recyclage et la valorisation des déchets sont également intégrés à l’analyse.
Sur la figure A-I-1, Annexe I nous présentons les frontières élargies du système analysé (USIC). Bien
qu’il ait été dit précédemment que toutes les activités humaines contribuant au cycle de vie du produit
devaient êtres incluses dans l’étude d’ACV, il apparaît clairement que les frontières d’un système
doivent être finies. Des décisions doivent donc être prises concernant les processus élémentaires à
analyser et le niveau de détail auquel ces processus élémentaires sont étudiés. Il convient de
comprendre et de décrire clairement les règles de décision utilisées pour faciliter la sélection des
entrants et des sortants (ISO-14041, 1998).

- 19 -
Selon H. Kusko et coll. (Kusko, 1998) des calculs préliminaires dans le cas de produits industriels ont
indiqué que les consommations et les rejets liés à la fabrication des équipements de production et des
bâtiments n’affectent généralement pas les résultats de l’ACV. La fabrication des équipements de
production et la construction des bâtiments peuvent donc être exclues du système étudié.
La phase de démantèlement de l’usine en fin de vie peut être négligée car la durée de vie des structures
est normalement supérieure à 20 ans et, de plus, les structures sont souvent valorisées.

Compte tenu de nos objectifs, l’étude porte sur l’ACV de la filière classique de production d’acier et,
par suite, la phase d’utilisation du produit "acier" ne sera pas prise en compte dans les frontières du
système.

a) Méthodes de définition des frontières d’un système

L’étude bibliographique réalisée dans le but d’identifier les méthodes permettant de définir les
frontières d’un système, nous a permis de recommander une méthode applicable à la production
d’acier.
Les critères utilisés dans l’ACV pour nous aider à décider quelles sont les entrées du système qui
doivent être prises en considération sont : la masse, l’énergie et la pertinence environnementale
(c'est-à-dire l’importance relative de l’impact environnemental du flux) (ISO-14040, 1997).
Plusieurs méthodes existent :

La méthode qualitative propose de prendre en considération seulement les principaux flux du


cycle de vie. Il y a toutefois des cas particuliers où un flux n’est pas significatif dans le
processus considéré mais peut avoir des conséquences importantes en termes de performances
environnementales. C’est pourquoi l’application de cette méthode doit être faite avec
précaution.

Dans la méthode quantitative, les frontières du système sont fixées en tenant compte du
pourcentage massique de chaque flux calculé à partir de la masse totale des flux du système.
Cette méthode a le désavantage de permettre l’exclusion des flux d’une masse faible mais qui
peuvent être importants pour un sous-système défini ou avoir des conséquences
environnementales importantes.

Une troisième méthode utilisée par certains praticiens se base sur la disponibilité des
données. Cette méthode n’est pas acceptable car elle n’est pas rigoureuse et n’est pas
scientifiquement justifiée.

Selon la norme ISO 14040 (ISO-14040, 1997), le critère de définition "pertinence


environnementale" n’est pas pratique car il suppose la connaissance des flux sortants de
chaque sous-système et leur contribution environnementale avant que les frontières du système
soient définies. Les praticiens seraient ainsi obligés de faire l’analyse de l’inventaire avant de
décider des frontières du système.

Le critère économique n’est pas mentionné par les normes ISO 14040. D’après M. Raynolds
et coll. (Raynolds, 2000), la valeur économique d’un flux est un critère très pratique pour la
définition des frontières. Il prend en considération des flux avec un apport massique faible
mais qui concentrent dans leurs filières de production un apport d’énergie et des matériaux
importants (les métaux nobles par exemple). La valeur économique d’un flux est donc un
critère significatif pour la sélection des frontières du système.

Finalement M. Raynolds et coll. (Raynolds, 2000) proposent une méthode qui permet aux praticiens
d’établir les frontières du système à partir de trois critères "massique–énergétique–économique",
méthode basée en quelque sorte sur le couplage des autres méthodes présentées ci-dessus.
Selon la méthode appelée "Relative Mass-Energy-Economic (RMEE) Method", les critères
décisionnels sont les valeurs relatives (en masse, en énergie et en valeur économique) des entrants de
chaque processus élémentaire par rapport à l’unité fonctionnelle (ou flux de référence). Si les valeurs

- 20 -
relatives sont supérieures à un seuil de coupure ZRMEE ("cut-off ratio"), les entrants sont inclus dans le
système et dans le cas contraire ils sont exclus.

Les étapes de la méthode proposée sont les suivantes :

1) Définition de l’unité fonctionnelle (et flux de référence),


2) Calcul de la masse (mUF), de l’énergie (EUF) et de la valeur économique (EcUF) totale de l’unité
fonctionnelle,
3) Définition du seuil de coupure (ZRMEE) par rapport auquel les entrants des processus
élémentaires sont inclus ou exclus,
4) Quantification de la masse (mi), de l’énergie (Ei) et de la valeur économique (Eci) de chaque
entrant du processus le plus proche de l’unité fonctionnelle, dans la chaîne des processus
élémentaires,
5) Calcul des contributions des entrants par rapport à l’unité fonctionnelle en termes de masse,
d’énergie et de valeur économique,
6) Sélection des entrants dont la valeur relative en masse, ou en énergie, ou économique, est
supérieure au seuil de coupure défini,
7) Application des étapes 4 à 6 aux processus amonts les plus proches, correspondants aux
entrants que n’ont pas été exclus dans l’étape 6,
8) Application des étapes 4 à 7 jusqu’à ce que tous les entrants de la chaîne aient été considérés.

Basé sur l’expérience des praticiens, il n’est pas recommandé d’utiliser des ZRMEE supérieurs à 0,25 à
cause de l’incertitude introduite pour l’analyse. La relation entre le ZRMEE et l’intervalle de confiance
des résultats liés à la définition des frontières montre que pour un ZRMEE compris entre 0 et 0,3
l’intervalle de confiance est compris entre 100 et 93,4% (Raynolds, 2000).

La méthode RMEE permet de déterminer les frontières du système, de manière quantitative,


reproductible et simplifiée. De plus, la méthode RMEE est économique en temps et en recherche de
données. Cependant, cette méthode ne prend pas en compte la charge environnementale ce qui fait
qu’elle est inappropriée pour l’évaluation des flux à faible valeur massique mais avec une charge
environnementale importante.

L’application de cette méthode pour le système de production d’acier soulève une difficulté pour la
détermination de la valeur en énergie de l’UF.
Pour remédier à ce problème et bien que ce soit discutable nous proposons d’estimer cette valeur en
fonction de la teneur moyenne en carbone des bobines d’acier. Nous avons vérifié que ce choix n’avait
aucune conséquence sur les conclusions auxquelles nous aboutissons. Pour ce calcul nous considérons
que la valeur moyenne européenne de la teneur en carbone de l’acier est de 0,04% massique (de Lassat,
2005). En tenant compte de l’enthalpie de formation du gaz CO2 (T=25°C, p=1 atm.), à partir de la
masse de carbone disponible, la valeur en énergie de l’acier est de 13 MJ/UF.

Le paragraphe suivant présente l’application de la méthode RMEE à notre système (USIC).

- 21 -
b) Application de la méthode RMEE à l’USIC

Dans le tableau ci-dessous nous avons calculé les valeurs massique, énergétique et économique de
chaque entrant du processus de production d’acier (USIC).

Valeur
mi Ei m ratio = E ratio = Ec ratio =
Flux entrants économique
[kg/UF] [MJ/UF] m i/m UF E i/E UF Ec i/Ec UF
[ /UF]
Charbon à coke 376,5 12135 18,1 0,38 933,46 0,09
Charbon injection 147 4578 6,5 0,15 352,15 0,03
Charbons divers 24 703,2 1,1 0,04 54,09 0,01
Gaz naturel 0,5 14,5 0,04 0,00 1,12 0,00
Minerai de fer 1238,3 0 21,8 1,24 0,00 0,11
Boulettes 132,6 0 4,8 0,13 0,00 0,02
Chaux 40,5 0 0,6 0,04 0,00 0,00
Castine 172,9 0 2,6 0,17 0,00 0,01
Olivine 38,9 0 dm 0,04 0,00 dm
Dolomie 9,7 0 dm 0,01 0,00 dm
Oxygène 133,8 0 6 0,13 0,00 0,03
Azote 0,13 0 0,003 0,00 0,00 0,00
Eau brute 2568,3 0 dm 2,57 0,00 dm
Eau potable 127,5 0 dm 0,13 0,00 dm
Electricité (exprimée
0,00 2181,1 8,5 0,00 167,78 0,04
en énergie primaire)
Construction Dm dm 13,1 dm dm 0,06
Maintenance Dm dm dm dm dm dm
UF 1000,00 13 207,1 1 1 1
m UF : masse de l’UF ; E UF : valeur énergétique de l’UF ; Ec UF : valeur économique de l’UF
dm : données manquantes

Tableau I- 2 : Présentation des valeurs relatives (par rapport à l’UF) en masse, en énergie et
économique de chaque entrant de la production d’acier (Danïels, 2002) (Sollac-Fos, 1998)

La consommation effective d’électricité est de 763,4 MJ électrique /UF. Nous considérons que cette
électricité est produite en interne à partir des gaz sidérurgiques, avec un rendement de 35%. Par
conséquent le besoin en énergie primaire pour produire l’électricité nécessaire est de 2181,1 MJ/UF.

Les valeurs économiques pour les matières premières (y compris pour l’UF) sont les prix moyens pour
l’Europe de l’ouest issus du projet Eurofer (Danïels, 2002). D’autres données ont été fournies par les
prix d’achat de l’usine Sollac-Fos (Sollac-Fos, 1998).

Dans le tableau I-2 nous n’avons présenté que les principaux flux entrants. Au fur à mesure que
d’autres informations sur les entrants du système seront disponibles, nous complèterons ce tableau. Les
nouveaux entrants, dont la valeur relative massique, énergétique ou économique est supérieure au seuil
de coupure Z RMEE = 0,15 (choisi arbitrairement) seront ainsi sélectionnés.
Dans le tableau I-2 les flux caractérisés par un seuil de coupure supérieur à Z RMEE sont : le minerai de
fer, les charbons (coke, injection et divers), la castine, le gaz naturel, l’eau brute et l’électricité. Ces
derniers seront donc analysés lorsqu’ils seront fournis par des systèmes extérieurs. Pour les flux
sélectionnés, l’analyse de cycle de vie se déplace ainsi vers les sous-systèmes "amont" du système
"USIC". Ces sous-systèmes "amont" sont la production et le transport des matières premières :
minerais de fer, charbons, castine, gaz naturel, électricité et eau brute.
Pour l’étape de construction de l’USIC, la valeur économique est inférieure au seuil de coupure. Cette
étape est écartée d’autant plus que nous n’avons pas de données. La même observation peut être faite
pour l’étape de maintenance.

- 22 -
Commentaire

La méthode RMEE s’avère efficiente pour la sélection de flux basée sur les critères massiques,
énergétiques et économiques. Elle reste toutefois "impuissante" par rapport à la sélection de flux à
faible valeur massique mais ayant un impact important sur l’environnement.
Une amélioration possible de la méthode serait donc d’inclure la "pertinence environnementale" dans
les critères de sélection des entrants, de la même manière que les critères "massique", "énergétique" et
"économique". Mais comme nous l’avons déjà précisé, la prise en compte de la pertinence
environnementale suppose la connaissance des flux sortants de chaque sous-système et de leur
contribution environnementale avant même que les frontières du système ne soient définies.

C’est pourquoi, il peut être proposé une première étape de sélection des frontières du système sur des
critères "massique", "énergétique" et "économique". La réalisation de l’inventaire pour ce système peut
permettre ensuite l’identification et la quantification des sortants de charge environnementale
importante. Ensuite, dans une deuxième étape de sélection, le critère basé sur la "pertinence
environnementale" (PE) pourra ainsi être pris en compte.

La complexité des filières de production et de transport des matières premières, ainsi que de la filière
de gestion des déchets et la durée limitée du présent travail, nous ont amené à exclure ces sous-
systèmes de la phase actuelle de l’étude. Par suite, notre analyse de cycle de vie se limite à une analyse
de type "porte à la porte". Cependant, dans l’analyse du cycle de vie de la filière, nous avons pris en
compte le sous-système de production d’électricité en considérant que l’USIC possède une centrale
électrique propre, utilisant comme combustibles les gaz sidérurgiques en excès*.

Compte tenu des éléments ci-dessus, nous présentons sur la figure I-3 les frontières du système de
production d’une tonne de bobines laminées à chaud (USIC) que nous avons considérées.

Production interne d’électricité

Usine
d’agglomération Coulée Laminoir à
Haut Convertisseur
fourneau continue chaud
Cokerie
UF

Système étudié

Figure I- 3 : Frontières du système de production d’acier retenu pour l’étude

* On appelle gaz sidérurgiques en excès, les gaz qui restent non consommés, une fois que tous les
besoins en énergie thermique de la filière ont été assurés.

- 23 -
I.1.3 Règles d’imputation

L’allocation de la charge environnementale est reconnue comme une des difficultés majeures de la
méthodologie ACV. Il s’agit en réalité d’imputer à une fonction appartenant à un système
multifonction la charge environnementale ou l’impact généré par cette fonction seule (Tillman, 1994).
Selon (ISO-14040, 1997), l’affectation est définie comme l’imputation au système de fabrication de
produits étudié de tout ou partie des flux entrant ou sortant d’un processus. Les règles d’imputation (ou
d’allocation) ont fait l’objet de nombreux travaux et débats (Tillman, 1994) (Azapagic, 1999) (Ekvall,
2001) (Schneider, 1998).
Pour résoudre ces questions, les normes ISO 14041 proposent comme démarche générale d’éviter au
maximum les imputations. Dans le cas où cela n’est pas possible, elles proposent de rechercher des
causalités physiques et seulement en dernier recours d’utiliser des règles d’imputation (ISO-14041,
1998). Les normes préconisent aussi de faire une étude de sensibilité sur les règles d’imputation
choisies afin de déterminer leur influence sur les résultats finaux.

Les règles d’affectation sont nécessaires pour les systèmes introduisant des produits multiples. Les flux
de matière et d’énergie ainsi que les rejets dans l’environnement doivent être affectés aux différents
produits selon des règles clairement indiquées. De façon générale, la question qui se pose est comment
répartir la charge environnementale totale du système étudié entre les produits et les coproduits (ou les
différentes fonctions) de l’étude. Par exemple, comment répartir les émissions liées à un haut fourneau
entre le produit (la fonte) et les coproduits (gaz de haut fourneau et laitier) valorisés à l’extérieur du
système.

Les problèmes d’allocation se posent au niveau de la réalisation de l’inventaire dans trois situations :
les coproductions, les cotraitements et les revalorisations (réutilisation et ou recyclage) (Schneider,
1998).

Coproduction
Les questions liées à la coproduction apparaissent lorsqu’un système remplit plusieurs fonctions
(système "multiple output") alors qu’une seule est étudiée, autrement dit lorsqu’un système génère
plusieurs produits ou services tandis qu’un seul de ses flux sortants contribue à la fonction étudiée
(figure I-4). Ce type des problèmes se pose par exemple pour la cokerie où les flux sortants sont : le
coke, le gaz de cokerie, les goudrons, le benzol, le sulfate d’ammonium et l’acide sulfurique
(optionnel). Pour la fonction étudiée (UF), le gaz de cokerie est utilisé optionnellement ou
partiellement dans le même sous-système (chauffage du four à coke) et dans d’autres sous-systèmes, le
haut fourneau par exemple. Les goudrons sont des coproduits qui d’habitude sont valorisés en dehors
du système.

Système 1

Vers d’autres
Produit A Produit B systèmes

Figure I- 4 : Exemple d’un système de coproduction

Cotraitement
Des difficultés apparaissent également lorsqu’un système traite plusieurs déchets simultanément
(système "multiple input") tandis que l’on veut étudier le traitement d’un seul de ces déchets. Le
cotraitement induit une difficulté particulière d’allocation lorsque la charge environnementale du
système doit être rapportée entre des flux entrants provenant de différents systèmes.
Deux exemples importants de ce type de difficulté sont les filières d’incinération (sans valorisation
énergétique) et les filières de traitement des eaux usées. Les deux filières traitent en générale des rejets
provenant de différents systèmes. La question qui se pose est : comment doit-on répartir la charge
environnementale de l’incinération entre les déchets du système analysé et les autres déchets
appartenant aux autres systèmes ?

- 24 -
Système 1 Déchet 1
Système de
traitement des Rejets
Déchet 2 déchets
Système 2

Figure I- 5 : Exemple d’un système de cotraitement

Revalorisation
Une revalorisation consiste à redonner une valeur socio-économique positive à un déchet. On distingue
deux types de revalorisations : en boucle fermée et en boucle ouverte.

Les boucles fermées sont des filières de revalorisation internes qui peuvent être vues comme des
cofonctions simultanées (systèmes "multiple-use") et ne posent pas de problèmes méthodologiques, car
elles ne nécessitent pas de règles d’affectation. On peut citer comme exemple les poussiers de coke
utilisés à l’agglomération, le gaz de cokerie et le gaz de haut fourneau utilisés dans les centrales
électriques appartenant au système USIC.

Les boucles ouvertes mettent en jeu des cofonctions successives. Pour déterminer la charge
environnementale de la filière il faut alors tenir compte de systèmes extérieurs aux frontières du
système. Le laitier de haut fourneau peut être considéré comme un "déchet" valorisé en boucle ouverte.
Les filières extérieures dans ce cas sont : les cimenteries, l’utilisation pour les routes ainsi que le génie
civil et les verreries.

La filière de production d’acier est à la fois "un système multifonction" et "un système de
revalorisation". Même si cela est préférable, les règles d’affectation ne peuvent pas toujours être
évitées. Selon les différents auteurs (cités page 9), la démarche proposée pour résoudre le problème
d’allocation est la suivante :
On peut éviter l’allocation en mettant en œuvre la méthode basée sur le découpage du système ou
la méthode basée sur l’élargissement du système.
On peut aussi adopter une des méthodes d’allocation proposées par la littérature, si l’allocation est
inévitable. Les méthodes d’allocation recommandées par les spécialistes de l’ACV sont : la
méthode basée sur des indicateurs physiques et la méthode basée sur des indicateurs économiques.
Par la suite nous allons décrire chaque méthode en précisant les avantages et les inconvénients de
chacune.

a) Méthode basée sur le découpage du système

Cette méthode est recommandée pour les systèmes de coproduction. Il s’agit de décomposer le système
en sous-systèmes indépendants. Ainsi, le système multifonction est transformé en un système ne
contenant que des sous-systèmes uni fonctionnels. Ainsi, sur la figure I-6, la charge environnementale
du deuxième sous-système est exclue de l’étude. Bien entendu, cette décision est justifiée seulement
quand il y a une indépendance totale entre les sous-systèmes (les actions exercées sur un sous-système
n’ont pas de conséquences sur les autres).

Système multifonction

Sous- Sous-
Produit 1 système 1 système 2 Produit 2

Figure I- 6 : Application de la méthode par découpage du système

- 25 -
Malheureusement, la technique de découpage n’est pas toujours applicable. Cela n’est possible que si
le produit et le co-produit résultent de processus distincts.
Pour mieux comprendre la démarche de cette méthode nous allons donner un exemple pour l’industrie
d’extraction du pétrole. Par le découpage de ce système la charge environnementale liée à l’injection
de l’eau et au transport du pétrole est directement attribuée au produit "pétrole". La charge
environnementale liée au traitement et à la compression du gaz est attribuée au coproduit "gaz".

Selon T. Evkall et coll. (Ekvall, 2001) la méthode de découpage n’est pas suffisante pour éliminer le
problème d’allocation mais elle peut le réduire. Elle n’est pas recommandée dans le cas d’un recyclage
en boucle ouverte.

b) Méthode basée sur l’élargissement du système

Cette méthode dénommée méthode par substitution (d’un système par un autre) élargit les frontières
pour engendrer des systèmes remplissant les critères de cofonctions. La méthode est opérationnelle
seulement s’il existe un système alternatif produisant les fonctions complémentaires et si les données
du système sont disponibles. Ainsi, après l’extension, le système ne remplit plus que la fonction
étudiée.
Le système étudié S1 est donc élargi au système S2 produisant le même produit B (cf. figure I-7). On
affecte alors à la production de A les différences entre les charges environnementales C1 et C2. Si le
système S2 est un système multiproduit, l’application de la méthode n’est pas pertinente car un
problème d’allocation est substitué par un autre.

Elargissement du système

Système Système
multifonction S1 unifonction S2
Charge
Charge
environnementale C1
environnementale C2

Produit A Produit B Produit B

Figure I- 7 : Application de la méthode par élargissement du système. Cas 1

Comme nous l’avons présenté sur la figure I-7, la méthode d’élargissement demande des informations
supplémentaires sur un autre système. Ainsi, l’application de cette méthode est intéressante seulement
si elle permet d’obtenir des informations utiles pour prendre des décisions suite aux résultats de
l’ACV. Même si le problème d’allocation n’est pas complètement éliminé, l’élargissement du système
peut parfois contribuer à une meilleure compréhension d’une action sur le système (Ekvall, 2001).
Eviter le problème d’allocation par élargissement du système est également possible dans le cas où un
coproduit peut être remplacé par un autre produit avec une fonction équivalente (Ekvall, 2001)
(Azapagic, 1999). Sur la figure I-8, le coproduit (B) assure le remplacement de la matière première
demandée par le système externe S3.

Charge
environnementale C1 Charge
Système Produit A environnementale C3
multifonction S1 Système S3
Produit B Produit D

Figure I- 8 : Application de la méthode par élargissement du système. Cas 2

- 26 -
Dans ce cas la charge environnementale C1 est "créditée" de la charge C3. Ainsi, la charge
environnementale allouée au produit étudié (A) est la différence entre les charges C1 et C3.
La méthode peut être utilisée, par exemple, pour caractériser la production d’électricité par
incinération. Dans ce cas, la charge de la production d’énergie par le pétrole, est alors soustraite de la
charge affectée à des emballages en plastique lorsqu’ils sont incinérés pour produire de l’énergie. La
méthode est pertinente dans le cas où des décisions prises au niveau du système affectent à la fois le
produit et le coproduit.
Pour la production d’électricité, les coproduits : gaz de haut fourneau, gaz de cokerie et gaz de
convertisseur ont la même fonction que la matière première, gaz naturel par exemple. Donc ces
coproduits peuvent "remplacer" la matière première pour la production d’électricité dans des centrales
électriques. Selon Moon et coll. (Moon, 2004) cette méthode est la plus appropriée pour la filière de
production d’acier pour laquelle les gaz sidérurgiques sont généralement valorisés pour la production
d’électricité.

Dans certains cas, la méthode par soustraction peut amener l’apparition de charges négatives. Cette
situation n’étant pas acceptable, l’application des méthodes d’allocation est alors nécessaire.
De plus, dans le cas où l’allocation ne peut pas être évitée par les méthodes présentées ci-dessus, il est
nécessaire d’envisager des méthodes capables de résoudre ces problèmes. Nous allons présenter
brièvement les méthodes d’allocation les plus recommandées par les spécialistes en ACV.

c) Méthode basée sur des indicateurs physiques

La méthode basée sur des indicateurs physiques est recommandée si une indépendance physico-
chimique entre les différentes fonctions du système peut être établie. Ainsi, la charge
environnementale du système est partagée entre les différentes fonctions ou produits du système selon
les différents indicateurs physiques. La masse, le volume, le PCI, la surface, le nombre de moles sont
des indicateurs couramment utilisés.

Il y a des cas où le choix d’un seul indicateur physique n’est pas suffisant pour assurer une bonne
allocation de la charge.
Exemple : Pour l’incinération des déchets (système de cotraitement) la formation des dioxines est liée
parmi d’autres à la température de combustion, au contenu en chlore des déchets et au PCI des déchets
(Azapagic, 1999). Ainsi, les déchets non combustibles ou sans contenu en chlore ne participe pas en
mode directe à la formation des dioxines. Dans ce cas, une allocation de la charge environnementale de
l’incinération sur des critères exclusivement massiques n’est pas forcement la meilleure solution. Par
conséquence, il est évident que, pour réaliser une allocation correcte, le choix de (s) indicateur (s) doit
être fait soigneusement.
Même si cette méthode ne reflète pas la réalité causale dans le cas de la coproduction, elle est
largement utilisée pour des raisons de simplicité et de disponibilité des données.

d) Méthode basée sur des indicateurs économiques

Selon cette méthode, la répartition de la charge environnementale entre les coproduits ou les fonctions
est fait en tenant compte de la valeur économique de chacun.
G. Huppes (Huppes, 1994) (cité par (Ekvall, 2001)) affirme que les indicateurs économiques sont les
seuls qui sont scientifiquement acceptables dans le cas de la coproduction. Cette affirmation n’est pas
totalement partagée par tous les spécialistes en ACV. La plupart de ces derniers recommande
l’application de la méthode dans le cas où l’allocation ne peut pas être évitée et la méthode basée sur
des indicateurs physiques n’est pas adaptée. C’est le cas des systèmes multifonction où une affectation
en fonction des indicateurs massiques attribuerait de façon erronée une trop faible partie de la charge
environnementale au produit du seul fait qu’il a, du point de vue massique, une contribution infime au
système. Par exemple, les métaux nobles ont généralement une teneur massique faible mais une valeur
économique importante.

- 27 -
La valeur économique d’un flux appartenant à un système est la propriété déterminante pour faire la
différence entre produit et déchet. Du point de vue de la méthode, le produit est un flux entre deux
processus avec une valeur économique supérieure à zéro. Le déchet est un flux entre deux processus
avec une valeur économique inferieure à zéro (Guinée, 2004). La figure I-9 présente schématiquement
un cas qui s’adapte bien à cette méthode.

Flux 0 Système Flux 3


multifonction S1

Flux 1 (+) Flux 2 (+, 0, -)

Processus S2 Processus S3

+ : valeur économique supérieure à zéro (produit et coproduit), 0 : valeur économique égale à zéro
(déchets)

Figure I- 9 : Exemple d’un système multifonction

Si le système S1 est un système multifonction, il est tout d’abord nécessaire d’identifier les flux
fonctionnels. Le flux 3 n’est pas un flux économique, il ne connecte pas deux processus mais il est
directement éliminé dans l’environnement (ex. les émissions). Donc il s’agit d’un flux élémentaire,
sans fonction qui ne relève pas de la problématique multifonction. Si le flux 1 et le flux 2 ont des
valeurs économiques positives, le système S1 est un système multifonction. Dans ce cas la méthode
d’allocation basée sur des indicateurs économiques est envisageable.
L’indicateur économique représenté par le facteur d’allocation est calculé en fonction de la masse et du
prix par unité de masse de produit (en /kg). Les tableaux I-3 et I-4 résument la procédure d’allocation
pour le système de coproduction décrit par la figure I-9.

Flux Quantité Prix Valeur


Facteur d’allocation
fonctionnel (kg) ( /kg) économique ( )
m1 ⋅ E2
Flux 1 m1 E1 m1 E1 m1 ⋅ E1 + m2 ⋅ E2

m2 ⋅ E2
Flux 2 m2 E2 m2 E2 m1 ⋅ E1 + m2 ⋅ E2

Total m1+m2 E1+E2 m1 E1+ m2 E2 1

Tableau I- 3 : Calcul du facteur d’allocation «économique» pour un système de coproduction

- 28 -
Flux uni fonction Flux uni fonction
Flux total Quantité
(flux 1) (flux 2)
m 0 ⋅ m1 ⋅ E1 m0 ⋅ m2 ⋅ E2
Flux 0 m0 m1 ⋅ E1 + m 2 ⋅ E 2 m1 ⋅ E1 + m2 ⋅ E2

Flux 1 m1 m1 0
Flux 2 m2 0 m2
m3 ⋅ m1 ⋅ E1 m3 ⋅ m2 ⋅ E2
Flux 3 m3 m1 ⋅ E1 + m2 ⋅ E2 m1 ⋅ E1 + m2 ⋅ E2

Tableau I- 4 : Procédure d’allocation entre les flux du système multifonction

Comme nous l’observons dans le tableau I-4, le flux élémentaire (flux 3) est également pris en compte
dans la procédure d’allocation. La procédure d’allocation présentée est également valable pour le cas
du recyclage en boucle ouverte.

Les systèmes de recyclage en boucle ouverte peuvent être considérés comme un cas particulier des
systèmes multifonction pour lesquels des règles d’allocation doivent être appliquées.
Si le recyclage en boucle ouverte ne modifie pas les propriétés inhérentes des matériaux, la nécessité
d’une imputation est évitée. Une règle d’imputation s’applique aux systèmes de produits en boucle
ouverte lorsque la matière est recyclée dans d’autres systèmes de produits et lorsque la matière subit
une modification de ses propriétés. Pour la filière de production d’acier, un exemple de recyclage en
boucle ouverte est le laitier de haut fourneau utilisé en technique routière et dans les cimenteries.

Dans le cas d’un recyclage en boucle ouverte l’allocation est évitée en mettant en œuvre la méthode
basée sur l’élargissement et en considérant que les produits de recyclage (B) assurent le remplacement
de la matière première demandée par le système S2 (figure I-10) (Ekvall, 2001).

Système
Produit C
multifonction S1

Système S2 Produit D
Produit A Produit B

Figure I- 10 : Recyclage en boucle ouverte d’un système multiproduit

En ce qui concerne l’allocation pour des systèmes de recyclage en boucle ouverte, (Borg, 2001)
recommande les mêmes méthodes que pour les systèmes multifonction classiques. Par ailleurs, J-B.
Guinée (Guinée, 2004) recommande la méthode basée sur des indicateurs économiques comme l’une
des meilleures méthodes applicables.

Pour le cas du recyclage en boucle fermée, si le produit est totalement utilisé dans le cadre du
système analysé, l’allocation n’est pas nécessaire (ISO-14041, 1998).

Si dans un système multifonction, les deux types de recyclage sont présents, le flux recyclé en boucle
fermée est géré comme un flux appartenant au système après que la procédure d’allocation pour le
recyclage en boucle ouverte ait été appliquée.

- 29 -
Commentaires

Avant de retenir telle ou telle méthode pour des cas précis, une comparaison des différentes méthodes
est nécessaire. Celles-ci doivent être évaluées en tenant compte de la faisabilité de leur application, des
incertitudes sur les résultats et des avantages induits.
Dans la littérature, les auteurs donnent généralement l’ordre de préférence suivant :
Pour éviter l’allocation, la première option est la méthode basée sur le découpage ou la
méthode basée sur l’élargissement du système,
Si l’allocation n’est pas évitée et si le cas analysé est adaptable, la deuxième alternative est la
méthode basée sur des indicateurs physiques,
Finalement, si aucune des deux options n’est applicable, la méthode basée sur des indicateurs
économiques est envisagée.

Bien entendu il n’y a pas de recommandations standard pour choisir une méthode ou une autre car
aucune situation ne ressemble à une autre situation. Malheureusement l’expérience des autres études
d’ACV ne peut pas fournir de solutions "clé en main" pour les nouveaux problèmes d’imputations
rencontrés. La méthode d’allocation doit être choisie et appliquée selon le cas traité en n’oubliant pas
que cela peut avoir des conséquences sur les résultats de l’ACV.

I.1.4 Recommandations spécifiques d’imputation pour le système de production d’acier

Comme nous l’avons vu, les problèmes d’imputation dépendent des frontières du système et de l’unité
fonctionnelle. En fonction de la relation physique entre les sous-systèmes et de la charge
environnementale à imputer, il faut suivre les instructions présentées précédemment (selon la méthode
appliquée). Pour imputer les ressources et les rejets de polluants induits aux flux ou aux fonctions, il
faut d’abord identifier les sous-systèmes concernés, puis les flux ou les fonctions correspondantes.
Avec les frontières du système retenues sur la figure I-3 et l’unité fonctionnelle choisie (une tonne de
bobines laminées à chaud), nous présentons, à titre d’illustration, une étude de sensibilité sur le choix
des méthodes pour un cas donné. Il s’agit du sous-système "cokerie". Le choix de l’exemple est justifié
par la complexité de ce sous-système et par "son caractère multifonction".
Le tableau A-1, Annexe I, recense les coproduits associés à chaque sous système de l’USIC qui
nécessitent une règle d’allocation. Les principaux flux de matière entrants et sortants spécifiques au
sous-système "cokerie" rapportés à l’unité fonctionnelle sont les suivants :
Flux entrants : charbon (377 kg) ; eau industrielle (375 kg) ; gaz de haut fourneau (473 kg).
Flux sortants : coke (301 kg) ; gaz de cokerie (49 kg) ; sulfate d’ammonium (3,5 kg) ;
goudrons (11 kg) ; benzol (3,5 kg) ; charge environnementale (280 kg CO2).
Pour une simplification du calcul et pour une plus grande transparence du cas traité, seules les
émissions de dioxyde de carbone sont considérées comme représentatives pour le calcul de la charge
environnementale.

Les déchets de types boues biologiques, boues d’extinction du coke, poussières de défournement et
poussiers de coke sont recyclés en boucle fermée et ils ne posent pas de problèmes d’allocation. La
valorisation en boucle ouverte des déchets dans les filières externes de valorisation énergétique n’est
pas analysée.

Pour cet exemple, nous proposons le scénario de valorisation suivant : valorisation totale externe des
goudrons, du sulfate d’ammonium et du benzol et valorisation partielle du gaz de cokerie (35%).
Le gaz de cokerie a une valeur énergétique importante. Il est valorisé à l’intérieur du système pour
assurer le besoin énergétique des différents sous-systèmes (cokerie, haut fourneau, laminage à
chaud…). Pour toute la filière de production d’acier, l’apport énergétique total des coproduits par unité
fonctionnelle est généralement supérieur au besoin énergétique du système (y compris le besoin en
énergie électrique). Ainsi, la différence en termes de flux énergétiques est valorisée dans des systèmes
externes.

- 30 -
Le gaz de cokerie peut être valorisé pour la production d’énergie électrique, de vapeur ou pour la
conversion en hydrogène et méthanol. Ce gaz pourrait également être utilisé comme gaz réducteur
dans un four de réduction directe pour la production de DRI (Direct Reduced Iron) (Schmöle, 2005).

Le taux de valorisation externe du gaz de cokerie de 35% est calculé en fonction du débit de gaz de
cokerie produit par UF et du débit de gaz valorisé à l’intérieur du système. Cette valeur à été obtenue
suite à un calcul fait sur le rendement énergétique total pour l’usine intégrée de Sollac-Fos.
Les goudrons sont valorisés comme matière première pour la fabrication de brai (électrodes), le sulfate
d’ammonium est utilisé dans la production d’engrais et le benzol dans l’industrie

Les filières de valorisation considérées pour le scénario analysé sont :


une centrale électrique qui n’appartient pas au système pour le gaz de cokerie, pour les
goudrons et pour le benzol,
une usine de production d’engrais.

Dans un premier temps, nous allons examiner, pour ce scénario, les méthodes basées sur le découpage
et l’élargissement du système afin d’éviter l’allocation. Une application des méthodes d’allocation
basées soit sur des indicateurs physiques, soit sur des indicateurs économiques sera également faite.

a) Méthode basée sur le découpage du système

Pour mieux faire comprendre le traitement de cet exemple nous présentons sur la figure I-11 les
principales opérations intervenant lors de la cokéfaction ainsi que leurs connexions avec les coproduits
étudiés.

Tour
Chauffage Four à coke Coke d’extinction
du four à coke
CECF Gaz de CETE
cokerie brut
Installation de
traitement du gaz
CEITG

CEi : charge environnementale équivalente au processus i

Figure I- 11 : Principales opérations intervenant lors de la cokéfaction

Le four à coke est un réacteur fermé qui, par chauffage, assure la cokéfaction du charbon afin d’obtenir
le coke et le gaz de cokerie brut (gaz chargé en goudrons et hydrocarbures, dont le benzol).
L’apport thermique est assuré par la combustion du gaz combustible (gaz de haut fourneau pour le cas
analysé) dans le système de chauffage du four à coke. Le coke sort à une température d’environ
1000°C et il est refroidi dans une tour d’extinction par aspersion d’eau. Le gaz brut est envoyé dans
une installation de traitement afin d’extraire les goudrons et le benzol, et produire le sulfate
d’ammonium (rétention d’ammoniaque).

En tenant compte de ces précisions, le système semble adaptable à une décomposition en sous-
systèmes indépendants. Ainsi, la charge environnementale totale de la cokerie peut être partagée de la
manière suivante :
les charges environnementales du système de chauffage du four à coke (CECF) et de la tour
d’extinction (CETE) sont allouées au coke,
la charge environnementale de l’installation de traitement du gaz (CEITG) est allouée au gaz de
cokerie, au benzol, aux goudrons et au sulfate d’ammonium.

- 31 -
Comme nous pouvons l’observer, la charge CEITG est attribuée à plusieurs coproduits issus de
l’installation de traitement de gaz. Ainsi, la méthode de découpage n’élimine pas le problème
d’allocation mais elle le limite au niveau des coproduits : gaz de cokerie, goudrons, benzol et sulfate
d’ammonium.

Suite au calcul relatif à l’usine de Sollac-Fos, nous avons obtenu les charges environnementales
suivantes pour chaque sous-système : CECF : 267,7 kg CO2/UF; CEITG : 2,4 kg CO2/UF ; CETE : 9,7 kg
CO2/UF, soit un total de 279,8 kg CO2/UF. Le détail du calcul de ces charges environnementales est
donné dans le chapitre III de cette thèse.
Selon le découpage proposé, la charge attribuée au coke est de 277,4 kg CO2/UF. La charge CEITG de
2,4 kg CO2/UF doit être partagée entre les autres coproduits par l’une des méthodes d’allocation.

b) Méthode basée sur l’élargissement du système

Dans le cas d’un système ayant des coproduits à forte valeur énergétique, la méthode basée sur
l’élargissement du système est la plus recommandée.

Pour la valorisation externe des coproduits goudrons, benzol et gaz de cokerie, le sous-système
"cokerie" est élargi à un système extérieur de type "centrale électrique". Dans ce cas, la charge
environnementale équivalente à "créditer" à la cokerie est la charge "évitée" pour produire l’énergie
électrique en utilisant du fioul lourd (charge environnementale : CEPEE-FL) et du gaz de cokerie (charge
environnementale : CEPEE-GC). Pour la valorisation externe du sulfate d’ammonium, la charge
environnementale de la cokerie sera "créditée" de la charge environnementale CEPES liée à la
production de la même quantité d’engrais.

Pour la valorisation externe du gaz, des goudrons et du benzol, les charges sont calculées en fonction
des facteurs d’émission* associés à la production d’électricité utilisant ces coproduits (tableau A-I-2,
Annexe I) (Quièvrecourt, 2003).
La charge environnementale liée à la production de sulfate d’ammonium provient de la base de
données du logiciel GaBi 4 (GaBi 4, 2004).

Dans le tableau I-5 nous présentons le résultat final du calcul de la charge environnementale "créditée"
à la cokerie par élargissement du système.
CE créditée
cokerie = CE cokerie − (CE PEE − FL + CE PEE − GC + CE PES ) (I-1)

Charge CE cokerie CEPEE-GC CEPEE-FL CEPES


CE créditée
cokerie
[kg/UF]
CO2 280 33,5 49,1 0,43 197

Tableau I- 5 : Résultats de la méthode par élargissement du système

Le calcul de la charge environnementale par élargissement du système et par soustraction (différence


de charges) peut parfois conduire à une charge négative, notamment pour des émissions de masse
faible. Pour éviter une telle situation, l’application des méthodes d’allocation est inévitable.

*Les facteurs d’émission sont des paramètres liant les émissions à une donnée connue telle que la
production ou l’utilisation de matières premières ; les facteurs d’émissions sont souvent basés sur des
bilans matière ou sur des mesures réalisées de manière ponctuelle sur des installations ; ils
permettent, en l’absence de données d’émissions relatives au polluant, de quantifier les émissions en
multipliant la consommation de matières premières ou la production par le facteur d’émission.

- 32 -
c) Méthode basée sur des indicateurs économiques

Dans cette méthode, pour calculer le facteur d’allocation, il est nécessaire de connaître la quantité de
chaque coproduit, rapportée à l’unité fonctionnelle et sa valeur économique (tableau I-6).

Flux fonctionnel Quantité Val. économique Facteur d’allocation


[kg/UF] [ /UF] économique
Coke 301 26,2 0,72
Gaz de cokerie 49 7,8 0,214
Goudrons 11 1,65 0,045
Benzol 3,5 0,41 0,011
Sulfate d’ammonium 3,5 0,36 0,01
Total 368 36,42 1

Tableau I- 6 : Calcul du facteur d’allocation pour le sous-système "cokerie" par la méthode basée
sur des indicateurs économiques

Les prix considérés sont : 87 /t pour le coke, 0,07 /Nm3 pour le gaz de cokerie, 150 /t pour les
goudrons, 102 /t pour le sulfate d’ammonium et 118 /kg pour le benzol (Henard, 2004) (Danïels,
2002) (de Lassat, 2005). Ces valeurs économiques ont été considérées en l’état et n’ont pas été
actualisées.

Flux uni fonction


Type de flux Flux
[kg/UF] multifonction Gaz de Sulfate
Coke Goudrons Benzol
cokerie d’ammonium
Charbon -377 -271,44 -80,68 -16,97 -4,15 -3,77
Eau brute -375 -270 -80,25 -16,88 -4,13 -3,75
Coke 301 301 0 0 0 0
Gaz de
49 0 49 0 0 0
cokerie
Goudrons 11 0 0 11 0 0
Benzol 3,5 0 0 0 3,5 0
Sulfate
3,5 0 0 0 0 3,5
d’ammonium
CO2 280 201,6 59,92 12,6 3,08 2,8
Nous renvoyons le lecteur aux tableaux I-3 et I-4 pour les explications sur la détermination des flux
uni fonction.

Tableau I- 7 : Procédure d’allocation entre les flux du sous-système "cokerie" par la méthode basée
sur des indicateurs économiques

L’approche par cette méthode nous permet de distribuer la charge environnementale totale du sous-
système entre les différents coproduits.
La charge environnementale "portée" par le coke est de 201,6 kg CO2/UF. La "contribution"
environnementale du sous-système "cokerie" au système USIC est la somme de la charge "portée" par
le coke et par 65% de la masse de gaz cokerie (35% du gaz produit sortent des frontières du système),
soit 240,55 kg CO2/UF.

Dans le tableau I-7 nous avons également fait une allocation des principaux entrants (charbon et eau
brute) entre les différentes sorties du sous-système. Le signe "-" précise simplement ici qu’il s’agit
d’un flux entrant. Ainsi, le flux total de charbon est distribué de la manière suivante : 271,44 kg/UF
pour le flux de coke, 80,68 kg/UF pour le gaz, 16,97 kg/UF pour les goudrons, 4,15 kg/UF pour le
benzol et 3,77 kg/UF pour le sulfate d’ammonium. Cela veut dire que les charges environnementales
associées à la production et au transport du charbon seront attribuées, selon les valeurs massiques
correspondantes, (indiquées précédemment) à chaque coproduit.

- 33 -
d) La méthode basée sur des indicateurs physiques

Quatre des coproduits analysés ont un fort pouvoir calorifique inférieur (PCI) (cf. le tableau I-8). Les
différences entre les flux massiques des trois produits sont importantes : 301 kg de coke, 49 kg de gaz
de cokerie, 11 kg de goudrons et 3,5 kg de benzol. Nous allons considérer maintenant que la "valeur
énergétique" est l’indicateur physique le mieux adapté. Nous définissons par "valeur énergétique" le
produit du flux massique par le pouvoir calorifique inférieur. La valeur énergétique du sulfate
d’ammonium étant considérée égale à zéro, ce produit n’intervient pas dans la répartition de la charge.

Sulfate
Flux sortants Coke Gaz Goudrons Benzol Total
d’ammonium
PCI [MJ/kg] 30,1 44,8 37,7 46 0 -
Masse [kg] 301 49 11 3,5 3,5 368
IF [GJ] 9,1 2,2 0,4 0,2 0 11,9
FA [%] 0,76 0,19 0,03 0,02 0 1
IF : Indicateur physique d’allocation ; FA : Facteur d’allocation
IFi
FA = , i : coproduits
IFtotal

Tableau I- 8 : Calcul du facteur d’allocation en fonction d’indicateurs physiques

L’allocation des flux entrants et sortants entre les coproduits calculée selon cette méthode est présentée
dans le tableau I-9 :

Sulfate
Type de flux Coke Gaz Goudrons Benzol Total
d’ammonium
Charbon 286,52 71,63 11,31 7,54 0 377
Eau brute 285 71,25 11,25 7,5 0 375
CO2 212,8 53,2 8,4 5,6 0 280

Tableau I- 9 : Procédure d’allocation entre les flux du sous-système "cokerie" par la méthode basée
sur des indicateurs physiques

La charge environnementale affectée au sous-système (coke + 65% de gaz de cokerie utilisé en


interne) est de 247,38 kg CO2/UF. De la même façon que la méthode basée sur des indicateurs
économiques, cette méthode assure une répartition de la charge totale et des flux entrants entre les
coproduits du sous-système.

Sur la figure I-12 nous comparons les résultats des deux méthodes d’allocation appliquées au sous-
système "cokerie".
De plus, nous avons également fait le calcul d’allocation en considérant la masse comme indicateur
physique. Les résultats de ce calcul sont également présentés sur la figure I-12.

- 34 -
Sulfate d’ammonium
Benzol
Goudrons
Gaz
Coke
0 50 100 150 200 250

MIE MIPHve MIPHm [kg CO2]

MIE : Méthode basée sur des indicateurs économiques


MIPHve : Méthode basée sur des indicateurs physiques (IF : valeur énergétique)
MIPHm : Méthode basée sur des indicateurs physiques (IF : masse)

Figure I- 12 : Comparaison des résultats pour les méthodes d’allocation analysées

Du fait de l’indicateur physique choisi, la méthode MIPHve conduit à une répartition des rejets de CO2
uniquement entre le coke, le gaz, les goudrons et le benzol. Lorsque l’on utilise la masse comme
indicateur physique, le sulfate d’ammonium est pris en considération dans l’imputation de la charge.
Comme nous l’observons sur la figure I-12, l’allocation de la charge de CO2 pour le flux "coke" est
plus importante dans le cas de l’application de la méthode MIPHm. En comparaison avec les méthodes
MIPHve et MIPHm, la méthode MIE impute une charge plus importante aux flux "gaz" et "goudrons".
On constate également que la distribution de la charge totale entre les flux par la méthode MIPH est
dépendante du choix de l’indicateur physique.

Sur la figure I-13 nous présentons le résultat final relatif à la charge totale allouée au sous-système
"cokerie" en fonction des différentes méthodes utilisées.

278,54
300 240,55 247,38 253,26

250 197,00

200

150
[kg CO2]
100

50

0
MD ME MIE MIPHve MIPHm

MD : Méthode basée sur le découpage du système


ME : Méthode basée sur l’élargissement du système

Figure I- 13 : Comparaison de la charge totale attribuée au sous système "cokerie" en fonction des
méthodes utilisées

Comme le montre la figure I-13, la charge environnementale totale de la cokerie est maximale dans le
cas où l’allocation est évitée en utilisant la méthode MD. Nous avons déjà indiqué que cette méthode
n’élimine pas le problème d’allocation mais qu’elle le réduit au niveau des coproduits: gaz de cokerie,
goudrons, benzol et sulfate d’ammonium. Pour le présent calcul, afin de pouvoir déterminer la charge

- 35 -
totale affectée à la cokerie, nous avons appliqué à ces coproduits la méthode d’allocation basée sur
l’indicateur physique massique.

Une attention particulière doit être accordée au cas où l’allocation est évitée par la méthode ME.
Comme nous pouvons l’observer, c’est dans ce cas que la charge allouée au système est la plus faible.
En effet, cette méthode a comme caractéristique de ne pas imputer aux coproduits de charge
environnementale. Ceci peut parfois présenter de l’intérêt pour les bénéficiaires d’appliquer cette
méthode pour créditer le système. Il faut toutefois préciser que le choix du système élargi est très
important et qu’il doit traduire la réalité causale.

Dans la plupart des cas, pour les coproduits à forte valeur énergétique, le système élargi le plus utilisé
est la centrale électrique. La charge environnementale attribuable doit alors être judicieusement prise
en compte. Dans le cas de la sidérurgie, la recommandation faite par l’IISI est de calculer cette charge
équivalente à l’aide de la grille d’électricité nationale du pays respectif (I.I.S.I, 2002).
La charge d’un même système peut ainsi varier significativement d’un pays à l’autre du seul fait de la
production d’électricité (nucléaire, gaz, charbon…).
Par ailleurs, il ne faut pas négliger le fait que certaines entreprises peuvent être amenées à choisir une
méthode basée sur des critères qui avantagent leurs systèmes en termes de charge environnementale.

- 36 -
I.2 Analyse de l’Inventaire du cycle de vie. Couplage méthodologique entre l'ACV et le
logiciel Aspen Plus

La deuxième partie de l’analyse du cycle de vie consiste en l’analyse de l’inventaire du cycle de vie
(ICV). L’analyse de l’inventaire est la phase de l’analyse du cycle du vie impliquant la compilation et
la quantification des entrants et des sortants pour un système donné au cours de son cycle de vie (ISO-
14040, 1997).
L’ACV traitant un nombre important de données, il est judicieux d’évaluer la qualité de l’ICV. Assurer
une bonne qualité des données de l’inventaire est en effet une des conditions à remplir pour assurer la
qualité des résultats de l’ACV (Labouze, 1998). Les données à inclure dans l’inventaire doivent être de
qualité et cela pour chaque processus inclus dans les frontières du système.

Le mode opératoire original développé dans cette étude pour le recueil des données est de développer
une base des données à partir de modèles physico-chimiques simplifiés pour les sous-systèmes définis.
Ainsi est réalisé un couplage entre la méthodologie de l’ACV et celle du génie des procédés car une
partie de l’inventaire est réalisée à l’aide du logiciel Aspen Plus (cf. figure I-14).

Analyse du Cycle de Vie

Analyse de
l’Inventaire ASPEN Plus

Définition des Analyse


objectifs des impacts

Interprétation
des résultats

Figure I- 14 : Couplage méthodologique : rôle du logiciel Aspen Plus

Aspen Plus (AspenTech, 2001) est un logiciel de modélisation de procédé en régime permanent,
équipé d’une base de données thermodynamiques utilisée pour calculer les bilans de matière et
d’énergie. Ce logiciel permet d’effectuer des simulations de procédés (c’est ce qui nous intéresse), de
générer des tables de propriétés physiques et chimiques. Le principe général du logiciel est de
modéliser chaque opération unitaire d’un procédé par un bloc prédéfini ou par un bloc utilisateur. Les
blocs sont ensuite reliés entre eux par des flèches représentant les différents flux de matière, de chaleur
ou de travail. Pour ces flux, il est nécessaire de préciser les caractéristiques d'entrée. Ce logiciel de
simulation fonctionne en séquentiel. En effet, chaque bloc unitaire est exécuté à un endroit précis
d’une séquence.

L’utilisation de cette "stratégie hybride" a deux avantages importants.


Tout d’abord, elle permet le contrôle total du bouclage des bilans de matière et d’énergie du système.
Ceci est en effet difficilement réalisable avec des valeurs provenant de mesures sur des installations
industrielles et/ou provenant de la littérature et/ou à partir des bases de données des logiciels d’ACV.

Le deuxième avantage, est qu’elle permet d’avoir accès aux données qui caractérisent des conditions
particulières de fonctionnement du système et qui ne sont pas toujours disponibles. Le recyclage des
coproduits, des gaz ou l’utilisation d’un nouveau mélange de combustible peuvent être considérés
comme des conditions particulières de fonctionnement. Ainsi, la modélisation de la filière sidérurgique
classique donnera la possibilité de déterminer rapidement et avec une précision prédéfinie, les effets de
choix techniques sur la productivité et sur l’impact environnemental.

Dans ce contexte, la réalisation de l’inventaire est faite à partir des modèles physico-chimiques
simplifiés établis pour le système défini.

- 37 -
Rappelons que la définition de l’objectif et du champ d’étude nous a permis de définir les frontières du
système, (USIC) et l’unité fonctionnelle. Dans le cadre du champ d’étude et pour le système défini (cf
figure I-3), nous avons donc développé des modèles capables de quantifier les charges
environnementales pour les sous-systèmes : usine d’agglomération, cokerie, haut fourneau,
convertisseur et laminoir à chaud. Compte tenu de la nature même du logiciel, le sous-système "coulée
continue" se prête par contre mal à la modélisation sous Aspen. En réalité, la coulée continue est plus
caractérisée par des phénomènes thermiques de changement de phase que par des phénomènes
physico-chimiques.
Pour chacun de ces sous-systèmes, nous proposons ainsi des modules de simulation qui permettent la
réalisation d’une base de données spécifique à chaque unité. Le modèle de l’USIC est alors constitué
de l’association de ces cinq modèles qui sont liés entre eux par les flux.
L’inventaire du système est alors établi à partir des résultats du modèle. Il faut toutefois noter que
l’ICV de l’USIC ne peut pas être totalement réalisé avec les seules données issues du modèle. Des
données concernant des mesures industrielles permettront de quantifier les flux qui ne sont pas
modélisés, comme par exemple les sources de rejets non contrôlés.

I.3 Evaluation des impacts

Dans le domaine de l’ACV, la phase d’évaluation des impacts consiste à évaluer les résultats de
l’inventaire en termes de conséquences sur l’environnement. Elle consiste donc à associer aux résultats
de l’inventaire des impacts environnementaux spécifiques et elle intègre également l’étude des
mécanismes relatifs à ces impacts (ISO-14042, 2000). Les impacts doivent être considérés comme
potentiels, car ils sont calculés dans des conditions prédéfinies assez spécifiques et ne correspondent
pas forcément aux impacts réellement associés aux émissions et consommations relatifs au cycle de
vie.
L’évaluation des impacts comprend en général les éléments suivants (Guinée, 2001) :
choix des catégories d’impacts et des indicateurs correspondants,
classification et affectation des indicateurs d’impact aux différentes catégories,
calcul des indicateurs d’impact,
normalisation des résultats d’indicateurs d’impact, pondération des catégories d’impact et
agrégation des résultats d’indicateurs d’impact.

Un flux élémentaire peut engendrer une succession d’impacts interdépendants sur différentes cibles,
par exemple : émissions de CO2 effet de serre changement climatique augmentation du
niveau de mers disparition d’écosystèmes. Chaque point de cette chaîne d’impacts correspond alors
à une catégorie d’impact, par exemple "effet de serre".
Les normes ISO ne font pas de recommandations concernant le choix des catégories d’impact et des
indicateurs de catégorie.
Selon plusieurs auteurs il y a deux approches possibles de sélection :
l’approche point final, ou approche orientée "dommage",
l’approche point intermédiaire ou approche orientée "problème".

Selon la première approche de sélection, les catégories d’impact sont regroupées sous le terme de
méthode "Eco-Indicator ‘99", développée par M. Goedkoop et coll.(Goedkoop, 2000). Actuellement la
dernière approche est toutefois plus couramment utilisée car elle donne plus d’informations pour la
caractérisation des impacts (Suh, 2002).
Nous présentons ici une liste de catégories d’impact sur la base de la méthode proposée par J.B.
Guinée (Guinée, 2001) de l’université de Leiden (méthode CML) :
Catégories relatives aux entrants : épuisement des ressources non renouvelables ; épuisement
des ressources renouvelables ; occupation de l’espace,
Catégories relatives aux sortants : effet de serre ; destruction de la couche d’ozone
stratosphérique ; toxicité ; écotoxicité ; formation de photo-oxydants ; acidification ;
eutrophisation ; nuisance ; radiations radioactives.

- 38 -
n
Un impact est évalué selon la formule : I = mi ⋅ CFi , où I est la valeur de l’indicateur pour une
i =1
catégorie d’impact donnée, mi est la masse de la substance i émise par le processus, n est le nombre de
substances concernées et CFi est le facteur de caractérisation pour la substance i. Plus la valeur de
l’indicateur est faible, plus le système respecte l’environnement.

Le calcul des indicateurs d’impact n’est pas aisé. En fonction des catégories d’impact choisies et du
nombre de flux élémentaires quantifiés dans l’inventaire, on a alors recours à des expressions
mathématiques permettant d’obtenir les valeurs finales des impacts.
Pour réduire le temps alloué à cette étape et pour simplifier le calcul, un logiciel de type ACV peut être
envisagé.
Tout d’abord les logiciels d’ACV permettent :
l’analyse le cycle de vie des produits et des services en conformité avec la série de norme ISO
14040,
la subdivision du cycle de vie en sous-systèmes,
le calcul de l’inventaire du cycle de vie et des impacts environnementaux,
la prise en compte comme variables des caractéristiques clés de l’ACV du produit, de la
technologie ou du service,
les simulations et les analyses de sensibilités.

Par ailleurs ces logiciels possèdent des bases de données pour les facteurs de caractérisation pour un
grand nombre de substances et pour différentes catégories d’impact. A partir des simulations, ces
logiciels permettent des analyses de sensibilités pour les différentes catégories d’impact. Dans le cadre
de notre étude, le logiciel d’ACV choisi est GaBi 4, développé par l’université de Stuttgart.

Le logiciel GaBi 4 (GaBi 4, 2004) est basé sur un concept modulaire. C’est-à-dire que les plans, les
processus et les flux, ainsi que leurs fonctionnalités, forment des unités modulaires. Les modules sont
ensuite connectés pour faire l’évaluation du cycle de vie du système ou du produit analysé.
Plusieurs phases du cycle de vie (la fabrication, l’utilisation et le recyclage/destruction) peuvent être
utilisées dans des modules et peuvent être modifiées séparément.
Les jeux de données contenus sont le fruit de l'expérience de coopération avec l'industrie,
d’informations issues des brevets et de la documentation technique, et confèrent à GaBi 4 une des
bases de données les plus vastes dans le monde entier.
Les bases de données couvrent beaucoup de branches industrielles comme les métaux (l’acier,
l'aluminium et les métaux non ferreux), les produits intermédiaires organiques et inorganiques, les
plastiques, les matières minérales, l’approvisionnement en énergie (énergie sous forme vapeur,
thermique, les réseaux de puissance), la fin de vie des produits, la peinture, etc.

Les bases de données du logiciel contiennent également des informations relatives aux différentes
catégories d’impact proposées par les méthodes de sélection actuelles : CML 96, CML 2001 et Eco-
Indicator 99.

I.4 Interprétation des résultats

L’interprétation est une phase qui permet, au cours des itérations liées à la méthode, d’analyser les
hypothèses émises, les méthodes utilisées et les résultats obtenus au niveau de l’analyse de l’inventaire
et de l’évaluation des impacts, et finalement de présenter les conclusions et les recommandations
émanant de l’étude.
Selon les normes ISO 14043 (ISO-14043, 2000), la phase d’interprétation doit comporter
l’identification des points significatifs des deux phases précédentes (résultats et implications des
méthodes utilisées) et la vérification des points significatifs.

En ce qui concerne la vérification des points significatifs, trois types de contrôle sont mis en œuvre :
contrôle de cohérence : déterminer si les hypothèses, les méthodes et les données sont
cohérentes avec l’objectif et le champ d’étude,

- 39 -
contrôle de complétude : vérifier que toutes les informations et données nécessaires à
l’interprétation sont disponibles et complètes,
contrôle de sensibilité : vérifier que l’analyse de sensibilité et l’analyse des incertitudes
concernant les méthodes et les données ont été réalisées, ceci afin d’assurer la crédibilité des
résultats et des conclusions.

I.5 Conclusions

Ce premier chapitre à été consacré à la réalisation d’une étude bibliographique concernant le cadre
méthodologique du travail.
Une présentation globale des principales étapes de la méthode d’analyse du cycle de vie à été faite. A
partir de cette présentation nous avons défini les objectifs de l’étude, ainsi que le champ de l’étude
retenu.
Notre objectif principal porte sur l’analyse globale du cycle de vie de la filière intégrée classique de
production d’acier. Pour préciser le champ de l’étude nous avons défini l’unité fonctionnelle comme
étant une tonne de bobines laminées à chaud produite dans une usine sidérurgique intégrée classique et
nous avons fixé les frontières du système analysé, à savoir l’Usine Sidérurgique Intégrée Classique (y
compris la production interne d’électricité).

Les informations issues de l’étude bibliographique relative aux méthodes envisagées pour solutionner
les problèmes d’allocation spécifiques de la filière de production d’acier nous ont permis de mettre en
évidence les conclusions suivantes :
Pour éviter les problèmes d’allocation dans le cas de la filière classique de production d’acier,
l’IISI recommande la méthode basée sur l’élargissement du système.
La distribution de la charge environnementale entre les coproduits selon la méthode basée sur
des indicateurs physiques est fortement dépendante du choix des indicateurs physiques. Afin
de choisir un indicateur, un test de sensibilité est préalablement nécessaire.
La méthode basée sur des indicateurs économiques ne fait pas l’objet de recommandations
dans le cadre des normes ISO 14041, mais, elle est très utilisée dans le cas où l’allocation ne
peut pas être évitée et lorsque la méthode basée sur des indicateurs physiques n’est pas
adaptée.
Il n’existe pas aujourd’hui de méthode d’allocation universelle, applicable à tous les procédés.
Toute utilisation d’une méthode d’allocation nécessite donc une expertise, suivie d’un accord
entre les différents acteurs concernés.

Pour l’étape "d’Analyse de l’inventaire ", nous avons proposé, en vue d’améliorer la qualité des
données de l’inventaire, un couplage méthodologique entre la méthode d’ACV et un logiciel de type
flowsheeting. Ainsi l’inventaire sera principalement réalisé à partir de modèles physico-chimiques
simplifiés pour les sous-systèmes définis.
Les outils informatiques retenus sont : le logiciel Aspen Plus pour la modélisation physico-chimique
du système et le logiciel GaBi 4 pour la gestion des données et l’analyse de cycle de vie.

- 40 -
CHAPITRE II

MODELISATION PHYSICO-CHIMIQUE DE L’USINE


D’AGGLOMERATION POUR L’ANALYSE DE L’ICV

II.1 Présentation de l’usine d’agglomération

II.1.1 Généralités

L’usine d’agglomération représente le premier sous-système pris en compte dans le cadre de notre
étude d’ACV.
L’objectif consiste à développer un modèle physico-chimique simplifié pour l’usine d’agglomération
dans un contexte environnemental, c'est-à-dire que ce modèle doit permettre de déterminer les
polluants émis par l’usine. Ce modèle doit être sensible à la variation de la mise au mille et au
recyclage des différents produits pour permettre d’obtenir un aggloméré de qualité imposée pour le
haut fourneau. Un des enjeux d’un tel modèle est l’établissement de bilans matière–énergie
représentatifs, basés sur des considérations physico-chimiques. Les données bibliographiques nous
serviront à compléter l’inventaire final de l’agglomération, là où le modèle est déficitaire (du fait de
certaines inconnues ou de phénomènes mal adaptés à la modélisation).
Des travaux de modélisation ont précédemment été effectués par B. Vanderheyden et coll.
(Vanderheyden, 2001) et F. Schultmann et coll. (Schultmann, 2003) dans le but de développer des
modèles d’agglomération permettant de calculer les bilans matière-énergie, ou de simuler différentes
actions visant à réduire la pollution. Ces modèles n’envisagent toutefois pas le calcul détaillé de la
totalité des émissions de l’usine d’agglomération.
Tout d’abord pour avoir un aperçu sur l’usine d’agglomération, nous présenterons les procédés et les
phénomènes mis en jeux. Le rôle principal d’une usine d’agglomération est de préparer la charge
(amélioration de la nature physique, chimique ou minéralogique des matières premières) permettant de
diminuer la mise au mille et d’augmenter la qualité de la fonte produite et la productivité. L’usine
d’agglomération comprend les installations décrites sur la figure II-1 :

Parc
Combustible
d’homogénéisation Fines de retour à chaud et à froid, poussières
Fondants
Eau

Mélangeur Nodulisateur
Dosage
Gaz de
cokerie Criblage à
Aggloméré vers le HF froid
Filtres à Air
Fines de
manches
retour
Chaîne d'agglomération Vers la
cheminée
Electrofiltre
Système Criblage à
NID Gaz : CO2, CO, NO, SOx, COVNM, HCl, CH4, chaud
métaux lourds, dioxines… Refroidisseur
Electrofiltre Fines de
Poussières Air
retour

Figure II- 1 : Représentation schématique d’une usine d’agglomération

- 41 -
Le parc d’homogénéisation et une installation de dosage et préparation de la charge de
matières premières (minerai de fer, castine, etc.),
Un tambour dans lequel s’effectue la nodulisation du mélange après addition d’eau,
Une hotte d’allumage dans laquelle a lieu la combustion de gaz combustible,
La grille mobile d’agglomération,
Le criblage à chaud et le criblage à froid (fines de retour),
Pour les étapes de criblage à chaud et à froid, la fraction d’aggloméré inférieure à 5-6 mm est séparée
et utilisée sous forme de fines de retour.
Le refroidisseur circulaire : grille au travers de laquelle on souffle de l’air pour refroidir le
produit,
Le système de traitement des fumées est formé des électrofiltes pour le dépoussiérage principal
et d’une installation de traitement (système NID) pour la réduction des polluants des fumées,
Des électrofiltres pour le captage des poussières des fumées de refroidissement de
l’aggloméré.

II.1.2 Types d’émissions engendrées

Dans le processus d’agglomération deux sources importantes de pollution peuvent être identifiées : les
émissions "contrôlées" (fumées de cuisson et fumées de refroidissement de l’aggloméré) et les
émissions "fugitives". On appelle émissions "fugitives" ou émissions "diffuses" les émissions issues
des équipements ou des opérations difficiles à gérer d’un point de vue technologique : la manutention
des matériaux, le parc d’homogénéisation ou les fuites du système.
En ce qui concerne les types de polluants, les émissions de CO2, CO, SOx, NOx, COV (Composées
Organiques Volatiles), PCDD/F (dioxines et furannes), ML (métaux lourds) et poussières seront
étudiées.
Les caractéristiques des fumées de cuisson varient fortement suivant le choix des combustibles
solides. Dans le tableau II-1, nous présentons une caractérisation des fumées de cuisson obtenue pour
des essais expérimentaux en cuve et pour différents types de combustibles (Arion, 1999).

Types des combustibles solides


Poussier de Anthracite Anthracite Anthracite
Emissions
coke vietnamien Jiao-Zuo Taisi
g/t agglo. g/t agglo. g/t agglo. g/t agglo.
CO2 199084 205015 192560 201852
CO 16125 17625 18125 17500
SO2 228 483 263 207
NO 327 251 373 244
CH4 43 38 528 865
COVNM 39 24 12 13
Poussières dm 310 510 464
dm : donnée manquante

Tableau II- 1 : Caractérisation des fumées de cuisson d’une chaîne d’agglomération (Arion,
1999)

Les résultats sont donnés pour différentes concentrations en oxygène dans les fumées.
Les trois types d’anthracite analysés se caractérisent par leurs taux de matières volatiles (TMV) situés
entre 3,1% (anthracite vietnamien) et 8,4 % (anthracite Taisi) et un taux de cendre (Tc) compris entre
15, 3% (anthracite vietnamien) et 8,3% (anthracite Taisi). Le poussier de coke est caractérisés par un
TMV de 1,2% et un Tc de 16,5%.

Les émissions de CO2 varient sensiblement d’une source bibliographique à l’autre. Un inventaire
bibliographique pour ce type d’émissions est présenté dans l’Annexe II, tableau A-II-1. La principale
source d’émissions de CO2 est la combustion sur grille de poussier de coke, de charbon ou d’un
mélange des deux.

- 42 -
La quantité de CO2, selon l’A.T.S (Quièvrecourt, 2003), s’élève à 240 kg/t agglo. pour les usines Arcelor.
Cette valeur représente une moyenne des valeurs industrielles pour l’année 2002.
Dans le cas de l’usine de Florange (groupe Arcelor), J. Kroher (Kroher, 2002) a supposé que si tout le
carbone est oxydé en CO2, les émissions de CO2 sont approximativement de 218 kg/t agglo. (y compris la
consommation de calcaire). Les essais en cuve, disponibles dans l’étude faite par A. Arion et coll.
(Arion, 1999), montrent que la moyenne des émissions de CO2 mesurées varie entre 193 kg/t agglo. et
209 kg/t agglo. pour différents types de combustibles.
Le calcul des émissions de CO2 à partir du bilan en carbone fait par (de Lassat, 2005) indique une
valeur d’approximativement 236 kg/t agglo.

Les émissions de CO sont liées à l’oxydation incomplète du carbone dans le mélange sur la chaîne.
Les résultats des essais en cuve sont présentés dans le tableau II-1, d’autres valeurs pour différents
types d’usines sont disponibles dans l’Annexes II, tableau A-II-1.

Selon A. Arion et coll. (Arion, 1999) les émissions de SOx dépendent principalement du contenu en
soufre du mélange combustible si l’apport de soufre par les minerais est considéré constant. Comme
ordre de grandeur, la moyenne des rejets de SOx (en SO2 équivalent) mesurés à la cheminée (09.1998 –
01.1999), sur la chaîne de Sollac-Fos, varie entre 380 et 556 mg/Nm3 pour différentes variations du
ratio poussier/anthracite (Arion, 1999). Selon le rapport environnement de juin 2000 de Sollac-Fos, les
émissions de SOx varient entre 277 et 492 mg/Nm3 (Brêt, 2000).

Les émissions de NOX (en NO) mesurées en cheminée sur la chaîne de Sollac-Fos varient entre 275 et
457 mg/Nm3, soit une moyenne mensuelle de 374 mg/Nm3 (Brêt, 2000). La valeur moyenne maximale
trouvée pour ces émissions est de 0,87 g/t agglo. et elle est fournie par (Kroher, 2002) pour les usines
d’Arcelor. Conformément à l’I.P.T.S (Institute for Prospective Technological Studies) les émissions de
NOx à la cheminée sont généralement comprises entre 480 et 770 g/t agglo. soit (230 à 370 mg/Nm3)
(Arion, 1999).

Les émissions de type COV regroupent les composés organiques volatils non méthaniques (COVNM)
et le méthane. Pour les COV, l’I.P.T.S propose un intervalle de variation compris entre 20 et 150 mg
équ. CH4/Nm3 ce qui correspond approximativement à une variation de 27 à 205 g équ. CH4/t
agglo..(Arion, 1999). La plage de variation de 27 à 1266 g/t agglo. englobe toutes les variations observées
dans les données disponibles (cf. Annexe II, tableau A-II-1). Les émissions de COV sont fortement
dépendantes de la nature du combustible et de la quantité de produits de recyclage apportée sur la
chaîne. De ce fait la plage de variation des COV est importante.

Les émissions de poussières à la cheminée dépendent des performances de l’installation de traitement


des fumées, sachant qu’en amont de cette installation, la concentration moyenne en poussières varie
entre 0,5 et 0,7 g/Nm3 (Marlière, 2005). Pour l’usine de Sollac-Fos, les poussières mesurées à la
cheminée (lorsque l’on effectue seulement un dépoussiérage par électrofiltres) varient entre 60 et 80
mg/Nm3 (Hanrot, 2005) la moyenne étant de 76 mg/Nm3 (Brêt, 2000). Les sources de poussières
"contrôlées" sont les fumées de cuisson et les fumées de refroidissement. En ce qui concerne les
fumées d’ambiance, la concentration en poussières de l’air est estimée à 50 mg/Nm3 (Buda, 2001).
Selon S. Yamada (Yamada, 1990), les poussières provenant des fumées de cuisson sont en moyenne de
100 g/t agglo. et celles provenant des fumées de refroidissement représentent approximativement 760 g/t
agglo.

Parmi les sous-systèmes de la filière classique de production d’acier, l’agglomération représente


l’usine avec les émissions de métaux lourds les plus importantes (Kroher, 2002). Selon la même
source, pour les usines d’Arcelor, ces émissions sont approximativement de 9,2 g/t agglo. Les analyses
des fumées sur le site de Sollac-Fos ont mis en évidence le fait que leur teneur en métaux lourds
(analyse ponctuelle) est d’environ 3,62 mg/Nm3 (Hanrot, 2005), soit 5 g/t agglo.. Selon l’I.I.S.I (I.I.S.I,
1998), la masse totale des métaux lourds émise à la cheminée est d’approximativement 7 g/t agglo.

NB : Comme règle générale, toutes les émissions sont rapportées au Nm3 des fumées sec. Le passage
de l’unité mg/Nm3 à g/t agglo. respecte cette condition (sauf pour les cas précisés).

- 43 -
L’usine d’agglomération a été identifiée comme une source importante d’émission de dioxines et de
furanes (PCDD/F). Au niveau européen, les rejets de PCDD/F pour les usines d’agglomération des
minerais de fer varient de 0,5 à 5 ng TEQ/Nm3, pour des conditions de marche dites standards (sans
que les raisons de cette variation ne soient maîtrisées) (Petitnicolas, 1999). Il a été trouvé
expérimentalement que les dioxines et les furanes sont émis avec des concentrations moyennes qui
sont respectivement de 0,5 à 3,5 ng TEQ/Nm3 (lorsque l’on n’applique pas de mesures d’inhibition)
(Arion, 2002). Les campagnes de mesures visant à étudier l’incidence du recyclage des poussières
(poussières d’électrofiltres de cuisson, d’électrofiltres d’ambiance et poussières de haut fourneau) ont
mis en évidence qu’une quantité importante de dioxines reste concentrée sur les poussières : 60 à 240
ng TEQ/kg (Petitnicolas, 1999).
Par des mesures d’amélioration de procédé (utilisation de la chaux et nouvelles installations d’injection
du charbon), les émissions de dioxines peuvent être réduites jusqu’à 0,1-0,6 ng/Nm3 (Bonte, 2001).

Les rejets sous forme de HCl gazeux sont de l’ordre de 23,6 g/ t agglo. (I.I.S.I, 1998). A Sollac-Fos, ces
rejets sont approximativement de 20 mg/Nm3, soit 27,6 g/t agglo. (Petitnicolas, 1999). Les campagnes
expérimentales faites pour les usines d’agglomération d’Arcelor ont mis en évidence que le chlore du
combustible est le facteur le plus important influant sur les émissions de HCl à la cheminée (Dulcy,
1996).

II.2 Présentation du modèle de l’usine d’agglomération

Compte tenu de l’objectif indiqué précédemment, le modèle informatique simplifié doit nous permettre
de réaliser un inventaire de matière et d’énergie pour une usine d’agglomération classique. Nous
souhaitons développer un modèle "flexible", c’est-à-dire permettant une variation des données d’entrée
en respectant les paramètres imposés. Une sensibilité du modèle au recyclage des fines de retour ou
des fumées est également nécessaire.
Pour la modélisation, nous avons choisi comme usine de référence l’usine de Sollac-Fos. Les données
d’entrées du modèle sont issues des bilans de matière et d’énergie de cette usine.
Il est évident que toutes les caractéristiques de cette usine ne peuvent pas être prises en compte. Pour le
développement du modèle nous partons de plusieurs constats :
nécessité de simplifier du modèle,
manque de données,
nécessité de négliger les contributions massiques ou énergétiques très faibles (< 1%).
Par conséquent, si certaines données spécifiques à l’usine de référence ne sont pas disponibles pour les
besoins du modèle, des données spécifiques à d’autres usines seront considérées. Bien entendu, une
étude sur les particularités de celles-ci sera préalablement faite.
Pour l’agglomération, les six sous-systèmes qui représentent les principales sources d’émission sont :
Le parc d’homogénéisation,
Le mélange et la nodulisation des produits,
L’allumage,
La chaîne d’agglomération,
Le refroidissement de l’aggloméré,
Le traitement des fumées de cuisson.

II.2.1 Le parc d’homogénéisation

Le parc assure le stockage, le mélange, l’homogénéisation des minerais, des fondants et des divers
produits de recyclage. La charge ainsi préparée dans des tas de grande capacité (140 000 t, soit environ
8 jours de consommation) est envoyée ensuite vers l’installation de mélange et le nodulisateur.
Cette unité n’est pas adaptée à la modélisation sous Aspen et donc elle ne sera pas prise en compte
dans le modèle. Ses émissions de poussières sont toutefois prises en compte dans l’inventaire final de
l’agglomération. Leur quantification est présentée dans le tableau II-2. Les sources de poussières sont
l’entraînement par le vent, la manutention des minerais et le transport des matériaux sur le parc
d’homogénéisation. En tenant compte de la production moyenne annuelle de l’agglomération (6703

- 44 -
kt/an pour 2003) il est possible de calculer les émissions des poussières en gramme par tonne
d’aggloméré produit. Ce calcul est également présenté dans le tableau II-2.

Valeurs
Sources
t/an* g/t agglo.
Parc minerais 453,7 67,69
Charbons d'agglomérat et d'injection 530,2 79,10
envols
Parc homogénéisation 120,9 18,04
Parc additions bouletage 101,1 15,08
Minerais (quai minéralier) 20,9 3,12
opérations de
Minerais et parc d’homogénéisation 41,4 6,18
manutention
Bouletage 4,9 0,73
routes et Routes 73,9 11,02
circulation Circulation véhicules légers 26,3 3,92
Total 1373,3 204,88
* Valeurs moyennes pour 2003

Tableau II- 2 : Emissions de poussières par un parc d’homogénéisation (Marlière, 2005)

II.2.2 Le mélange et la nodulisation des produits

La charge de minerai préparée sur le parc d’homogénéisation est mélangée avec le combustible
(charbon ou/et poussier de coke) dans un mélangeur et, après humidification, est nodulisée et déposée
sur une grille. L’installation de dosage et le nodulisateur sont modélisés sous Aspen par un réacteur de
type mélangeur (appliqué aux flux massiques des produits).

II.2.3 L’allumage

L’étape d’allumage a lieu au début de la chaîne et assure le démarrage de la combustion de la fraction


combustible de la charge. Dans la plupart des cas, le gaz d’allumage utilisé est, en fonction de la
disponibilité de l’usine, du gaz de cokerie, du gaz naturel ou du gaz de haut fourneau.
Sur la figure II-2, nous présentons le schéma du modèle développé sous Aspen pour cette étape.

Energie
Gaz Réactions de
d’allumage combustion

Fumées
Air de
combustion

Figure II- 2 : Schéma du modèle mis en œuvre pour l’étape d’allumage

Les données d’entrée du modèle sont : la composition du gaz d’allumage et l’énergie de combustion.
Les données de sortie sont : les débits de gaz d’allumage et des fumées, la composition élémentaire des
fumées et le débit de l’air de combustion nécessaire.
Si l’on considère que l’allumage est réalisé avec du gaz de cokerie et en tenant compte de sa
composition, les réactions de combustion qui caractérisent cette étape sont :
CxHy + (x+y/4)O2 x CO2 + y/2 H2O, (II-1)
H2 + ½ O2 H2O, (II-2)
CO + ½ O2 CO2. (II-3)

Nous considérons que les fumées d’allumage sont collectées ensemble avec les fumées de cuisson.

- 45 -
II.2.4 La chaîne d’agglomération

La chaîne d’agglomération représente le sous-système le plus complexe du point de vue physico-


chimique. A partir de la température de 700°C, une zone à haute température commence à se déplacer
dans le mélange (figure II-3). Cette zone à haute température est connue sous le nom de front de
flamme. La montée en température dans cette zone est essentiellement contrôlée par la combustion du
carbone (Patisson, 1987), la fusion n’intervenant qu’au voisinage immédiat du maximum de
température.

Front de flamme Air de combustion et de refroidissement

Minerais Aggloméré

Fumées de cuisson
Dernières boîtes à vent

Figure II- 3 : Evolution du front de flamme sur la chaîne

La plus grande partie des matériaux fond dès 1200°C. Ces matériaux partiellement fondus "se collent"
entre eux et au fil de la chaîne, du fait du refroidissement, se solidifient en formant l’aggloméré. Le
processus d’agglomération est amorcé par aspiration des fumées chaudes au travers de la couche et est
ensuite entretenu par aspiration d’air. Cette aspiration est maintenue, grâce à une dépression sous la
grille, pendant le temps nécessaire à la combustion complète du combustible. La partie supérieure de la
couche est partiellement refroidie par l’air aspiré, à mesure que le front de flamme se propage vers le
bas. Nous appelons cette étape "zone de cuisson" et elle représente l’étape la plus importante de la
chaîne.
Pour la modélisation de la chaîne d’agglomération nous avons tenu compte exclusivement des
processus physico-chimiques qui caractérisent cette étape de cuisson. Celle-ci est divisée en deux sous-
étapes : la formation de l’aggloméré et la combustion.
Dans le tableau II-3 nous présentons les phénomènes physico-chimiques et les différentes zones de
températures identifiées (Patisson, 1987), puis nous présentons la démarche adoptée pour la
modélisation.

Phénomènes Température [°C]


Séchage : départ de l’eau de microboulettage et de l’humidité des minerais < 200
Déshydratation de la limonite (Fe2O3 hydratée) et de la goethite (FeOOH) 300
Départ des matières volatiles 300-500
Déshydratation de la chlorite (Fe(ClO2)2 hydratée)
530
Décarbonatation de la sidérose (FeCO3)
Réduction par CO de l’hématite en magnétite 600
Début de la combustion 700
Décarbonatation de la castine 900
Formation de ferrites de calcium en phase solide
1150
Formation du laitier primaire
Dissolution des minerais dans le laitier 1200-1350
Précipitation dans le laitier vitreux
1150
Formation de silicates et de ferrites de calcium
Réoxydation de la magnétite
500
Formation de microfissures dans la phase vitreuse

Tableau II- 3 : Processus physico-chimiques intervenant sur la chaîne d’agglomération (Patisson,


1987)

- 46 -
Notre objectif étant de réaliser un modèle simplifié, seuls les processus physico-chimiques les plus
importants et significatifs pour les bilans globaux seront pris en compte. Nous présentons ci-dessous
chaque sous-étape modélisée et les processus physico-chimiques pris en compte.

a) La modélisation de la formation de l’aggloméré

Les principales réactions considérées pour la formation de l’aggloméré sont : le séchage de la charge,
la décarbonatation, la formation des silicates de calcium, la formation des ferrites de calcium et la
réduction partielle du Fe 3+ en Fe 2+.

Nous avons considéré que le départ de l’eau d’humidité de la charge a lieu à la température de 200°C
selon la réaction :
H2O (liquide) H2O (gaz) (II-4)

La décarbonatation de la castine est une réaction endothermique et totale par rapport au carbonate de
calcium présent dans le flux solide.
CaCO3 CO2 + CaO (II-5)

La formation des silicates de calcium a lieu à travers une réaction exothermique et est supposée totale
par rapport a SiO2.
CaO + SiO2 CaSiO3 (II-6)

La formation des ferrites de calcium est déterminée par le CaO restant à l’issue de la formation de
CaSiO3. Dans le modèle, cette réaction exothermique a donc lieu après la formation des silicates de
calcium et elle est totale par rapport au CaO restant.
Fe2O3 + CaO CaFe2O4 (II-7)

Théoriquement, la réduction du Fe III est un équilibre qui est déplacé suivant la température du
mélange (Courteille, 1999). Pour calculer le taux de conversion (TC) de cette réaction, nous sommes
partis du titre massique en Fe++ dans la composition finale de l’aggloméré.
3Fe2O3 2Fe3O4 + 1/2 O2, (II-8)

M mol. ++ , (II-9)
3 Fe2O3 Fe ⋅ m agglo.
TC = ⋅ ⋅
2 M mol.Fe charge FeO CaFe O
m Fe O + m Fe O − m Fe O2 4
2 3 2 3 2 3

ou M mol Fe2O3 et M mol Fe sont les masses molaires de l’hématite et du fer ; m agglo. est la masse finale de
l’aggloméré ; m chargeFe2O3 est la masse d’hématite contenue dans la charge minérale et m CaFe2O4Fe2O3 est
la masse d’hématite participant à la formation des ferrites de calcium (réaction II-7).
Ainsi, à partir de cette relation, le taux de conversion de Fe2O3 peut être calculé. Sous Aspen ce taux
est calculé automatiquement, par une démarche de type "design spec"* pour le réacteur qui modélise la
réaction II-7, en imposant la teneur massique en Fe++ dans le produit aggloméré.
Du FeO, apporté en quantité faible (de l’ordre du kilogramme) par les produits de recyclage (Hess,
2004) est présent dans le mélange initial.
Compte-tenu du fait que le fer présent dans l’aggloméré se trouve sous forme d’hématite et de
magnétite, nous avons choisi, pour des raisons de simplicité, de convertir ce FeO en Fe2O3 selon la
réaction II-10. Cette réaction est considérée comme totale par rapport à FeO.
2FeO + 1/2O2 Fe2O3 (II-10)

* N.B : L’option "design spec" permet de donner une valeur à atteindre pour un paramètre (par
exemple une température, un flux de matière, une fraction massique…) en agissant sur un autre
paramètre. Le logiciel calcule la valeur du paramètre à ajuster de façon à obtenir la valeur souhaitée
(calcul par itération).

- 47 -
b) La modélisation de la combustion

Pour la modélisation de la combustion du combustible (mélange de poussier de coke et de charbon) sur


la chaîne d’agglomération, plusieurs réactions sont possibles :
C + O2 (2 -1) CO2 + 2(1- ) CO, ou est le coefficient (II-11)
stœchiométrique de la réaction,
C + CO2 2 CO (réaction de Boudouard), (II-12)
CO + H2O CO2 + H2, (II-13)
C + H2O CO + H2, (II-14)
H2 + ½ O2 H2O. (II-15)

L’équilibre qui s’établit entre le gaz et l’eau introduite par l’humidité de la charge est représenté par les
équations (II-13), (II-14) et (II-15) présentées ci-dessus. Ces réactions entraînent la formation
d’hydrogène qui réagit avec l’oxygène pour former de l’eau (Petitnicolas, 2001). Les réactions (II-13)
et (II-14) ne sont en fait actives qu’à haute température (supérieure à 700°C) et sur la chaîne
d’agglomération, l’eau contenue dans la charge part à une température inférieure à 200°C. Par suite le
contact entre C et H2O ne peut avoir lieu à une température suffisante pour que la réaction II-14 ait
lieu. De plus, la combustion se passe dans une atmosphère fortement oxydante, ce qui favorise
l’oxydation de l’hydrogène qui pourrait éventuellement se former. Ceci est confirmé par le fait que,
dans la composition des fumées, nous ne trouvons pas d’hydrogène. Par suite, les réactions (II-13) et
(II-14) ne sont pas considérées dans le modèle.

En ce qui concerne les réactions (II-11) et (II-12) notre démarche s’appuie sur la loi d’Arthur (Menard,
2003), fournie pour des températures (T) comprises entre 730°K et 1170°K :
2+f
= , (II-16)
2 ⋅ (1 + f)
CO ( −6250 )
f = = 2500 ⋅ e T , T en [°K]. (II-17)
CO 2
Pour des températures supérieures à 900°C, le rapport f = CO/CO2 est égal à 12 et la formation de CO2
peut normalement être négligée. La combustion sur la chaîne d’agglomération a toutefois un
comportement particulier dû à la présence d’air en excès qui a comme effet l’oxydation rapide du
monoxyde de carbone. Ainsi, dans les fumées finales, le CO ne représente en fait
qu’approximativement 0,8 à 1% du volume total et le CO2 environ 6 à 7% (Marlière, 2005).

Selon J. Tomeczek (Tomeczek, 1994), à une température proche de 1100°C il faut prendre en compte
l’équilibre de Boudouard (réaction II-12). La température de 1100°C est effectivement atteinte dans le
front de flamme. Pour une simplification du modèle, les réactions prises en compte pour la combustion
sont donc finalement :
C + O2 CO2,
C + CO2 2CO,
H2 + ½ O2 H2O.

Il est en effet nécessaire de prendre en compte la réaction (II-15) traduisant la réaction de l’hydrogène
contenu dans le combustible avec l’oxygène. Nous considérons cette réaction comme étant totale par
rapport à l’hydrogène.

Dans le contexte où la réaction de Boudouard est prise en considération, le taux de conversion du


carbone est calculé à partir du taux d’imbrûlés (sous forme de CO) trouvé expérimentalement. Le ratio
CO/(CO+CO2) varie en fonction du rapport poussier de coke/ charbon utilisé comme combustible. La
plage de variation trouvée pour ce rapport à partir de différentes sources bibliographiques est comprise
entre 0,1 et 0,16. D’après les recommandations des experts des unités d’agglomération, un taux de
combustion de 0,15 a été retenu comme taux de référence pour des conditions de marche dite standards
des usines (Marlière, 2005). Cette dernière valeur a été introduite dans le modèle par la fonction

- 48 -
"design spec" du logiciel et elle nous permet de calculer le taux de conversion du carbone dans la
réaction de Boudouard.

La combustion du mélange charbon et poussier de coke implique également la formation de composés


sulfurés dus au contenu en soufre du combustible. Selon les études expérimentales faites par A. Arion
et coll. (Arion, 1999) sur cinq combustibles particuliers, il a été trouvé que 39 % à 54 % de la quantité
initiale de soufre (contenu dans le combustible) se retrouve dans les fumées (sous forme du SO2). Le
reste du soufre est concentré sous différentes formes dans les solides (aggloméré, fines de retour et
poussières). D’autres paramètres qui interviennent pour la formation de composés sulfurés sont
l’indice de basicité de l’aggloméré et la taille des particules de combustible.

Compte tenu des informations disponibles, il est difficile de tirer une conclusion définitive concernant
le partage du soufre initial entre la phase solide et la phase gazeuse. C’est pourquoi, il nous a semblé
préférable de considérer le partage du soufre comme une entrée du modèle. Nous avons ainsi considéré
ici que le pourcentage de soufre qui part dans la phase gazeuse pour former du SO2 est égal à 0,44
(moyenne de la fourchette des valeurs expérimentales donnée ci-dessus).

En tenant compte du fait que le combustible représente l’apport principal de soufre, nous avons
considéré que les autres sources de soufre (minerai et produits de recyclage) n’interviennent pas dans
la formation du SO2 présent dans les fumées. La réaction prise en compte pour décrire la formation de
dioxyde de soufre est :
S + O2 SO2. (II-18)

Des études faites dernièrement dans la cuve d’agglomération ont montré que la partie volatile du
soufre qui part dans les fumées, représente 63% de l’apport du soufre par le combustible. Quelques
essais faits sur une chaine d’agglomération industrielle ont confirmés ce coefficient de partage, la
valeur trouvée étant de 61%. En tenant compte du fait que ces résultats sont en cours de validation,
pour notre modèle nous avons décidé de s’appuyer seulement sur l’étude d’ A. Arion et coll. (Arion,
1999).

Les émissions de NOx (sous forme de NO) sont d’origine "NO combustible" et très peu d’origine "NO
prompt" et "NO thermique", du fait des températures dans la zone de combustion (< 1350°C) et du
faible temps de séjour des gaz à haute température.
Le mécanisme de formation des NOx (sous forme de "NO combustible") est très complexe et
partiellement connu. C'est un mécanisme peu dépendant de la température et fortement dépendant du
contenu en azote du combustible ainsi que de la concentration en oxygène dans la flamme (Ionel,
1996). Ce mécanisme peut être représenté schématiquement de la manière suivante :
N2O
N2O
HCN N2
N combustible NO
N fixe N volatil
NH3 NO
N2

Figure II- 4 : Représentation simplifiée de la décomposition thermique de l’azote combustible

Pour simplifier le mécanisme de formation du monoxyde d’azote nous avons considéré la réaction
suivante :
N + 1/2 O2 NO. (II-19)

Lors de l’étude expérimentale d’A. Arion et coll. (Arion, 1999), une relation entre le contenu en azote
du combustible et le monoxyde d’azote formé a été trouvée. La figure II-5 tend à montrer que la
concentration en NO dans les fumées de cuisson [g NO/ t agglo.] est une fonction linéaire croissante de la
teneur massique en azote du combustible [kg N combustible /t agglo.].

- 49 -
450

Rejets de NO [g/t agglo.]


400
350
300
250
200
0,35 0,45 0,55 0,65

Teneur en azote du combustible [kg/t agglo.]

Figure II- 5 : Relation entre les rejets de NO et la teneur en azote du combustible (Arion, 1999)

La teneur massique en azote du mélange combustible dépend du ratio poussier de coke/charbon. La


relation entre l’azote (N combustible) et NO devient :
NO = 584,42 ⋅ N combustible + 69,49 en [g/t agglo.], (II-20)
où N combustible est la masse d’azote du combustible [kg/t agglo.].

En utilisant la fonction "design spec", nous calculons le taux de conversion de l’azote pour la réaction
(II-19), pour que la relation (II-20) liant NO et la teneur en azote du combustible soit respectée.

Nous précisons que des études plus poussées sur cuve et sur une chaîne d’agglomération (Annexe II,
figure A-II-1) confirment cette dépendance linéaire entre le NO et l’azote apporté par le combustible.
A présent, ces résultats sont en cours de validation.

Par ailleurs, la présence de cyanures (sels d’acide cyanhydrique) due aux produits de recyclage doit
être suivie très attentivement à cause de leur forte toxicité.
L’étude de P. Glarborg et coll. (Glarborg, 1994) a mis en évidence que l’oxydation de l’acide
cyanhydrique, dans un réacteur à pression atmosphérique et température comprise entre 900 et 1400°
K, a comme produits principaux de réaction NO, N2O, N2. Le système de réactions impliqué dans la
formation de ces composants est présenté ci-dessous :
CN- + ½ O2 NCO, (II-21)
NCO + ½ O2 NO + CO, (II-22)
NCO + O2 NO + CO2, (II-23)
NCO + NO N2O + CO, (II-24)
NCO + NO N2 + CO2. (II-25)

La prépondérance d’un composant par rapport à l’autre dépend de la composition du mélange gazeux
et de la température. Ainsi, en présence de CO, l’oxydation du CN provoque la formation
prépondérante de NO qui, dans certaines conditions, conduit à la formation de N2. A. Jensen et coll.
(Jensen, 1995) ont également montré que l’oxydation de CN produit principalement NO et N2.
En raison du nombre limité d’informations, nous n’avons pas tenu compte des réactions possibles qui
peuvent intervenir entre les cyanures et les autres composants. Dans le modèle, les cyanures réagissent
complètement pour former N2 selon la réaction globale (II-26), obtenue par le couplage des réactions
(II-21), (II-23) et (II-25) :
CN + O2 ½ N2 + CO2. (II-26)

* NB : La modélisation de la formation de composants complexes, comme les NOx, à partir d’une


relation fortement simplifiée obtenue pour un nombre relativement faible d’essais (13), représente une
approximation non négligeable.
Des essais supplémentaires seront nécessaires pour affiner cette relation entre la teneur en azote du
combustible et les émissions de NOx, en particulier pour prendre en compte d’autres paramètres du
processus qui agissent sur la formation de ces polluants.

- 50 -
Les principales sources de composés organiques volatils (COV) à l’agglomération sont les
combustibles solides (caractérisés par leurs TMV, taux de matières volatiles) et certains produits de
recyclage comme les produits gras. Les voies de formation de ces composés sont la gazéification à
partir de 200°C, la pyrolyse à partir de 400°C, l’oxydation et la combustion incomplètes des matières
premières organiques. Des mesures de COV ont été réalisées au cours d’une campagne sur les chaînes
d’agglomération de Sollac-Fos et de Dunkerque en utilisant des combustibles à basse teneur en
matières volatiles et avec des produits de recyclage (Arion, 1999). Il a été trouvé que, lorsque le TMV
augmente, les émissions de méthane augmentent fortement tandis que les teneurs en composés non–
méthaniques décroissent. Ces mesures confirment également la relation linéaire croissante entre COV
rejetés et taux de matières volatiles présentes dans les combustibles avec pratiquement un "palier" pour
les faibles valeurs de TMV (figure II-6). Sur la figure A-II-2, Annexe II, nous avons présenté les
résultats des autres essais sur cuve et sur trois chaînes industrielles qui confirment le comportement des
COV indiqué sur la figure II-6.

1000

800
COV [kg équ. CH4/t agglo.]

600

400

200

0
0 2 4 6 8 10
COV-charbon CH4-charbon TMV [%]
COV-poussiers CH4-poussiers

Les valeurs calculées pour les COV ne concernent que l’utilisation de combustibles avec des produits
de recyclage.

Figure II- 6 : Rejets de COV totaux et de CH4 en fonction du taux de matières volatiles du
combustible (Arion, 1999)

En comparant les rejets de COV totaux, évalués à la cheminée de l’agglomération à partir des mesures
obtenues sur cuve, à ceux mesurés sur les chaînes, il a été observé un accord tout à fait satisfaisant. Les
essais sur cuve ont permis de montrer que les produits de recyclage, riche en composés organiques
n’influent pas sur les rejets de méthane mais sur ceux de COVNM. Le passage de poussier de coke à
l’anthracite conduit à une augmentation très importante des rejets de méthane et à une diminution
significative des COVNM (Arion, 1999). Dans le modèle nous considérons le méthane comme
l’espèce représentative des composées COV. En fonction de la nature du combustible utilisé, charbon
ou poussier, les rejets de COV en méthane équivalent sont calculés par la réaction (II-27) et par les lois
linéaires de la figure II-6.
C + 2H2 CH4 (II-27)
COV poussier de coke = 20,29 · TMV [g équ. CH4/t agglo.] (II-28)
COV charbon = 156,78 · TMV - 433,22 [g équ. CH4/t agglo.] (II-29)
COV total = (m poussier de coke/m mélange) · COV poussier de coke + (m charbon/m mélange) · COV charbon (II-30)

Le COV poussier de coke est la masse des COV produits par la combustion de la fraction poussier de coke et
le COV charbon est la masse des COV produits par la combustion de la fraction charbon.

Les relations précédentes permettent de calculer une valeur moyenne totale des COV en équivalent
CH4 pour une tonne d’aggloméré, sans faire la différence entre les voies de formation. Donc, pour le
calcul des COV, les paramètres à imposer sont : le ratio poussier de coke/charbons dans le mélange
combustible (m poussier de coke/m mélange et m charbon/m mélange), le TMV de charbons et du poussier (ou le
TMV du mélange si cette valeur est disponible).

- 51 -
Les relations (II-20) et (II-30) sont rapportées à la masse totale d’aggloméré produit. Cette valeur doit
donc être connue afin de permettre le calcul des émissions de NO et COV totaux.

Observation
Afin de pouvoir calculer les NO, SO2 et les COV, le modèle demande la connaissance de la
composition élémentaire complète en C, H, O, S, N, Cl de chaque combustible (ou du mélange) et la
quantité d’aggloméré produit (une tonne dans notre cas). Les charbons utilisés doivent être des
anthracites avec un taux de matières volatiles inférieur à 8,5%. Actuellement, nous ne disposons pas de
données concernant des études faites sur l’utilisation de charbons avec des TMV supérieurs à 8,5%.

Les émissions de métaux lourds sont liées principalement à leurs teneurs dans le minerai de fer et les
produits de recyclage. Le tableau II-4 présente les teneurs moyennes en métaux lourds du minerai de
fer.

Métaux lourds [mg/kg]


Th 1
Zn 35
Pb 30
Cu 15
Cd 0,2
Hg 0,5

Tableau II- 4 : Teneur en métaux lourds du minerai de fer (Hanrot, 2005)

Des études expérimentales faites par C.L. Lin et coll. (Lin, 2005) ont montré que, pendant le processus
de combustion, la distribution des métaux lourds entre les flux gazeux et solides est fortement
influencée par la température, la quantité d’oxygène et la présence des éléments chlore et soufre.
Les métaux lourds les plus représentatifs sont le plomb, le cadmium et le mercure (Berho, 2001)
(Sevrain, 2001). Des bilans matière réalisés sur les différents sites ont mis en évidence la répartition
suivante des entrées de métaux lourds (figure II-7).

Répartition des entrées Pb* Répartition des entrées Cd*

26% 18%
36%
Minerai de fer Minerai de fer

Produits de recyclage Produits de recyclage


0,30%
1,40% 61% Fondants et combustibles Fondants et combustibles
Fines de retour 46% Fines de retour
12%

10% Répartition des entrées Hg*


0%
Minerai de fer
17% Produits de recyclage
Fondants et combustibles
Fines de retour
73%

* Répartition en pourcentage massique

Figure II- 7 : Répartition des entrées de plomb, cadmium et mercure pour une chaîne industrielle
(Berho, 2001) (Sevrain, 2001)

- 52 -
En fonction de leur forme chimique, ces composant métalliques peuvent soit ne pas subir de
transformation, soit se vaporiser, soit réagir avec d’autres espèces pour former un nouveau composé.
Ainsi, dans le cas où l’espèce métallique ne subit pas de transformation physico-chimique, nous
pouvons considérer que les métaux lourds se trouvent majoritairement dans l’aggloméré et qu’une
fraction de fines particules peut être entraînée dans l’écoulement gazeux.
Les vapeurs métalliques sont formées par volatilisation, décomposition et réaction à haute température.
Le processus global de vaporisation dépend de la température, des transferts de matière et de chaleur et
des cinétiques de réaction. A haute température, les cinétiques étant très rapides, l’hypothèse d’un
équilibre thermodynamique local peut suffire à déterminer qualitativement la forme d’un métal lors
d’une combustion (Menard, 2003).

Des campagnes de mesures faites pour différentes chaînes d’agglomération ont mis en évidence des
tendances générales traduisant le comportement des métaux lourds dans le processus d’agglomération.
La figure suivante (figure II-8) présente les répartitions des métaux lourds (Pb, Cd, Hg) entre les
différents produits de l’agglomération.

Répartition des sorties Pb* Répartition des sorties Cd*


13%
3% 29%
Aggloméré Aggloméré

Fines de retour Fines de retour


48%
58% Poussières Poussières

Cheminée
5% Cheminée
18%
26%

11% Répartition des sorties Hg*


0%

10% Aggloméré
Fines de retour
Poussières
Cheminée

79%

* Répartition en pourcentage massique

Figure II- 8 : Répartition des sorties de plomb, cadmium et mercure pour une chaîne industrielle
(Berho, 2001)

En ce qui concerne l’état physique des métaux lourds lors de leur évacuation à la cheminée, il a été
observé que (Berho, 2001):
Pb et Cd sont toujours sous forme particulaire,
Hg, Sb, et Zn ont tendance à sortir sous forme gazeuse,
Cu sort le plus souvent sous forme particulaire,
pour Ti, As, Se, Te, Co, Cr, Mn, Sn, Ni et V, les mesures sont trop divergentes pour permettre
de parvenir à une conclusion.

Selon les essais expérimentaux (quatre essais) de M. Nakano et coll. (Nakano, 2005), les masses de
cuivre en entrée et en sortie de l’agglomération sont approximativement identiques (figure II-9).

- 53 -
400

300
[g/t agglo.]
200

100
Cuivre dans la charge Cuivre dans l'aggloméré

Figure II- 9 : Comportement du cuivre pendant l’agglomération (Nakano, 2005)

Le fait d’observer en sortie une masse de cuivre supérieure à la masse en entrée est uniquement dû aux
erreurs de mesures. Donc, nous pouvons conclure que le cuivre, sous ses différentes formes chimiques
se retrouve entièrement dans l’aggloméré.

Pour modéliser le comportement des métaux lourds nous avons fait deux hypothèses :
1 Les métaux lourds sont "apportés" sur la chaîne par les produits de recyclage et par le minerai
de fer, l’apport par les fondants et le combustible est négligé.
2 13%, 29% et 11% de la masse apportée, se retrouvent respectivement sous forme de plomb, de
cadmium et de mercure dans les fumées de cuisson. Le reste des métaux lourds tels que le
nickel, le chrome, le molybdène, le cuivre et le vanadium se retrouvent entièrement dans
l’aggloméré.
Aucune autre étude relative au comportement des métaux lourds pendant l’agglomération n’a été
trouvée dans la littérature. Le manque d’information nous a donc amené à calculer les teneurs en
métaux lourds dans les fumées de cuisson à partir de ces valeurs expérimentales moyennes. Par la
suite, en fonction de la disponibilité de nouvelles données, la démarche adoptée pourra cependant être
améliorée.

Les émissions de HCl sont liées aux teneurs en chlore du mélange de combustible, du minerai de fer,
des fondants, des fines de retour et des produits de recyclage (Dulcy, 1996). Les produits à forte teneur
en chlore dans les entrées sont les boues d’aciérie et les combustibles solides (tableaux A-II-2 et A-II-
3, Annexe II). Ces rejets sont calculés à partir de la réaction simplifiée :
H+Cl HCl. (II-31)

Pour le calcul du taux de conversion du chlore, nous nous sommes appuyés sur les études
expérimentales concernant le bilan chlore à l’agglomération (Dulcy, 1996) (Petitnicolas, 1999).

Les campagnes de mesures effectuées dans les différentes usines d’Arcelor ont permis d’établir la
répartition suivante du chlore total entre les différents produits de l’agglomération (tableau II-5).

Sorties [% massique] Sollac-Fos Dunkerque Moyenne Essais en cuve


Aggloméré 23,70 37,55 30,62 30,51
Fines de retour 30,13 15,57 22,85 15,25
Fumées 21,00 23,88 22,44 22,88
Poussières 25,17 23,01 24,09 31,36

Tableau II- 5 : Répartition du chlore total entre les différents produits de l’agglomération
(Petitnicolas, 1999) (Dulcy, 1996)

Les écarts les plus importants entre les résultats des essais industrielles et ceux en cuve sont observés
pour les fines de retour et pour les poussières. En ce qui concerne la distribution du chlore entre le flux

- 54 -
gazeux (fumées et poussières) et le flux solide (aggloméré et fines de retour), nous pouvons considérer
pour les deux types d’essais qu’elle est approximativement équilibrée entre les deux flux.
Des campagnes de mesures supplémentaires (industrielles et en cuve) seraient toutefois souhaitables
afin de confirmer le coefficient de partage entre le flux solide et le flux de gaz.
Dans notre modèle, en moyennant les résultats des essais industriels, nous avons considéré que 22,44%
du total du chlore participe à la réaction (II-31) pour former de l’acide chlorhydrique. Ce polluant se
retrouvera totalement dans les fumées de cuisson.

Selon A.M Ferreira et coll. (Ferreira, 2005), la formation des poussières est liée :
au procédé (température finale des fumées),
à la matière première utilisée (teneurs en matières volatiles et alcalines, granulométrie),
à l’équipement mécanique,
à l’équipement électrique de contrôle du procédé.
Les nombreux essais faits à l’usine de Sollac-Fos ont montré une relation linéaire entre les rejets de
poussières d’agglomération et la température moyenne des fumées dans les gaines. Cette relation est
également confirmée par la campagne de mesures faite à Dunkerque et qui visait à étudier l’incidence
du recyclage des poussières sur la chaîne (Petitnicolas, 1999). Ainsi, une augmentation de la
température diminue les rejets de poussières (figure II-10).

Figure II- 10 : Corrélation entre la concentration en poussières et la température moyenne des


fumées dans les gaines (Petitnicolas, 1999)

Le nuage de points appelé "excès de poussières" correspond à des périodes de fonctionnement


particulières pour la chaîne : vidange de trémie pendant la nuit et bouffée de poussières. Précisons
également que ces mesures caractérisent les fumées en aval des électrofiltres et en amont du reste de
l’installation de traitement des fumées. Pour déterminer la masse totale des poussières (en amont des
électrofiltres) il faut tenir compte de l’efficacité des électrofiltres. Les performances théoriques des
électrofiltres sont importantes (99,9% pour les électrofiltres à trois champs utilisés à Sollac-Fos), mais
elles diminuent lorsque la teneur en poussières des fumées est importante (Biococchi, 1998). En fait,
l’efficacité baisse d’un champ à l’autre au fur et à mesure que la taille des particules diminue. Selon B.
Siret (Siret, 2001), l’efficacité des électrofiltres d’une grande installation varie entre 91,5% et 99,85%
(en fonction de la taille des particules). A Sollac-Fos, l’efficacité des électrofiltres varie entre 88,57%
et 91,43% (Hanrot, 2005).
Dans le modèle, l’efficacité des électrofiltres a été imposée égale à 90% (valeur moyenne).
Selon la figure II-10 et pour un rendement de rétention des poussières de 90%, la relation qui permet le
calcul de la masse des poussières est :
V fumées ⋅ (432,21 − 2,45 ⋅ T °C ) (II-32)
m poussières = [mg/t agglo.].
0,1

- 55 -
Précisons que cette relation est fortement simplifiée et qu’elle traduit seulement la dépendance avec la
température moyenne des fumées dans les gaines. C’est pourquoi les résultats du modèle doivent être
interprétés avec beaucoup de précaution.
Sur la figure II-10, l’intervalle de température analysé est compris entre 145 et 170°C. La température
moyenne dans les gaines pour le cas de Sollac-Fos a été prise par défaut égale à 145°C.
Dans le modèle, la composition chimique des poussières est la même que celle de l’aggloméré. Les
fumées chargées en poussières sont ensuite envoyées vers les électrofiltres puis vers l’installation de
traitement des fumées.

Les alcalins se retrouvent majoritairement dans l’aggloméré et dans les fines de retour qui, ensemble,
piègent 90 à 98% du sodium entrant et 86 à 92% du potassium entrant (Arion, 1999). Dans notre
modèle, la totalité des alcalins se retrouve dans les compositions de l’aggloméré, des fines de retour et
des poussières.

Le calcul de l’air nécessaire sur la grille est une étape qui nécessite plus d’attention due à la
complexité et au manque de connaissances sur ce phénomène.
En pratique, l’air est aspiré par dépression à travers la chaîne. La combustion sur la chaîne est une
combustion mixte–oxydante (combustion pour laquelle l’air est en excès et les fumées contiennent des
imbrûlés). Le volume total d’air qui traverse le lit est donc nettement supérieur à celui nécessaire pour
la combustion, car cet air a également une fonction de refroidissement de l’agglomère. Cet air
supplémentaire est capté avec les fumées de combustion dans les boîtes à vent. D’après (Courteille,
1999), il faut environ 1500 Nm3 d’air par tonne d’aggloméré produit.

Pour l’usine Sollac-Fos, les mesures faites pour le mois de juillet 2000, ont montré une variation du
taux moyen d’oxygène dans les fumées sèches entre 14 et 15,5% (Brêt, 2000). Selon S. Yamada et
coll. (Yamada, 1990) la teneur en oxygène des fumées qui sortent de chaque boîte à vent varie entre
8,5 % et 15 % dans la zone de cuisson et monte jusqu’à 20 % dans la zone de post-cuisson (figure II-
11).
En simplifiant les choses, le débit d’air total qui traverse la chaîne, peut être divisé en deux flux : un
flux d’air nécessaire à la combustion et un autre ayant un rôle de refroidissement de la charge.

La figure II-11 montre le profil de température des fumées mesuré tout au long de la chaîne pendant
l’opération de cuisson.
450
400
350
Expérience 2576
température (°C)

300
250
200
150
100
50
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
t en s

zone de cuisson zone de post-cuisson


Modèle BTE, essai n°. 2576,
Top=1548 s représente le temps d’opération et décrit la zone de cuisson (temps que la charge passe
dans la zone de cuisson).

Figure II- 11 : Etude de la température des fumées (Petitnicolas, 2000)

Selon la figure II-11, pendant la cuisson, les fumées sortent à la température de rosée,
approximativement 55°C. L’analyse des mesures montre qu’après la cuisson les fumées aspirées par

- 56 -
les dernières boîtes à vent ont une température comprise entre 100°C et 400°C. L’augmentation de
température dans la zone de post-combustion est due au passage de l’air sur l’aggloméré chaud
(refroidissement de l’aggloméré). Cet air est capté dans les dernières boîtes à vent et a pour effet
d’augmenter la température moyenne des fumées mesurée dans les gaines. Il est assez difficile
d’estimer son débit. Cette évolution explique le fait que la température moyenne des fumées, y compris
en zone de post-cuisson, se situe approximativement entre 130 et 160°C (Marlière, 2005). La
température moyenne de l’aggloméré au défournement est comprise entre 400 et 550°C (Hess, 2004)
(Yamada, 1990).

En tenant compte de tous ces éléments, il nous semble difficile de quantifier séparément chaque flux
d’air tout au long de la chaîne. Sous Aspen, l’air supplémentaire qui traverse la chaîne dans les zones
de cuisson et de post-cuisson est évalué de la manière suivante (figure II-12) :

Air
supplémentaire
Mixer
Fumées de Fumées finales
combustion

V fumées finales = V air supplémentaire + V fumées de combustion (Nm3/t agglo.)

Figure II- 12 : Calcul de l’air supplémentaire sur la chaîne d’agglomération

Les fumées sèches de combustion représentent les fumées de combustion à la stœchiométrie (teneur en
O2 nulle). La quantité d’air supplémentaire est calculée à partir du débit des fumées de combustion
sèches (V fumées de combustion), calculé par le modèle et du titre volumique d’oxygène des fumées finales
sèches imposée pour la référence analysée (%O2).
1 (II-33)
Vair supplémentaire = ⋅ [%O2 ⋅ V fumées de combustion − (1 − A) ⋅ Voxygène
mixte
] ,
0,21 ⋅ (1 - A) - %O 2
(432,24 - 2,45 ⋅ T °C)
avec A = [Nm3/Nm3]
5200 ⋅ 10 6
mixte
Voxygène (Nm3) est le volume d’oxygène contenu dans le combustible et "A" représente la concentration
volumique des poussières dans les fumées en aval des électrofiltres.
En tenant compte du fait que la composition chimique des poussières est considérée comme étant égale
à la composition de l’aggloméré, sa masse volumique moyenne est prise égale à 5,2 g/cm3 (masse
volumique moyenne de l’hématite). L’humidité de l’air supplémentaire est considérée comme étant
nulle.
La teneur en oxygène des fumées d’agglomération est donc une "entrée" du modèle. Cette valeur est
modifiée en fonction des caractéristiques de l’usine modélisée.
Selon l’étude de C. Courteille (Courteille, 1999), l’influence d’éventuelles entrées d’air parasite dans
les fumées n’est pas significative. Dans notre modèle le volume d’air parasite est donc négligé.

En ce qui concerne la séparation entre les fines de retour à froid et à chaud par tonne d’aggloméré
criblé, nous n’avons pas les informations nécessaires. C’est pourquoi, dans le modèle, nous ne faisons
pas la différence entre les fines de retour à chaud et à froid. En réalité les fines de retour à chaud sont
retenues à la base de la chaîne et la plupart des fines de retour à froid proviennent plutôt du haut
fourneau. Ainsi, la valeur de la masse totale de fines de retour est obtenue par différence entre la masse
totale de solide et la masse d’aggloméré (une tonne). La composition chimique des fines de retour est
la même que celle de l’aggloméré.

- 57 -
II.2.5 Le refroidissement de l’aggloméré

En sortie de chaîne, l’aggloméré est transféré vers un refroidisseur à air destiné à évacuer la chaleur
résiduelle. Les paramètres de refroidissement de l’aggloméré ne sont pas tous disponibles pour l’usine
Sollac-Fos. C’est pourquoi nous utilisons la base des données relative à une usine d’agglomération
japonaise (Yamada, 1990). Le tableau II-6 regroupe les paramètres introduits dans le modèle, en
indiquant l’origine des données.

Données introduites
Production Unité Source
dans le modèle
Air de refroidissement Nm3/t agglo. 4000 Sollac-Fos
Poussières kg/t agglo. 0,76
(Yamada, 1990)
Energie kcal/ t agglo. 389,95
Température de l’aggloméré
°C 400 Sollac-Fos
avant le refroidissement
Température de l’aggloméré
°C 40 (Yamada, 1990)
après le refroidissement

Tableau II- 6 : Grandeurs utilisées pour calculer le refroidissement de l’aggloméré


(Yamada, 1990) (Marlière, 2005)

Dans Aspen, l’installation de refroidissement est modélisée par un échangeur de chaleur à double flux :
entrée : flux d’aggloméré à la température de 400 °C et flux d’air de refroidissement,
sortie : aggloméré refroidi à la température de 40°C et fumées de refroidissement chargées en
poussières.
La teneur en poussières de l’air de refroidissement est imposée à 760 g/t agglo. (en amont du point de
dépoussiérage). Nous considérons que cette valeur est une moyenne représentative pour un
refroidisseur tournant et elle reste constante dans le modèle. Selon la F.F.A (F.F.A, 2004), l’air de
refroidissement chargé en poussières est transporté vers un dépoussiéreur (électrofiltres ou filtre à
manche) avant d’être rejeté à l’atmosphère.
Faute d’informations, nous avons supposé que le dépoussiérage est fait par un électrofiltre, le
rendement de fonctionnement étant de 90% (F.F.A, 2004).

II.2.6 Le traitement des fumées de cuisson

Le traitement des fumées de cuisson est assuré par deux installations successives :
des électrofiltres pour le dépoussiérage principal des fumées,
un système de traitement des fumées de type NID (Nouvel Integrated Desulphurization),
utilisé principalement pour la désulfuration et le dépoussiérage avancé des gaz.
Dans le modèle, les électrofiltres sont modélisés par un réacteur de séparation des flux massiques avec
un taux de séparation égal à 90%, valeur représentant l’efficacité des électrofiltres.
La technologie NID, développée par la société Alstom Power, permet les traitements conjoints de
dépoussiérage et de désulfuration des gaz. NID est un procédé d’épuration par réactif calcique. Le
principe de fonctionnement général est donné sur la figure II-13.

- 58 -
Filtres à
manches

Charbon
actif

Chaux éteinte

Figure II- 13 : Principe de fonctionnement de l’installation NID (Bill, 2003)

Le système de traitement NID a deux composantes principales ; un système de filtres à manches et un


réacteur de traitement à la chaux et au charbon actif. La chaux éteinte mélangée avec de l’eau et des
poussières de recyclage (plus d’un kg/Nm3) sont injectées dans le réacteur NID.
Ce procédé permet la neutralisation des gaz acides (SO2, HCl et HF) et le captage des poussières ainsi
que des métaux lourds particulaires. La capacité de l’installation pour retenir davantage de polluants
(métaux lourds et dioxines) est augmentée par addition de charbon actif dans le même réacteur NID.

A Sollac-Fos, l’installation vient de démarrer et les données nécessaires pour la modélisation ne sont
pas encore disponibles. C’est pourquoi, pour les données manquantes, nous avons utilisé des données
provenant d’une installation de même type mise en fonction à l’usine VAI-Donawitz.
Dans le modèle, seuls la captation des poussières et les traitements de SO2, HCl et Hg sont pris en
compte. Aucune information n’est disponible pour la captation des autres espèces de métaux lourds
(Cd, Pb, etc.).
A partir de la chaux hydratée, les réactions menant à la formation de chlorure de calcium ainsi que de
sulfate de calcium anhydre sont (Biococchi, 1998) :
Ca(OH)2 + 2HCl CaCl2 + 2H2O, (II-33)
Ca(OH)2 + SO2 CaSO3 + 2H2O, (II-34)
CaSO3 + 0,5 O2 CaSO4. (II-35)
La masse totale de la chaux hydratée consommée dans l’installation NID est calculée pour satisfaire la
stœchiométrie de 1,1 des réactions (II-33) et (II-34).
Selon les informations obtenues pour l’usine VAI-Donawitz (Hanrot, 2005), l’efficacité réelle de
l’installation est de 99% pour la rétention des poussières et d’approximativement 44% pour les
émissions de SO2. En ce qui concerne la captation de HCl et des métaux lourds aucune information
n’est disponible. Ainsi, le rendement de rétention de HCl est pris égal à 95,5% pour la présente
simulation. Cette valeur correspond à une installation similaire d’épuration (Sorbalit®) (Voelker,
2005). Selon (Märker, 2005), l’efficacité de cette installation pour la captation du mercure dans les
fumées est de 96,88%.

Selon (Hanrot, 2005), le dosage moyen des réactifs (chaux, eau et charbon actif) apportés dans le
réacteur NID de l’usine Donawitz est le suivant : 79% d’eau, 1% de charbon actif et 20% de chaux
éteinte. A ce stade, nous disposons de toutes les informations nécessaires pour modéliser l’installation
de traitement des fumées. Les résultats du modèle pour cette partie sont :
les valeurs des émissions de SO2, HCl et Hg dans les fumées d’agglomération à la cheminée,
les masses de réactifs nécessaires,
la masse des résidus totaux.

Pour synthétiser toutes les informations, nous présentons dans le schéma suivant les données imposées
et les données calculées par le modèle.

Sur la figure A-II-1, Annexe II, nous avons présenté le "flowsheet" Aspen pour ce modèle, en précisant
les installations et les principaux phénomènes physico-chimiques pris en compte dans le modèle.

- 59 -
Energie utile pour l’allumage
Composition et quantité des Composition de l’aggloméré en sortie de la
enfournements chaîne (sauf le titre massique en Fe ++)
Ratio charbon/poussier (y compris Débit et composition moyenne des fumées
leurs TMV) de cuisson

MODELE
Coefficient de partage du soufre entre Volume d’air supplémentaire
la phase solide et la phase gazeuse Flux massique total de fines de retour
Titre massique en Fe++ de l’aggloméré Flux massique total de poussières
Teneur en oxygène des fumées de Masses des réactifs pour l’installation de
cuisson traitement du gaz
Température moyenne des flux Masse des résidus totaux
sortants : fumées et aggloméré
Efficacité réelle de l’installation de
traitement du gaz

Figure II- 14 : Synthèse des entrées et sorties du sous-système "Agglomération"

II.3 Données d’entrée du modèle

Dans le tableau II-7 nous avons regroupé tous les flux massiques introduits dans le modèle : mélange
de combustibles solides, minerai, fondants, fines de retour, produits de recyclage et eau de
nodulisation.

Données introduites dans le


Données industrielles
modèle
Bilan de matière
Allumage (1)
gaz de cokerie 51 gaz de cokerie
[MJ/t agglo.]
Combustion poussier de coke 28,5 poussier de coke 28,5
[kg/t agglo.] charbon 17,9 charbon 17,9
Matières hématite (>42% Fe) 818
premières minerai de fer 826
magnétite (>42% Fe) 8
[kg/t agglo.]
boues 14 boues 14
Produits
poussières HF 9 poussières HF 9
de recyclage (2)
recyclés (> 80% Fe) 13
[kg/t agglo.] mixte 34
recyclés (< 60% Fe) 21
chaux 6 chaux 6
Fondants (3) castine 129 castine 129
[kg/t agglo.] olivine 29 olivine 29
autres matériaux 12 -
Fines de retour (4) fines de retour 360 fines à chaud 360
[kg/t agglo.] fines de haut fourneau 85 fines à froid 85
Apport de matière [kg/t agglo.] 1550,4 1538,4
Humidité (5)
eau de nodulisation (6,5%) 107,6 eau de nodulisation 106,7
[kg/t agglo.]
Apport total de matière sur la chaîne (6) [kg/t agglo.] 1658 1644

Tableau II- 7 : Données industrielles pour la chaîne d’agglomération de l’usine de Sollac-Fos


et données introduites dans le modèle (Arcelor-Research, 2004)

- 60 -
Les compositions chimiques des matières premières ainsi que des produits de recyclage se trouvent
dans l’Annexe II, tableaux A-II-2 et A-II-3.

Par rapport au bilan de matière qui caractérise la chaîne d’agglomération de l’usine Sollac-Fos nous
avons adopté quelques approximations et hypothèses (indice 1 à 6).

(1) L’usine Sollac-Fos utilise comme gaz d’allumage du gaz naturel et dans certains cas du gaz de
cokerie ou un mélange gaz naturel-gaz de haut fourneau. Dans notre modèle, l’allumage est fait en
totalité avec du gaz de cokerie. Ce choix est fait pour permettre une valorisation optimale des produits
combustibles obtenus à l’intérieur de l’usine.

(2) Comme nous l’avons déjà précisé, la nature des produits de recyclage est très variée même au
sein d’une même usine. De plus, ces produits sont fortement dépendants des origines. Pour simplifier
le modèle, nous avons considéré que ces produits ont une composition moyenne calculée à partir de la
composition élémentaire de chaque type de produit de recyclage. Nous avons identifié treize types de
produits de recyclage, dont la composition moyenne est donnée dans l’Annexe II, tableau A-II-3
(Marlière, 1998). Dans la même annexe nous présentons également la composition moyenne des boues
et des poussières de haut fourneau. Les "hydrocarbures" qui interviennent dans la composition de
certains produits de recyclage sont approximés par le méthane.

(3) Nous considérons que tout le besoin en fondants est assuré par la castine (135 kg), l’olivine (29
kg) et la chaux (6 kg). Les autres matériaux utilisés comme fondants ne sont pas pris en compte, leur
quantité étant faible et leur composition inconnue.

(4) Les fines de retour à chaud et à froid sont considérées comme ayant la même composition que
l’aggloméré. Cette composition est donnée dans l’Annexe II, tableau A-II-2. Les fines de retour sont
des composants qui ne participent donc pas aux réactions chimiques sur la chaîne.

(5) L’humidité du mélange avant d’être apporté sur la chaîne est de 6,5%. La quantité d’eau
utilisée dans le nodulisateur pour assurer cette humidité est : 0,065 · 1538,4/(1-0,065) kg/t agglo.. Nous
considérons qu’il n’y a pas d’autre apport d’humidité avant le nodulisateur. Toutes les compositions
des produits sont introduites sur sec.

(6) Dans le modèle, l’apport total de matière en entrée est de 1644 kg. Cette valeur correspond à la
réalité industrielle (1375 à 1660 kg /t agglo.) (Arcelor-Research, 2004).

Malheureusement nous ne disposons pas d’un bilan thermique détaillé pour l’agglomération de Sollac-
Fos. C’est pourquoi nous utilisons, comme bilan de référence, des valeurs moyennes spécifiques aux
usines d’Arcelor et utilisées par E. Hess dans son modèle (Hess, 2004) ainsi que le bilan moyen
proposé par B. Beranger et coll. (Béranger, 1994).

Signalons que la consommation d’énergie électrique pour produire une tonne d’aggloméré est de
35 kWh/t agglo. (Quièvrecourt, 2003), mais que cette énergie électrique n’interviendra pas dans le calcul
des bilans thermiques.

- 61 -
II.4 Résultats du modèle

II.4.1 Présentation des résultats du modèle

Après avoir fait une présentation de la stratégie de modélisation (hypothèses et approximations


adoptées) nous présentons dans les tableaux II-8, II-9, II-10 et II-11 les résultats obtenus. A partir du
tableau A-II-1, Annexe II, il est également possible de faire une analyse comparative entre les données
"bibliographiques", les résultats du modèle et les données de Sollac-Fos.

Mesures Erreurs
Type Calcul
Sollac-Fos relatives
d’émissions
[% vol. sec] [kg/t agglo.]
[%vol. sec] [kg/t agglo.] [%]
CO2 7 191,1 7,06 186,5 0,9
CO 1 17,26 1,25 21,06 25
N2 77,0 1329 77,0 1295 0
O2 14,6 288,0 14,6 280,4 -
H2O 10* 123,2 10,8* 130,2 8
Volume des fumées humides
1534** 1507 1,8
[Nm3/t agglo.]
Volume des fumées de
- 4000 -
refroidissement [Nm3/t agglo.]
*Valeurs en % vol. humide
** Le débit des fumées humides est calculé en fonction de la puissance des ventilateurs en aval des
électrofiltres. Pour ce calcul, nous négligeons la présence des poussières qui sont retenues par les
électrofiltres.

Tableau II- 8 : Analyse comparative des résultats pour les fumées d’agglomération (composants
principaux)

Il est important de préciser que la comparaison entre les résultats du modèle et les données industrielles
est faite pour la composition des fumées en amont de l’installation de traitement des fumées. Cette
installation fonctionnant depuis peu de temps à Sollac-Fos, la composition des fumées d’agglomération
épurées n’est en effet pas encore disponible.

Mesures Erreurs
Calcul
Autres émissions* Sollac-Fos relatives
Min. Max. - -
COV [mg éq. CH4/ Nm3.] 20 225 120 0
SOx [mg/Nm3] 275 492 454 0
NOx [mg/Nm3] 250 457 242 3
HCl [mg/ Nm3.] 2 30 12,6 0
ML (1) [mg/Nm3] 1,57 3,62 2,78 0
Poussières de cuisson* [mg/ Nm3] 60 102 76,9 0
Poussières de refroidissement (2)
- 0,076 - -
[kg/ t agglo.]
*Emissions mesurées en aval des électrofiltres
(1) ML : métaux lourds (Pb, Cd, Hg)
(2) La teneur en poussières dans les fumées de refroidissement est imposée à 0,76 kg/t agglo.

Tableau II- 9 : Analyse comparative des résultats pour les fumées d’agglomération (composants
secondaires)

La composition moyenne des fumées à été fournie par (Marlière, 2005) pour le mois de juillet 2000 de
l’usine Sollac-Fos. Les erreurs relatives sont calculées par rapport aux valeurs en kg/t agglo. et seules les
erreurs inférieures à 10% sont acceptées.

- 62 -
Les teneurs en HCl, SO2 et poussières des fumées, après épuration, sont respectivement de : 0,74
mg/Nm3, 254 mg/Nm3 et 0,74 mg/Nm3.

Dans le tableau II-10 nous présentons les masses des additifs nécessaires que nous avons calculées,
ainsi que les déchets liés au traitement des fumées d’agglomération et des fumées de refroidissement.

Additifs Masse [g/t agglo.] Déchets Masse [kg/t agglo.]


Ca(OH)2 Poussières
807 0,93
(1.1 stoechio.) (électrofiltres)
Déchets (filtres à
Charbon actif 40,4 1,22
manche)
Poussières de
H2O 3188 0,68
refroidissement
- - Masse totale (sur sec) 2,84

Tableau II- 10 : Additifs et déchets spécifiques aux installations de traitement des fumées (fumées
d’agglomération et fumées de refroidissement)

Dans le tableau II-11, nous présentons la composition de l’aggloméré et la production de fines de


retour calculées par le modèle. Ces résultats sont donnés sous une forme comparable aux résultats
industriels (Arcelor-Research, 2004) à partir du tableau A-II-4 de l’Annexe II dans lequel les résultats
du modèle sont présentés sous forme détaillée.

Produit Mesures Erreurs


Calcul
[kg/ t agglo.] Sollac-Fos relatives [%]
Fines de retour - 404 -
Aggloméré * 1000 1000 -
Indice de basicité
1,77 1,60 9,6
(CaO/ SiO2)
Composition [% massique] - - -
CaO 8,87 9,02 1,7
MgO 1,73 1,77 2,3
SiO2 5,02 5,65 12,5
Al2O3 1,19 1,30 9,2
Fe total 58,2 57,8 0,7
Fe++ * 4,28 4,28 -
* Valeurs imposées
La valeur calculée pour le flux total de fines de retour n’est pas confirmée industriellement.

Tableau II- 11 : Analyse comparative des résultats pour l’aggloméré

- 63 -
Le bilan thermique calculé est présenté dans le tableau II-12.

Flux d’énergie [MJ/t agglo.] Bibliographie Calcul


Energie utile pour l’allumage (1) 51 51
Energie de combustion (2) 1308 1308
Entrée 1359 1359
Energie de décarbonatation (3) 161 219
Energie de séchage 250 252
Chaleur sensible de l’aggloméré 300 311
Chaleur sensible des fumées 320 297
Chaleur sensible des fines de
127 133
retour
Sortie - 1212
Pertes d’énergie (4) 201 147

Tableau II- 12 : Comparaison des flux énergétiques mis en œuvre lors de l’opération
d’agglomération (Béranger, 1994) (Hess, 2004)

Afin de faire une analyse comparative entre les résultats du modèle et les valeurs bibliographiques, il
faut avoir à l’esprit que ces dernières donnent seulement un ordre de grandeur.

(1) Le débit de gaz de cokerie calculé par le modèle et assurant une énergie utile pour l’allumage de
51 MJ/t agglo. est de 2,78 Nm3/t agglo.
(2) L’énergie de combustion représente l’apport total en énergie sur la grille d’agglomération par
l’oxydation du carbone contenu dans les poussier de coke en tenant compte de la réaction de
Boudouard.
(3) Ce poste correspond à l’énergie nécessaire à la réaction endothermique de décarbonatation. La
valeur calculée est supérieure à la référence du fait d’une consommation de castine plus
importante pour le cas simulé.
(4) Les pertes d’énergie correspondent à une valeur calculée par différence de sorte que le bilan
thermique soit respecté. Il faut signaler que les pertes calculées ainsi sont sensibles aux fines de
retour et sont donc à considérer avec prudence. D’après L. Petitnicolas et coll. (Petitnicolas,
2001), la littérature admet généralement des pertes thermiques de l’ordre de 10%. Selon le calcul
d’E. Hess (Hess, 2004), les pertes thermiques représentent environ 13% de l’apport total. La
valeur indiquée dans le tableau II-12 (colonne "Bibliographie ") et calculée par différence,
représente approximativement 15% de l’apport total, ce qui semble un peu élevé.
Dans le modèle, la valeur calculée pour les pertes d’énergie est de 147 MJ/t agglo., soit 11% de
l’apport énergétique, ce qui est cohérent avec la plage des valeurs trouvées dans la littérature.

II.4.2 Analyse comparative des résultats

L’analyse comparative des résultats du modèle n’est pas aisée. Selon l’Annexe II, tableau A-II-1, la
plage de variation de la composition des fumées et de la composition de l’aggloméré, issues d’une
unité d’agglomération classique, est large.
Dans le présent paragraphe, nous essayerons toutefois d’analyser les valeurs calculées et d’expliquer
les éventuelles causes d’écarts avec les valeurs de Sollac-Fos.

La quantité de CO, dans notre modèle, a été calculée en fonction du rapport CO/(CO+CO2) dans les
fumées. La plage de variation de la teneur en CO des fumées sèches trouvée à partir de la bibliographie
est assez large (comprise entre 0,7% et 1,8%). Bien que l’erreur relative entre notre calcul et la valeur
de Sollac-Fos soit de 25 %, celle-ci se trouve toutefois dans la plage de variation issue de la
bibliographie.

Selon E. Marlière (Marlière, 2005), pour l’année 2000 les rejets de NOx (en NO) mesurés à la
cheminée de l’agglomération de Sollac-Fos varient entre 250 et 457 mg/Nm3 et correspondent à une

- 64 -
moyenne mensuelle de 374 mg/Nm3. Si nous considérons un débit des fumées sèches de 1381 Nm3/t
3
agglo., correspondant à 1534 Nm /t agglo. de fumées humides, la quantité de NO qui en découle, compte-
tenu des données de la bibliographie, varie entre 0,345 et 0,631 kg/ t agglo.. Pour un débit de fumées
sèches de 1345 Nm3/t agglo. calculé par le modèle, la masse de NO est de 0,326 kg/t agglo..L’erreur
relative entre le résultat du modèle (0,326 kg/t agglo.) et la valeur inférieure de l’intervalle proposé
(0,345 kg/t agglo.) est faible et ne peut pas être considérée comme remettant en cause notre démarche.

La teneur en azote dans les fumées est une conséquence de l’air qui traverse la charge sur la chaîne et
comme nous pouvons l’observer dans le tableau II-8, la valeur calculée est cohérente avec la valeur
industrielle.
En ce qui concerne les émissions de HCl calculées, celles-ci se trouvent dans la plage de variation
donnée pour l’usine de Sollac-Fos.
La teneur en poussières des fumées de 76,6 mg/Nm3 est également cohérente avec les valeurs
industrielles. Il faut toutefois préciser que la corrélation utilisée ne donne qu’un ordre de grandeur des
émissions de poussières et que les valeurs calculées pour les poussières doivent donc être considérées
avec un maximum de précautions.

Du fait de la complexité des processus physico-chimiques et du manque d’informations les concernant,


les émissions de COV sont approximées par la composition du méthane, celui-ci étant le composant le
plus représentatif. Le modèle propose donc une valeur approximative pour les COV en équivalent CH4
par tonne d’aggloméré produit, sans préciser l’origine de ces polluants.
Les corrélations retenues pour calculer les teneurs en métaux lourds (Pb, Cd, Hg) donnent des résultats
satisfaisants. En effet, les valeurs calculées se trouvent dans les intervalles de variation obtenus
expérimentalement.

Les réactions qui ont lieu entre le gaz et l’eau introduite par l’humidité de la charge ne sont pas prises
en compte dans le modèle. En ce qui concerne l’humidité des fumées, la faible différence entre le
résultat obtenu par le calcul et la valeur industrielle confirme le fait que l’approximation adoptée n’a
pas un effet majeur sur les résultats du modèle.
Selon l’analyse bibliographique réalisée, nous pouvons donc conclure que, globalement, les émissions
calculées sont comprises dans l’intervalle de variation des valeurs bibliographiques.

En ce qui concerne la composition de l’aggloméré, elle est comparable à la composition de référence


de l’usine de Sollac-Fos. Les erreurs relatives pour les résultats du modèle restent effectivement
inférieures à 10% pour tous les composants analysés sauf pour la silice. L’origine de l’écart observé
dans le tableau II-11 semble être une surestimation de la teneur en dioxyde de silicium dans les entrées
du modèle. Cela a une conséquence directe sur l’indice de basicité. Parmi les entrées du modèle, le flux
"d’autres matériaux" n’a, de plus, pas été pris en considération car sa composition élémentaire est
inconnue. Cette omission peut aussi expliquer l’erreur constatée sur l’indice de basicité.

- 65 -
II.4.3 Validation du modèle

Pour valider notre modèle nous nous sommes servis du modèle développé par E. Hess (Hess, 2004).
Pour les mêmes entrées, en termes de produits, et pour la composition présentée dans le tableau A-II-5,
Annexe II, les résultats de notre modèle sont comparés à ceux du modèle d’E. Hess. Cette comparaison
est présentée dans le tableau II-13.

Entrées Sorties
Valeur Constituant Modèle Erreurs
Constituant Calcul
[kg/t agglo.] [% massique] E. Hess relatives [%]
Charge minérale 914 Fe total 56,39 56,29 0,2
Recyclage 0 Fe++ 5,70 5,70 -
Castine 91 CaO 10,84 10,95 1
Chaux 7 SiO2 6,03 6,07 0,7
Olivine 30 MgO 2,02 2,04 1
Eau 93 Al2O3 0,87 0,89 2,3
Coke 46 P4O10 0,11 0,10 9,1
Air 2235 CaO/SiO2 1,797 1,804 0,4
Fines de retour 410 Aggloméré [kg] 1000 1000 -
Fines de retour
410 406 1
[kg/t agglo.]
Fumées Modèle Erreurs
Calcul
[% volume hum.] E. Hess relatives [%]
CO2 4,31 4,17 3,2
CO 0,71 0,74 4,1
O2* 16 16 -
N2 72,8 73 0,3
H2O 6,16 6,08 1,3
Débit des fumées
1884 1982 5,2
[Nm3/t agglo.]
* Dans ce calcul une teneur en oxygène de 16% est imposée dans le débit de fumées humides.

Tableau II- 13 : Comparaison entre les résultats du modèle développé et ceux du modèle d’E. Hess

En ce qui concerne les émissions de CO et CO2, l’erreur enregistrée est liée au rapport CO/(CO2+CO)
qui, dans le modèle d’Hess, est imposé égal à 0,142.
La différence sensible entre le débit et la composition des fumées calculées par notre modèle et les
résultats d’E. Hess réside dans la façon de prendre en compte le passage de l’air supplémentaire sur la
chaîne d’agglomération.
Compte tenu de ce test satisfaisant, nous pouvons conclure que notre modèle s’adapte bien à la
variation des flux massiques et des compositions des entrants.

Pour réaliser un inventaire complet des émissions liées à l’agglomération, il faut tenir compte des
systèmes "émetteurs de polluants" qui ne sont pas modélisés, comme par exemple le parc
d’homogénéisation. Il faut également tenir compte des émissions "fugitives" qui ne peuvent pas être
calculées mais qui sont quantifiées à travers la littérature. L’inventaire final de l’étape d’agglomération
est donné dans le tableau II-14.

- 66 -
Type d’émission
Source
CO2 CO NOx SOx COV Pouss. HCl ML PCDD/F
Unité [kg/t agglo.] [g/t agglo.] [ g/t agglo.]
Parc
- - - - - 0,205* - -
d’homogénéisation
Fumées de cuisson 186,5 21,06 0,326 0,342 0,161 0,001 1 3,70 8,89*
Fumées de
- - - - - 0,076* - -
refroidissement
Total 186,5 21,06 0,326 0,342 0,161 0,282 1 3,70 8,89
Déchets solides 3,929 -
* valeur provenant de la littérature
ML : Métaux lourds
PCDD/F : Dioxines et furanes
Les déchets solides sont sortis de l’installation de traitement des fumées de cuisson et de
refroidissement.

Tableau II- 14 : Inventaire final des émissions liées à l’agglomération établi à partir des résultats du
modèle et des données du tableau A-II-1, Annexe II

II.5 Conclusions

Par ce chapitre, moyennant quelques hypothèses simplificatrices, nous avons développé un modèle
simplifié pour le procédé d’agglomération avec le logiciel Aspen.

Le modèle permet ainsi le calcul de la composition moyenne des fumées de cuisson, pour un débit fixé,
et donne ainsi accès à l’inventaire des émissions (CO2, CO, NOx, SOx, métaux lourds, COV, HCl et
poussières) pour ce sous-système.
La comparaison entre les valeurs calculées et celles issues de la bibliographie nous permet de
considérer avec confiance que le modèle répond de manière satisfaisante aux exigences attendues du
calcul des émissions.

Le modèle permet également d’obtenir avec une bonne précision une composition moyenne de
l’aggloméré ainsi que le flux massique total des fines de retour. La modélisation simplifiée du système
de traitement des fumées nous a permis de calculer la masse totale des déchets issue de cette
installation.
Par ailleurs, l’étude bibliographique a permis de réaliser un bilan complet des émissions qui ne peuvent
pas être modélisées (par exemple les dioxines et les furanes). Ce bilan quantifie également les
émissions liées aux étapes qui ne sont pas prises en compte dans le modèle, par exemple le parc
d’homogénéisation.

Les possibilités d’exploitation du modèle sont prometteuses. Afin de permettre une amélioration du
calcul des polluants, une étude approfondie sur les mécanismes d’émission des COV et des métaux
lourds à l’agglomération serait souhaitable.
Il serait également souhaitable de disposer de tous les paramètres (mentionnés précédemment) relatifs
à l’installation de type NID de traitement des fumées afin d’avoir une meilleure représentation de
celle-ci.
Du fait de la complexité des phénomènes intervenant dans la formation des dioxines et des furanes,
ceux-ci ne sont pas considérés dans le modèle. Le calcul de ces émissions reste donc un point
important à résoudre, auquel il serait nécessaire d’accorder une attention toute particulière.

Une autre perspective éventuelle serait d’étudier les effets d’un recyclage des fumées sur la chaîne
d’agglomération, en particulier pour étudier l’influence d’une telle pratique sur les émissions,
notamment de PCDD/F. Un tel travail nécessitera de prendre en compte les PCDD/F présents dans les
gaz en entrée.

- 67 -
CHAPITRE III

MODELISATION PHYSICO-CHIMIQUE DE LA COKERIE POUR


L’ANALYSE DE L’ICV

III.1 Présentation d’une usine de cokéfaction

III.1.1 Généralités

L’objectif de ce chapitre est de présenter un modèle capable de quantifier les flux de sortie de l’unité
de cokéfaction d’une usine sidérurgique intégrée. La modélisation s’appuiera sur des considérations
physico-chimiques de l’étape de cokéfaction.
Nous allons décrire dans un premier temps le procédé ainsi que les phénomènes mis en jeu au niveau
de la cokerie.
La cokéfaction consiste à chauffer à l’abri de l’air (pyrolyse) un mélange convenable de charbon pour :
réduire le taux de matières volatiles du charbon,
fritter les grains de charbon, lors du passage par la phase plastique de façon à obtenir une
résistance mécanique suffisante,
avoir une granulométrie adaptée au four à cuve (perméabilité),
récupérer les hydrocarbures sous forme de gaz et de goudrons, facilement valorisables
(Béranger, 1994).
Une cokerie classique se compose essentiellement des éléments suivants (figure III-1) :

CO2, H2O, NOx, CO, SOx


Goudrons
Installation de
Huiles légères traitement du gaz Gaz de cokerie

Fumées Gaz brut


Régénérateur de Fours à coke
four à coke Eau
(batteries de cellules) Coke
1100° C
Fumées Tour d’extinction
Gaz Charbon
Air
combustible
Stockage, préparation, pré -
concassage du charbon Coke 175°C Boues

Figure III- 1 : Schéma d’une usine de cokéfaction

La cokerie peut être décrite par deux circuits de matières indépendants : un circuit spécifique au four à
coke (charbon, coke, gaz de cokerie) et un circuit spécifique à l’installation de chauffage (gaz
combustible, air, fumées).

- 68 -
A. L’installation de stockage et de préparation du charbon comprenant (SOLLAC, 1976) :
le déchargement du charbon (généralement arrivé par bateaux),
le stockage sur des parcs.

B. Le pré-concassage du charbon pour l’amener à une granulométrie de 0 – 10 mm comprenant :


la pesée en continu et la régulation du débit assurées par des bascules spéciales sur bandes,
le contrôle de l'humidité,
le broyage à 0–3 mm,
le séchage ou l'humidification éventuelle,
le malaxage et l'homogénéisation du mélange,
le stockage du mélange préparé dans les tours à charbon.

C. Les batteries de cellules (chaque batterie comprend 20 à 40 cellules).


Les cellules sont chauffées par combustion de gaz de cokerie (gaz CO) et/ou de gaz de haut fourneau
(gaz BF) suivant la disponibilité de l'usine. Les cellules sont connectées à un réseau de tuyauteries
destiné à recueillir les gaz émis par la cokéfaction. L’énergie thermique des fumées à leur sortie est
récupérée en faisant passer les fumées dans des régénérateurs. L’énergie récupérée permet le
préchauffage de l’air et du gaz combustible nécessaires à la combustion.
Après le chargement des batteries, les portes sont hermétiquement fermées, puis la charge est
progressivement chauffée par passage de fumées chaudes dans les carneaux qui enveloppent chaque
cellule.
Les principales étapes du processus de cokéfaction sont décrites dans le tableau III-1. La durée du
processus est de 15 à 20 heures (voire 24 heures) suivant la largeur des cellules et la quantité de coke
produite.

Température Phénomènes physico-chimiques


jusqu'à 200° C Evacuation de l'eau d'humidité
vers 300° C Pyrolyse : début de la distillation des huiles
vers 400° C Début de la fusion pâteuse, accompagnée d'une contraction
de la charge.
450 – 500° C Phase plastique, le coke a une structure spongieuse
500° C – 1000° C Etape de cuisson, de dégazage (dégagement des matières
volatiles) du semi – coke et de formation progressive du coke

Tableau III- 1 : Principales étapes du processus de cokéfaction (SOLLAC, 1976)

D. La tour d’extinction
Le refroidissement classique du coke est fait par arrosage avec de l'eau dans la tour d'extinction
humide. Le coke incandescent (1000°C environ), poussé à l’extérieur du four, est chargé dans des
wagons à coke et est amené sous la tour d’extinction humide. Après aspersion par quelques tonnes
d’eau, le coke est "éteint", une partie de l’eau se vaporise et va s’échapper par la tour. Après égouttage,
le coke est déversé sur le quai à coke puis criblé. Il y a trois types de produits de criblage : coke, petit
coke et poussier de coke. Le poussier de coke est soit recyclé dans les usines d'agglomération, soit
commercialisé comme sous-produit (W.B.G, 1998).

E. L’installation de traitement du gaz


A la sortie du four, le gaz est chargé en goudrons, huiles légères, ammoniaque, naphtalène, sulfure
d’hydrogène et acide cyanhydrique. Afin de l’utiliser comme combustible, le gaz doit subir une étape
importante d’épuration. Ainsi, dans l’installation de traitement, le gaz passe successivement dans
différentes tours pour :
le refroidissement et la condensation primaire,
la séparation des goudrons et des suspensions,
l’absorption de NH3 par lavage par une solution aqueuse d’acide sulfurique,
la séparation du naphtalène par lavage avec du fioul.
L’ammoniac est extrait de la solution de lavage par stripage puis brûlé ; les goudrons et les poussières
sont séparés par décantation.

- 69 -
F. L’installation de traitement des eaux
Le stripping est un des processus les plus utilisés pour le traitement chimique des eaux ammoniacales.
Il consiste à engendrer deux réactions chimiques différentes : réaction de craquage à la vapeur et
attaque à la soude. Après le traitement par stripage, les eaux contenant encore de l’ammoniaque, des
goudrons et des poussières, font l’objet d’un traitement en station de traitement biologique avant leur
rejet dans le milieu naturel. L’installation de traitement biologique des eaux recueille également les
eaux provenant de la tour d’extinction.

III.1.2 Types d’émissions engendrées

Pour la cokerie, il y a différentes causes aux sources d'émissions (CO2, CO, SOx, NOx, COV,
particules, …) :
la non étanchéité des portes des fours,
les manutentions du charbon,
le chargement des fours,
les opérations de défournement du coke,
l’extinction du coke,
le chauffage du four.
Les cokeries françaises ont la caractéristique de consommer beaucoup de gaz de haut fourneau comme
combustible pour le chauffage.
Les émissions liées à la combustion du gaz pour le chauffage des batteries de fours et les émissions
liées à la réaction de gazéification (en raison de l’eau utilisée pour l’extinction) sont des émissions
canalisées (Gaillet, 2005). Quelque soit la nature du gaz brûlé (gaz de cokerie, gaz de haut fourneau ou
un mélange des deux), la nature des polluants est la même (Clemente, 2005).

Le besoin énergétique pour le chauffage des fours à coke varie d’une cokerie à l’autre. Pour la cokerie
de Sollac-Fos, l’apport d’énergie pour un chauffage avec du gaz de haut fourneau est en moyenne
d’environ 3375 MJ/t coke (Sollac-Fos, 1998). En considérant que le PCI du gaz de haut fourneau est de
3,4 MJ/Nm3 (Sollac-Fos, 1998) le débit nécessaire est alors de 993 Nm3/t coke.
Pour d’autres cokeries, comme par exemple pour la cokerie de Seraing, 2500 MJ/t ch. sec sont suffisants
pour le chauffage du four, ce qui représente 3205 MJ/t coke.

Les émissions de CO2 dépendent du gaz utilisé comme combustible. C’est l’utilisation du gaz de haut
fourneau qui conduit aux émissions de CO2 les plus importantes. Pour les usines de Sollac-Fos,
Dunkerque et Serémange, la quantité de CO2 émise en 2002 par les cokeries est en moyenne de 850 kg/
t coke (Quièvrecourt, 2003).
Avec un facteur d'émission de 73,1 kg C/GJ pour le gaz de haut fourneau (C.I.T.E.P.A, 2002), et pour
un besoin énergétique d’environ 3375 MJ/t coke, on obtient 905 kg de CO2/t coke soit 720 kg de
CO2/t ch. sec.

Les émissions de CO dans les fumées sont la conséquence d’une combustion incomplète (de Lassat,
2004). Pour l’usine Sollac-Fos, les émissions de CO représentent 8,1 kg/t coke (combustion avec 92% de
gaz BF). Pour le site de Florange où le chauffage est assuré par environ 55% de gaz de haut fourneau,
les émissions de CO varient entre 4,6 et 6,7 kg/t coke (de Lassat, 2004). Pour l’usine de Dunkerque, où
les batteries sont plus récentes, les émissions de CO atteignent une valeur de 3 kg CO/t coke.
Selon R. Ficher et coll. (Fisher, 2001), les émissions de CO liées à la combustion du gaz de haut
fourneau pour le chauffage des batteries représentent 600 g/ t coke pour "les meilleures cokeries".
D'après le même auteur, le CO lié à la combustion émis en moyenne pour toutes les cokeries de l'UE
est de 1,25 kg/ t coke. Pour le même gaz, des expériences sur des sites d'Arcelor, ont indiqué un contenu
de 0,4% vol. CO dans les fumées sèches pour une teneur en oxygène de 4% vol., soit approximativement
8,4 kg CO/t coke (Isler, 2004). Ce résultat confirme la valeur fournie par (de Lassat, 2004).

Les émissions de NOx sont très variables d’une cokerie à une autre : 0,03 g/MJ à 0,50 g/MJ (soit
100 g/t coke à 1600 g/ t coke) (Gaillet, 2005). Pour les usines européennes de cokéfaction, les rejets
varient entre 600 et 800 g/ t coke. Pour les cokeries anciennes ces émissions peuvent atteindre la valeur
de 2000 g/t coke (Fisher, 2001).

- 70 -
Pour la quantification des NOx formés, il faut prendre en compte, en plus de l’azote apporté par l’air,
le contenu en azote du gaz de haut fourneau (49% vol.). Pendant la combustion des gaz, c'est le
monoxyde d'azote (NO) qui est formé, le dioxyde d'azote (NO2) restant en général inférieur à 5% vol. du
total des oxydes d'azote formés (Ionel, 1996). Des études réalisées au C.P.M sur le chauffage du four à
coke ont montré que les rejets en NO2 peuvent être considérés comme nuls (Gaillet, 2005). Les mêmes
expériences ont mis en évidence que les rejets en NO :
augmentent avec la température des gaz de combustion,
augmentent avec l’excès d’air dans un premier temps, avant de diminuer pour des excès d’air
importants,
dépendent fortement de la conception du système de chauffage (étagement de la combustion,
recirculation des fumées),
sont, selon les cas, plus ou moins importants lorsque la batterie est chauffée au gaz de haut
fourneau.
Pour le chauffage du four avec du gaz de cokerie, les émissions de NO sont de l’ordre de 0,34 g/MJ
(Gaillet, 2005).

Les émissions de SOx pour les usines de cokéfaction de l’UE sont en moyenne de 375 g/t coke (Fisher,
2001). Selon (Avery, 1999), dans la composition du gaz de haut fourneau on trouve 27,30 mg/Nm3 de
soufre sous forme de H2S. Pour l’usine de Sollac-Fos on peut donc estimer les rejets de SOx issus de la
combustion du gaz de haut fourneau à 51,08 g/t coke. La présence des composés de type SOx dans les
fumées s'explique également lorsque le chauffage des batteries est assuré par du gaz de cokerie et ils
représentent alors 500 mg/Nm3 (Gaillet, 2005), soit 365,1 g/t coke (pour un besoin énergétique de
3375 MJ/t coke).

La teneur en poussières fines des fumées de combustion est estimée à 43 mg/Nm3 pour le chauffage
avec du gaz de haut fourneau et à 36 mg/Nm3 pour le chauffage avec du gaz de cokerie (Clemente,
2005).

A la cokerie, l’installation de traitement des gaz implique l’évacuation des polluants dans l’eau. Les
valeurs limites supérieures des rejets recommandées par la directive W.B.G (W.B.G, 1998) sont
présentées dans le tableau III-2.

Rejets dans l'eau*


DCO 100 g/t coke
Benzène 15 mg/t coke
Naphthalene 0,8 mg/t coke
NH3 (total) 12 g/t coke
Cyanide 30 mg/t coke
Phénol 150 mg/t coke
* débit des eaux résiduelles : 0,3 m3/t coke

Tableau III- 2 : Valeurs limites des rejets recommandées pour une unité de cokéfaction (W.B.G,
1998)

La masse totale de déchets solides (sauf les boues du traitement biologique et le poussier) est limitée à
1 kg/ t coke. Les valeurs limites présentées dans le tableau III-2 caractérisent une cokerie "respectueuse
de l’environnement".
La plus grande partie des émissions engendrées par l'étape de cokéfaction est d'origine diffuse et donc
difficilement gérée (W.B.G, 1998) : chargement du charbon, défournement du coke, manutention du
coke, portes et portillons de répalage, colonnes montantes et bouches d’enfournement (Gaillet, 2005).

Dans le tableau III-3, nous présentons un exemple d’émissions trouvé dans la littérature (U.S-Steel,
2000).

- 71 -
Type d'émissions [g/t coke]
Type d'opération
Particules* SOx CO COV NOx
Broyage (avec cyclone) 73 0 dm 0,00 dm
Préchauffage du charbon 3130 dm 136 dm dm
Chargement du charbon 222 9 272 1134 14
Fuites par la porte du four 449 45 272 680 5
Défournement du coke 748 1497 32 91 136
Manutention du coke 3 dm dm dm dm
Total 4625 1551 712 1905 155
*Poussières y compris les particules de d< 10 micromètres
dm : données manquantes

Tableau III- 3 : Mesures des émissions diffuses liées aux différentes opérations de cokéfaction
(U.S-Steel, 2000)

Toutes ces valeurs font référence aux émissions diffuses de chaque opération présentée. A toutes ces
émissions s’ajouteront les émissions liées à la combustion du coke (un peu moins de 1% de la masse de
coke produite) entre les étapes de défournement et d’extinction (Loison, 1990).

Les émissions spécifiques engendrées par l’extinction du coke sont : poussières (20-30 g/t coke),
CO (120-180 g/t coke), NH3 (1,2-1,6 g/t coke), H2S (20-30 g/t coke), SOx (181 g/t coke), NOx (272 g/t coke),
COV (9,1 g/t coke) (Nelles, 2000) (U.S-Steel, 2000).

Plusieurs recommandations pour la réduction des émissions diffuse peuvent être faites (W.B.G, 1998) :
mise en œuvre d’un système de contrôle de l'évacuation des gaz polluants et des poussières
pendant les opérations de chargement et de défournement,
augmentation des dimensions du four à coke pour diminuer le nombre d’opérations
d’enfournement chargement et de défournement de fours à coke (par exemple un four de 80 m3
permettant la préparation de 48 t de coke) (Hein, 1996),
optimisation de la fermeture des portes du four,
temps de cokéfaction suffisamment long et utilisation de wagons à coke fermés (pour le
transport du coke entre le four et la tour d’extinction),
utilisation de systèmes de refroidissement à sec du coke,
utilisation de filtres pour les installations qui sont sources potentielles de poussières.

III.2 Présentation du modèle

Nous avons choisi comme usine de référence pour la modélisation, la cokerie de Seraing du groupe
Arcelor. Pour alimenter le modèle en données d’entrée, comme nous ne disposons pas de la totalité des
données nécessaires concernant l’usine de Seraing, les données manquantes sont issues de la littérature
ainsi que de résultats d’essais expérimentaux. Pour le développement du modèle, plusieurs hypothèses
et approximations seront adoptées. Celles-ci sont motivées par :
la nécessité d’une version simplifiée de la modélisation de l’étape de cokéfaction,
le manque de données.
Les étapes à modéliser envisagées sont : la combustion du gaz de chauffage, la pyrolyse du
charbon, l’extinction du coke et le traitement du gaz de cokerie.

III.2.1 Le chauffage du four à coke : la combustion du gaz de chauffage

Du point de vue du flux énergétique, 2900 MJ sont nécessaires pour la cokéfaction d’une tonne de
charbon sec enfournée. 400 MJ/t ch. sec représentent l’apport de chaleur de carbonisation et 2500 MJ/t ch.
sec doivent être fournis par la combustion du gaz de chauffage (Isler, 2003). Le chauffage du four peut
être réalisé avec différents combustibles gazeux suivant les disponibilités de l’usine. Pour les résultats
présentés par la suite, nous considérons que le chauffage des batteries est réalisé en totalité à partir de

- 72 -
gaz de haut fourneau. Dans la pratique, l’air et le gaz de combustion (gaz de haut fourneau) sont aussi
préchauffés dans le régénérateur de four à coke (Griffay, 1988). Le système est simple et il est décrit
sur la figure III-2.

Fumées 250°C

Air 25°C Air 700°C

Gaz BF 25°C Gaz BF 700°C

Fumées 1000°C

Figure III- 2 : Préchauffage du gaz de haut fourneau et de l’air dans le régénérateur

Les fumées chaudes passent par le régénérateur et chauffent les briques. Après que les briques ont été
chauffées, le gaz de haut fourneau et l’air passent par deux compartiments séparés et sont chauffés à
une température d’approximativement 700°C. Le gaz et l’air chauffés sont envoyés vers les carneaux
de chauffage pour la combustion. Les fumées refroidies jusqu’à la température de 250°C sont évacuées
à la cheminée. Lorsque du gaz riche (gaz de cokerie) est utilisé, la seule différence est que le gaz n’est
pas préchauffé dans le régénérateur avant d’être introduit dans les carneaux de chauffage. Nous
présentons ci-dessous le modèle simplifié pour la combustion du gaz de haut fourneau. Nous n’avons
par contre pas développé de modèle spécifique pour le préchauffage des gaz.

Dans le tableau III-4 nous présentons les caractéristiques de la combustion du gaz de haut fourneau
conformément aux données fournies par (Gaillet, 1993) (Sollac-Fos, 1998) (Avery, 1999) (Isler, 2004).

Gaz de haut fourneau :


Type de gaz 22,96% vol. CO, 4,58% vol. H2, 23,17% vol. CO2, 49,29% vol. N2, 27,3 mg/Nm3 H2S.
PCI = 3,395 MJ/ Nm3 ; Masse volumique = 1,366 kg/ Nm3
Caractéristiques Combustion oxydante : excès d'air (e %)
de combustion Pouvoir comburivore : Va = 0,655 Nm3/Nm3de gaz combustible
complète Pouvoir fumigène sur sec : Vf sec = 1,472 Nm3/Nm3de gaz combustible
ϕ
β − (1 − β ) *
Vf sec 2 −ϕ
e= ∗ excès d'air e = 50,4 %
Va 0,208 − β + (1 − β ) * ϕ
Caractéristiques 2 −ϕ
des fumées
(% volumique) Concentration de CO2 dans les fumées sèches : ε = 25,2%
Concentration de CO dans les fumées sèches : ϕ = 0,4%
Concentration en O2 dans les fumées sèches : β = 4%
Concentration en N2 dans les fumées sèches : λ = 70,4%
Température de la flamme : 1320°C

Tableau III- 4 : Caractéristiques de la combustion à la cokerie (Gaillet, 1993) (Sollac-Fos, 1998)


(Avery, 1999) (Isler, 2004)

L’expérience sur les fours industriels montre qu’en réalité, même avec excès d’air, la combustion du
gaz est incomplète. L’analyse des fumées révèle la présence à la fois de CO2 et CO. La valeur de 0,4 %
vol. CO dans les fumées sèches est considérée comme représentative pour les systèmes de chauffage
utilisant du gaz de haut fourneau. Ainsi, dans le modèle, nous imposons le rapport CO/(CO + CO2)
égal à 0,16 et correspondant aux conditions de combustion incomplète (Isler, 2004). En imposant la
valeur de l’apport énergétique (2500 MJ/t ch. sec), le modèle calcule le volume de gaz de haut fourneau
nécessaire. Les émissions de SO2 sont calculées en fonction de la teneur en H2S du gaz de haut

- 73 -
fourneau, 29 mg/Nm3 selon (Avery, 1999). Nous avons considéré que pendant la combustion, le H2S se
transforme intégralement en SO2.
Ainsi les réactions prises en compte pour la modélisation de la combustion sont :
CO + ½ O2 CO2, (III-1)
H2 + ½ O2 H2O, (III-2)
H2S + 1,5 O2 SO2 + H2O. (III-3)

Les émissions de NO ne sont pas calculées par le modèle. La valeur représentative des rejets de NO
pour la combustion du gaz de haut fourneau est de 340 mg/MJ (Gaillet, 2005). Dans l’inventaire final
des émissions cette dernière valeur est estimée à 850 g/t ch. sec en fonction de l’apport énergétique lié à
la combustion du gaz de haut fourneau (2500 MJ/t ch. sec).

Dans le modèle, les données d’entrée sont : la composition du gaz de haut fourneau, l’excès d’air (50,4
%) et le besoin énergétique de combustion (2500 MJ/t ch. sec). Les données de sortie sont : le débit d’air
de combustion nécessaire, le débit de gaz de haut fourneau, le débit et la composition des fumées.

III.2.2 La pyrolyse du charbon

La pyrolyse du charbon n’est pas une réaction chimique "simple" en raison de la complexité du
matériau lui-même. Les deux produits principaux de pyrolyse sont le coke et le gaz de pyrolyse (gaz
brut de cokerie). D’après Y. Okumura et coll. (Okumura, 2002), il y a environ 75 réactions
élémentaires possibles impliquées dans la formation de gaz et de goudrons pyrolytiques. La
volatilisation des matières volatiles et les réactions de craquage sont complexes et l’ordre d’apparition
des différents gaz de pyrolyse est souvent variable. Nous avons identifié trois théories :
1. D’après D. Anthony et J. Howard (cités par(Hanrot, 1992)), l’ordre de formation est le suivant
: eau d’humidité, eau de constitution, CO2, CO, hydrocarbures lourds, C2H6, CH4, H2.

2. D’après P. Hillaire, J. Stubington et Sumaryono (cités par (Hanrot, 1992)), il n’y a aucun
élément permettant de préciser à quel moment apparaissent CH4, CO2, C2H4, C2H6 et CO.

3. Pendant la pyrolyse (entre 500°C et 1000°C) le taux de matières volatiles et la composition


élémentaire du charbon de référence varient d’une température à l’autre (Loison, 1990). Plus
précisément, la cinétique de départ des principaux gaz en fonction de la température de
chauffage est la suivante (Wilson, 1950) (Loison, 1990) :
A 500°C, il se dégage surtout du méthane, mais en quantité rapidement décroissante quand
la température augmente. En phase gazeuse, le méthane donne d’abord des produits tels
que l’éthylène et l’acétylène. En contact avec des zones chaudes (vers 800°C), le méthane
se transforme rapidement en charbon pyrolytique et en hydrogène.
Entre 600 et 650°C, les autres hydrocarbures pyrolytiques (éthane, propane, etc.)
commencent à subir une pyrolyse pour donner principalement de l’éthylène. Le
dégagement des hydrocarbures, autres que le méthane, cesse pratiquement après 650°C.
Au-dessus de 700°C, l’éthylène commence lui-même à réagir avec formation de benzène,
carbone et hydrogène.
Entre 600 et 800°C le monoxyde de carbone reste un constituant important et la vitesse de
production d’hydrogène passe par un maximum très caractéristique (à peu près
indépendant du type de charbon) vers 750°C.

Pour une modélisation simplifiée de l’opération de cokéfaction, qui est l’objectif que nous nous fixons,
l’étude et la prise en compte de la totalité des réactions, des mécanismes cinétiques mis en œuvre et
des composants, ne sont pas utiles. Le four à coke est ainsi modélisé comme "un bloc réactionnel"
(système simplifié de réactions équivalentes). A partir du flux entrant (charbon) imposé, le modèle doit
être "capable" de calculer les produits de pyrolyse : gaz de pyrolyse, coke, goudrons et eau de
carbonisation (cf. figure III-3).

- 74 -
Coke
Four à coke
Gaz de pyrolyse
Charbon (système de
Goudrons
réactions) Eau de carbonisation

Figure III- 3 : Vue schématique du modèle

Pour le gaz de pyrolyse, le modèle développé se limitera à calculer la formation des principaux
produits gazeux comme le méthane, l’hydrogène, l’éthane, l’éthylène, le monoxyde de carbone, le
dioxyde de carbone, l’hydrogène sulfuré, le chlorure d’hydrogène, l’ammoniac, l’acide cyanhydrique
et les huiles légères.

Le système simplifié de "réactions" équivalentes pris en compte est le suivant :

formation de méthane : C + 2H2 CH4, (III-4)


formation d’éthane : 2C + 3H2 C2H6, (III-5)
formation d’éthylène : 2C + 2H2 C2H4, (III-6)
formation de dioxyde de carbone : C + O2 CO2, (III-7)
formation de monoxyde de carbone : C + 0,5O2 CO, (III-8)
formation du sulfure d’hydrogène : S + H2 H2S, (III-9)
formation de l’eau de carbonisation : H2 + 0,5O2 H2O, (III-10)
formation des huiles légères (en équivalent benzène) : 6C + 3H2 C6H6, (III-11)
formation du chlorure d’hydrogène : Cl + 0,5H2 HCl, (III-12)
formation d’ammoniac : 0,5N2 + 1,5H2 NH3, (III-13)
formation d’acide cyanhydrique : C + 0,5N2 + 0,5H2 HCN. (III-14)

Pour pouvoir prévoir les conséquences sur les bilans matières et sur la composition des coproduits
d’une modification apportée au mélange de charbons, deux études sont à notre disposition (Loison,
1990).
1. des essais en cornue Jenkner (des essais à l’échelle du laboratoire et portant sur un kg de
charbon) pour 41 types de charbon dont les TMV sont compris entre 10,1% et 43,5% sur sec,
2. des essais dans un four industriel au C.P.M pour 16 types de charbons avec des TMV compris
entre 18,5% à 37,5%. On dispose ainsi de valeurs très représentatives de ce qui se passe dans
une cokerie.
Les résultats obtenus par ces deux types d’études ont permis de faire un constat important.

En effet, dans la limite de précision des essais, les rendements massiques en coke, gaz et sous-
produits varient à peu près linéairement avec le taux de matières volatiles sur sec (Annexe III,
figures A-III-1 et A-III-2). Seuls les charbons ayant un TMV de l’ordre de 30% s’écartent
légèrement de cette règle.

Pour la production du coke métallurgique, seuls les mélanges de charbons dont le TMV est compris
entre 22% et 25% sont utilisés (Isler, 2005). De ce fait, nous pouvons considérer le constat de R.
Loison et coll. (Loison, 1990) présenté ci-dessus comme satisfaisant pour les exigences de notre
modèle.

La comparaison entre les résultats obtenus dans un four à coke et ceux provenant de la cornue a mis en
évidence le fait que le craquage des matières volatiles se passe différemment. Ainsi, pour les essais en
cornue, le rendement en gaz est un peu moins élevé et celui en coke plus élevé qu’en batterie
industrielle ; les rendements en benzol, eau de carbonisation et goudrons sont pratiquement les mêmes.
Une variation de la composition des goudrons a été également observée.
En raison des particularités de la cokéfaction en cornue Jenkner, il sera toujours préférable, pour une
application industrielle, d’utiliser les résultats provenant des essais en four à coke car ils sont plus
représentatifs des conditions d’exploitation (Loison, 1990).

- 75 -
a) Calcul de la composition du gaz de pyrolyse

Pour le calcul de la composition du gaz de pyrolyse nous nous sommes appuyé sur la conclusion de
l’étude de R. Loison et coll. (Loison, 1990). Les six composants gazeux (CO, CO2, CH4, C2H4, C2H6,
H2) sont calculés en fonction du taux de matières volatiles du mélange enfourné (cf. figure III-4). Pour
le calcul des équations linéaires nous avons pris en compte, en plus des données de Loison, les
résultats obtenus industriellement dans la cokerie de Seraing. Il s’agit de la cokéfaction de cinq types
de mélange de charbons dont le TMV varie entre 22,64% et 23,91%. Des informations concernant la
composition des ces mélanges sont disponibles dans l’Annexe III, tableau A-III-1.

Les entrées d’air par les portes et les "repassages" (passage des fumées du circuit de chauffage vers le
four), plus fréquentes dans le cas des expériences en fours industriels, peuvent principalement fausser
les teneurs en N2, CO et CO2 du gaz. Cette problématique sera discutée plus en détail dans le
paragraphe III.4.3. Pour le calcul de CO2 (cf. figure III-4) nous avons préféré utiliser les expériences en
cornue Jenkner, pour les autres composants nous avons utilisé les expériences en four. Ces expériences
étant faites à l’échelle du laboratoire, la pollution du système avec de l’air ou des fumées est en effet
moins importante qu’à l’échelle industrielle, et de telles expériences représentent mieux les
phénomènes physico-chimiques.

100

80

60
Gaz de pyrolyse
[kg/t ch.sec]

40

20

0
15 20 25 30 35 40
TMV [%]
CO2
CO2 CH4
CH4 H2H2 C2H6
C2H6 CO
CO C2H4
C2H4

Figure III- 4 : Corrélations entre la composition du gaz de pyrolyse et le taux de matières volatiles
sur sec

Au bloc réactionnel (réactions III-4 à III-14) s’ajoute ainsi un autre bloc contenant les équations
présentées ci-dessous. Dans Aspen, ce bloc est pris en charge par la fonction Design Spec.
mCH4 gaz = 0,950 · TMV + 40,208 (III-15)
mC2H4 gaz = 0,223 · TMV + 2,124 (III-16)
mC2H6 gaz = 0,266 · TMV – 4,659 (III-17)
mCO2 gaz = 0,539 · TMV – 3,931 (III-18)
mCO gaz =1,239 · TMV – 4,465 (III-19)
mH2 gaz = 21,037 – 0,111 · TMV (III-20)

m i gaz (i= CO, CO2, CH4, C2H4, C2H6, H2) représente la masse de chaque élément dans le gaz (par
tonne de charbon sec). Le TMV est en pourcentage massique sur charbon sec. Il faut toutefois noter
que ces corrélations, comme toutes celles de même type utilisées pour la modélisation Aspen, ne sont
valables que pour des conditions de fonctionnement classiques des fours à coke.

Pour la formation du chlorure d’hydrogène, la totalité du chlore contenu dans le charbon se retrouve
sous forme d’HCl dans le gaz.

- 76 -
b) Calcul du coefficient de partage de l’azote total

Pendant la pyrolyse, l’azote contenu dans le charbon est libéré principalement sous forme d’ammoniac
(NH3), d’acide cyanhydrique (HCN) et d’azote diatomique (N2). Des expériences faites sur plusieurs
types de charbon ont montré que la formation de NH3 et HCN est dépendante de la température de
cokéfaction, de la vitesse de chauffage et du type de charbon, en particulier de la teneur en oxygène et
du TMV (Leppälahti, 1995). Selon S. Kambara et coll. (Kambara, 1995) la spéciation de l’azote dans
le charbon influence la conversion de celui-ci en d’autres espèces. L’augmentation de la température
de pyrolyse a comme effet une augmentation de la quantité d’azote volatil, comme pour toutes les
matières volatiles. Pour la pyrolyse du charbon en lit fixe, la présence de composés de métaux alcalins
(Ca(OH)2, KOH, NaOH) dans la composition du charbon a comme effet une augmentation des
quantités de NH3 et N2 dans le gaz de pyrolyse (Ohtsuka, 1997). La prise en compte de tous ces
paramètres pour la modélisation de la formation de NH3, HCN et N2 est une démarche complexe et elle
ne peut être traitée dans notre travail. La cokéfaction du charbon pour la production du coke
métallurgique est un processus de pyrolyse en lit fixe, lente et à haute température (T moyenne = 1100°C).
En fixant ces trois caractéristiques, à partir des études faites pour la pyrolyse de charbon dans ces
conditions, nous proposons des lois empiriques qui nous permettent de représenter la formation de
chacun des composants mentionnés ci-dessus. Bien évidemment ces lois ne sont valables que pour la
pyrolyse du charbon dans les conditions étudiées.
Dans les expériences réalisées en four industriel, R. Loison et coll. proposent une masse de NH3
constante et égale à 2 kg quelque soit le type de charbon. Cette masse d’azote représente en moyenne
14% de la masse totale d’azote contenu dans le charbon. Selon Porter (cité par (Hill, 1945)), dans la
pratique européenne et américaine de la pyrolyse du charbon à haute température, l’azote contenu
initialement dans le charbon se repartit dans le gaz comme indiqué dans le tableau III-5.

m N NH3 m N HCN m N N2 Total


18% massique m N charbon 1,2% massique m N charbon 27,5% massique m N charbon 46,7% massique m N charbon

m N charbon : quantité d’azote apporté par le charbon,


m N NH3 : quantité d’azote contenu dans l’ammoniac,
m N HCN : quantité d’azote contenu dans l’acide cyanhydrique,
m N N2 : quantité d’azote diatomique dans le gaz.

Tableau III- 5 : Distribution de la masse d’azote totale entre les différents composés de l’azote dans
le gaz

La différence de 53,3%massique (100% - 46,7%) se retrouve dans le coke et dans les goudrons. Quelques
ordres de grandeur de la quantité d’azote apporté par le charbon ainsi que le bilan en azote pour le
système four à coke seront discutés plus loin (tableau III-14, paragraphe III.4.2).

Selon J.P. Wilson et coll. (Wilson, 1950), dans les conditions industrielles, la quantité de NH3 produite
se situe en moyenne entre 2,27 et 2,72 kg/t ch. sec. Pour la pyrolyse lente à haute température, la quantité
d’azote impliquée dans la formation de HCN ne dépasse généralement pas 1,5% de la masse totale
d’azote contenu dans le charbon (Leppälahti, 1995). A partir des expériences réalisées sur différents
types de charbon, (TMV ⊂ [20%, 47%]). S. Kambara et coll. (Kambara, 1993) ont montré que la
formation de NH3 et de HCN est fortement dépendante du taux de matières volatiles du charbon. Les
expériences ont été faites pour une pyrolyse rapide à haute température. Cette conclusion est soutenue
également par les expériences de Wahlers (cité par (Leppälahti, 1995)) pour une pyrolyse lente à haute
température (figure III-5).

- 77 -
16
12

HCN [%N charbon]


NH3 [%N charbon]
8
4
0
0 10 20 30 40 50 60
TMV* [%]
NH3-pyrolyse lente (Leppalahti, 1995)
HCN-pyrolyse lente (Leppalahti, 1995)
NH3-pyrolyse rapide (Kambara, 1993)

TMV* : calculé sur sec et sans cendres

Figure III- 5 : Corrélation entre le pourcentage massique d’azote du charbon participant à la


formation de NH3 et HCN et le TMV sur sec hors cendres

Comme nous l’observons, le pourcentage massique d’azote participant à la formation de NH3


augmente avec le taux de matières volatiles dans les deux cas (pyrolyse rapide (Kambara, 1993) et
pyrolyse lente (Leppälahti, 1995)). Le pourcentage massique d’azote impliqué dans la formation de
HCN diminue quant à lui avec le taux de matières volatiles dans le cas de la pyrolyse lente, mais
augmente fortement dans le cas de la pyrolyse rapide (non montré sur la figure III-5). Dans des
conditions de pyrolyse lente à haute température, le produit principal est NH3 alors que pendant la
pyrolyse rapide HCN peut être le seul produit.

En tenant compte de toutes ces observations, NH3 est calculé à partir du taux de conversion de l’azote.
Nous appelons taux de conversion de l’azote (TC NH3, HCN N), le pourcentage massique d’azote
équivalent participant aux réactions (III-13) et (III-14) pour former de l’ammoniac et de l’acide
cyanhydrique. Le taux de conversion est calculé en fonction du taux de matières volatiles sur sec et
sans cendres, en utilisant les données de la figure III-5 pour le cas de la pyrolyse lente. Nous avons
considéré que le taux de conversion varie approximativement linéairement avec le TMV du mélange
de charbons utilisé (cf. relations (III-21) et (III-22)).

m NH3 N = 0,129 · TMV* + 8,149


TMV* = TMV · 100/(100 - TC) (III-21)
m NH3 gaz = (0,129 · TMV* + 8,149) · M N charbon · 17/(14 · 100)
m HCN N = -0,034 · TMV* + 2,061
TMV* = TMV · 100/(100 - TC) (III-22)
m HCN gaz = (-0,03 · TMV* + 2,061) · M N charbon · 27/(14 · 100)
m NH3 N et m HCN N représentent les masses d’azote contenues dans l’ammoniac et dans l’acide
cyanhydrique.
m NH3 gaz et m HCN gaz sont les masses d’ammoniac et d’acide cyanhydrique dans le gaz.

Pour toutes les corrélations proposées précédemment, le taux de matières volatiles est calculé sur sec
(y compris les cendres). Dans les relations (III-21) et (III-22), le taux de matières volatiles qui
intervient (TMV*) est par contre calculé sur pur (sur sec et hors cendres). Pour une bonne cohérence
entre les différentes relations que nous utilisons, nous avons donc ajouté une relation permettant de
calculer TMV* en fonction de TMV.

Les essais de R. Loison et coll. ont également montré que le gaz ne contient pratiquement pas
d’oxygène et que sa teneur en azote diatomique est voisine de 1% sauf vers la fin de la cuisson où elle
peut atteindre 5% du volume du gaz.
Dans notre modèle le gaz ne contient pas d’oxygène et la quantité (kg) d’azote diatomique est calculée
par différence entre la masse totale d’azote entrant (contenu dans le charbon) et la masse d’azote
contenu dans les autres flux sortants (coke et goudrons, NH3 et HCN).

- 78 -
Le détail des calculs concernant la masse d’azote dans le coke sont donnés dans le paragraphe g)
"Calcul de la composition du coke".

c) Calcul du coefficient de partage du soufre total

Une partie du soufre présent dans le charbon se volatilise durant la carbonisation et passe dans le gaz.
Le reste se retrouve dans le coke et une petite partie dans les goudrons. De nombreux travaux ont été
consacrés à la détermination du coefficient de partage. Des résultats concordants ont conduit H. Lowry
à proposer la formule suivante qui prend en compte le rendement en coke (Lowry, 1945).
%S coke = 0,084 + 0,759 · %S charbon (III-23)
%S coke : titre massique en soufre dans le coke ;
%S charbon : titre massique en soufre dans le charbon sur sec.

Une autre étude réalisée au C.P.M (C.P.M, 1996) a montré que le coefficient de partage du soufre
pouvait être représenté par la relation :
76,40 − (0,550 ⋅ TMV ) (III-24)
%Scoke = ⋅ %Scharbon
100 − TMV

Une troisième formule qui sera analysée par la suite est celle proposée par D. Merrick (Merrick, 1983).

%S coke = 0,006 ⋅ %S charbon (III-25)

Une étude statistique par la loi du χ2 appliquée aux trois formules précédentes sur les données
industrielles (Isler, 2005) nous a conduit à retenir la relation (III-24) pour décrire au mieux le
comportement du soufre dans les conditions industrielles. La figure A-III-4 (Annexe III) compare les
valeurs des pourcentages massiques en soufre obtenues par (Isler, 2005) et celles données par les trois
corrélations.
Pour les différents types de charbons utilisés à la cokerie, nous avons déterminé une valeur moyenne
pour leur teneur en soufre, égale à environ 0,64% (massique). Après la pyrolyse, la teneur en soufre du
coke est d’environ 0,53%.

En tenant compte de la relation (III-24), nous calculons donc la masse de soufre dans le coke (m S
coke) par la formule suivante :

S mS
m coke = charbon ⋅ (76,4 − 0,55 ⋅ TMV) (III-26)
100

La masse de soufre dans le gaz (m S gaz) est ensuite calculée par différence entre la masse de soufre
contenu dans le charbon (m S charbon) et la somme des masses de soufre contenu dans le coke (m S coke) et
dans les goudrons (m S goudrons).

m S gaz = m S charbon – (m S goudrons + m S coke) (III-27)

L’étude des composés soufrés du gaz d’une cokerie réalisée par R. Valdes (Valdes, 2004) a montré que
l’on peut considérer l’hydrogène sulfuré comme le seul composé soufré du gaz de cokerie, si l’on ne
tient pas compte du soufre piégé dans les goudrons. Par ailleurs, (Middleton, 1997) confirme cette
hypothèse suite à une étude sur la pyrolyse de charbons de TMV variant entre 35 et 54%. Par la suite,
la réaction (III-9) utilisée pour le calcul de la composition en hydrogène sulfuré est considérée comme
totale par rapport au soufre disponible dans le gaz (M S gaz).

- 79 -
d) Calcul de la masse d’huiles légères

A la sortie du four, le gaz brut de cokerie contient entre autres des goudrons et des huiles légères
(0,15% vol. du gaz brut). Les principaux composants des huiles légères sont : le benzène (60-85% vol.),
le toluène (6-17% vol.), le xylène (1-7% vol.), et les différents naphtalènes (0,5-3% vol.) (Wakelin, 1999).
En tenant compte du fait que le benzène est le composant principal des huiles légères, nous avons
approximé l’ensemble des huiles légères (après rétention des goudrons) à du benzène.

Dans notre modèle, la composition moyenne des huiles légères ne sera donc pas prise en compte, mais
on considérera une composition en "benzène équivalent". Dans Aspen la formation des huiles légères
se résumera à la réaction équivalente (III-28).

Pour le calcul de la masse de "benzène équivalent", l’étude de R. Loison et coll. a été utilisée (Loison,
1990). Sur la figure III-6 nous présentons la variation de la masse des huiles légères (mC6H6 gaz) en
fonction du taux de matières volatiles du charbon sur sec pour les essais en four industriel. Dans le
modèle, c’est cette relation linéaire qui est prise en compte.

mC6H6 gaz = 0,544 · TMV-3,557 (III-28)

20
15
Huiles légères
[kg/t ch. sec]

10
5
0
15 25 35
(Loison 1990)-four ind. TMV [%]

Figure III- 6 : Corrélation entre la masse des huiles légères et le taux de matières volatiles
(Loison, 1990)

Dans l’Annexe III, figure A-III-3 nous présentons les résultats des essais en cornue Jenkner.
L’équation de variation obtenue dans ce cas est pratiquement la même qu’en batterie.

e) Calcul des goudrons

Pour une simplification du modèle, nous avons considéré qu’il n’y a pas de cendres dans les goudrons
et que les cendres se retrouvent intégralement dans le coke. Pour la composition des goudrons, nous
avons choisi de la considérer comme une entrée du modèle en fixant une composition moyenne.
Plusieurs exemples ont été trouvés à partir des travaux de (Merrick, 1983), (Meltzheim, 1984) (Loison,
1990) et à partir des essais à l’échelle industrielle (cf. tableau III-6) (Isler, 2005).

- 80 -
TMV Composition moyenne des goudrons [%]
Source
[%] C H O N S
23,2 85,53 6,11 3,08 5,29 -
(Loison, 1990) 34 88,53 5,76 1,53 4,19 -
36,6 88,18 5,63 2,17 4,01 -
(Merrick, 1983) 37,7 85 8,2 4,9 0,9 1
(Meltzheim, 1984) dm 91,33 5,57 1,55 0,93 0,62
22,0 -25,0* 91,78 4,82 1,09 1,17 0,82
(Isler, 2005)
22,0 -25,0** 92,04 5,42 0,67 0,96 0,74
* Fos réf. 56 ; ** Fos réf. 57

Tableau III- 6 : Composition élémentaire moyenne des goudrons (Merrick, 1983) (Meltzheim,
1984), (Loison, 1990) (Isler, 2005)

A partir de discussions avec les spécialistes d’Arcelor, la composition des goudrons de Sollac-Fos
(Isler, 2005) semble être une bonne représentation de la composition moyenne des goudrons sortant
des usines sidérurgiques actuelles. Dans le modèle, nous imposons donc la composition des goudrons
aux valeurs moyennes suivantes : 92,13% C, 5,14% H, 0,88% O, 1,07% N, 0,78% S (ces valeurs
assurant un bouclage du total à 100%).
Le flux massique des goudrons est exprimé en fonction du TMV à partir de l’étude de (Loison, 1990)
faite sur le four industriel et à partir des données industrielles fournies par (Isler, 2005). Les résultats
sont présentés sur la figure III-7. On observe une variation linéaire de la masse des goudrons (m goudrons)
en fonction du TMV du charbon :

m goudrons = 1,801 · TMV-15,714 (III-29)

60
50
40
[kg/t ch. sec]
Goudrons

30
20
10
0
15 25 35
(Loison, 1990)-four ind., (Isler 2005) TMV [%]

Figure III- 7 : Corrélation entre la masse des goudrons et le TMV du charbon enfourné (Loison,
1990) (Isler, 2005)

f) Formation de l’eau de carbonisation

La formation de l’eau de carbonisation est le dernier phénomène modélisé pour la constitution du gaz.
Dans la phase gazeuse, il y a en effet, en plus de l’eau résultant de l’humidité du charbon, de l’eau
formée par craquage pendant la pyrolyse. L’eau ainsi formée porte le nom "d’eau de carbonisation" ou
"de formation". Le coke ayant une humidité nulle à sa sortie du four, toute l’eau présente se retrouve
en sortie au niveau du gaz brut (Hanrot, 1992). Dans la pratique, il est très complexe de mesurer la
quantité d’eau produite et les mécanismes mis en jeu pour la formation de l’eau de carbonisation sont
peu connus. Dans le modèle, nous considérons que l’eau de carbonisation se forme à partir de la
totalité de l’oxygène restant dans le gaz après oxydation du carbone. La réaction (III-10) est donc
considérée comme totale par rapport à l’oxygène restant.

- 81 -
g) Calcul de la composition du coke

Les masses de gaz de pyrolyse, de goudrons et d’eau de carbonisation étant calculées, la composition
du coke est déterminée par différence à partir des bilans massiques élémentaires. Ainsi la masse de
carbone qui n’a pas été consommée dans les réactions (III-4), (III-5), (III-6), (III-7), (III-8), (III-11) et
(III-14) représente la masse de carbone dans le coke. On procède de même pour l’hydrogène. La masse
de soufre dans le coke est calculée à partir de la relation (III-26).

Pour le calcul de la masse d’azote dans le coke nous nous sommes appuyés sur les essais
expérimentaux de (Loison, 1990) (Kambara, 1993) (Middleton, 1997). La masse d’azote du coke est en
effet la quantité d’azote non-volatile du charbon. Ainsi, l’azote dans le coke est fortement dépendant
du comportement de l’azote pendant la pyrolyse et de la formation de NH3, HCN et N2 dans le gaz.
Selon Porter (cité par (Hill, 1945)) la masse d’azote dans le coke représente approximativement 50%
de la masse d’azote du charbon. Cette valeur est plus ou moins confirmée par les essais réalisés par les
autres auteurs mentionnés ci-dessus : 42% selon (Loison, 1990) ; 52% selon (Kambara, 1993) et 60%
selon (Middleton, 1997). L’analyse des résultats de ces études réalisées pour la pyrolyse de différents
charbons en lit fixe et à haute température, permet de mettre en évidence une relation entre la masse
d’azote dans le charbon et la masse d’azote contenu dans le coke (figure III-8).

14
12
10
N coke [kg]

8
6
4
2
0
2 8 14 20
N charbon [kg]
(Loison, 1990) (Kambara, 1993)
(Middleton, 1997)

Figure III- 8 : Corrélation entre la masse d’azote dans le coke en fin de pyrolyse et la masse d’azote
dans le charbon (Loison, 1990) (Kambara, 1993) (Middleton, 1997)

La loi de variation proposée est :


m N coke = 0,759 · m N charbon – 2,875, (III-30)
ou m N coke et m N charbon représentent les masses d’azote contenues dans le coke et dans le charbon.

Malheureusement, les données industrielles de Seraing ne nous permettent pas de vérifier la validité de
cette relation car le bouclage en azote est faussé par les entrées d’air parasite dans le système.

En ce qui concerne la présence d’oxygène dans la composition élémentaire du coke, plusieurs


remarques doivent être faites :
(Loison, 1990)
En faisant l’analyse élémentaire du charbon à l’entrée et de tous les produits obtenus à la sortie, il a
toujours été trouvé plus d’oxygène à la sortie qu’à l’entrée. Cet oxygène présent dans le coke est
attribuable à l’adsorption de gaz par le coke entre le défournement et l’extinction et correspond à ce
qu’on appelle parfois les "fausses matières volatiles".
(Merrick, 1977)
Dans son étude, D. Merrick précise que, même pour des températures de carbonisation supérieures à
1600°C, on trouve dans le coke de petites quantités d’hydrogène et d’oxygène "résiduels" provenant du
charbon. Ainsi, il considère que l’hydrogène et l’oxygène représentent 0,2% de la quantité de coke
(approximativement 1-1,5 kg).

- 82 -
En tenant compte de ces deux observations, il est difficile d’établir la quantité d’oxygène adsorbée par
le coke et la quantité d’oxygène résiduel. Par soucis de simplification du modèle, la présence
d’oxygène dans la composition du coke n’a pas été prise en compte.

Il est important de préciser que le PCI du coke ne peut pas être calculé à partir de sa composition
élémentaire. Il a été montré expérimentalement que le PCI mesuré est en réalité supérieur au PCI
calculé en utilisant les enthalpies de formation des gaz et les teneurs en C, H et S du coke.

III.2.3 L’extinction du coke

Pour l’usine de référence l’extinction du coke est faite par aspersion d’eau. Quelques données
caractéristiques de l’installation sont disponibles dans le tableau III-7.

Flux de matière Quantité


Débit d’eau (Q eau) 2 m3/t coke
Humidité du coke après l’extinction 2%
Vapeur 10% Q eau
Masse de boues (matière sèche) 0,8% M coke
T avant extinction = 950°C
Température du coke
T après extinction = 350°C

Tableau III- 7 : Paramètres caractéristiques de l’extinction du coke par aspersion (Isler, 2005)

L’installation d’extinction est modélisée sous Aspen comme le montre la figure III-9.

Eau fraîche

Coke 950°C Coke-car


M coke Coke 350°C
humidité 2%

Vapeur 10% Q eau Eau résiduelle


Boues
Décanteur Eau recyclée
0,8% M coke

Figure III- 9 : Vue schématique de la modélisation de l’installation d’extinction

Les données d’entrée pour la modélisation de cette installation sont : le débit d’eau de référence, c'est-
à-dire 2 m3/t coke ; l’humidité finale du coke (2%) ; la masse de boues (0,8% matière sèche) ; le
pourcentage de l’eau totale qui part sous forme de vapeur.
Les résultats du modèle sont : la masse d’eau fraîche nécessaire ; la masse finale de coke (sur humide)
à la porte de l’usine, la masse d’eau recyclée.

Pendant l’extinction, l’interaction entre la vapeur et le coke incandescent génère des émissions de CO
(réaction de gazéification) et d’H2S, fortement dépendantes du débit d’eau (Nelles, 2000). Des
poussières sont également entraînées par la vapeur. Ces rejets sont captés par la tour de
refroidissement. Dans l’inventaire final de la cokerie, ces émissions devront être quantifiées à travers
des mesures sur sites industriels. Des valeurs trouvées dans la littérature sont disponibles dans
l’Annexe III, tableau A-III-4.
Selon R. Loison et coll. (Loison, 1990) la perte de coke par combustion, entre le défournement et
l’extinction du coke, se situe à un peu moins de 1% de la masse de coke. Les émissions sont donc
calculées par Aspen en approximant la perte en coke à 1%.

- 83 -
III.2.4 Le traitement du gaz de cokerie

La figure III-10 présente un schéma simplifié d’une installation de traitement du gaz de cokerie.
A la sortie du four, le gaz brut est acheminé vers le barillet où le gaz est refroidi jusqu’à environ 80°C
par aspersion d’eau ammoniacale. A la sortie du barillet le gaz est acheminé vers les condenseurs
primaires dont le rôle est de refroidir le gaz afin d’en condenser les goudrons et l’eau ammoniacale.
L’eau ammoniacale est en effet le condensat résultant du refroidissement du gaz et provient
principalement de l’eau de carbonisation et de l’humidité du charbon.
Le gaz continue d’être refroidi dans les condenseurs jusqu’à la température moyenne de 35°C à
laquelle l’extraction des goudrons est possible. L’élimination des goudrons par refroidissement n’est
pas totale ; 3 g/Nm3 de goudrons restent encore dans le gaz. L’élimination de ces goudrons résiduels
est confiée au dégoudronneur électrostatique.
En sortie du "dégoudronneur", le gaz de cokerie contient une quantité non négligeable d’ammoniac
(approximativement 1,13% vol.). Le but de la sulfatation est d’éliminer l’ammoniac du gaz.
Après le laveur destiné à abattre l’ammoniac (la solution de lavage est une eau chargée en acide
sulfurique appelée eaux mères), le gaz a une teneur en naphtalène de l’ordre de 1,90 g/Nm3, soit
approximativement 0,003% vol. La cristallisation de naphtalène dans le gaz peut avoir pour
conséquence le colmatage et le bouchage des conduites et il est donc indispensable de "dénaphtaliné"
le gaz par du fioul (Valdes, 2004).
Finalement, toutes les eaux ammoniacales recueillies en sortie de l’installation de traitement du gaz
sont envoyées vers une station d’épuration.

Fioul Fioul naphtaliné


Eaux
Gaz de cokerie Dénaphtalineur mères
Eau épuré
ammoniacale
Barillet 35°C
80°C Condenseurs Extracteurs

Laveur
Gaz brut (750°C)
Eau Goudrons
ammoniacale
Fours Sulfate
d’ammonium

Figure III- 10 : Schéma simplifié de l’installation de traitement du gaz de cokerie

La figure III-11 présente la représentation simplifiée de l’installation de traitement du gaz qui a été
utilisée pour la modélisation.
Solution de H2SO4
Gaz brut
750°C
Laveur Gaz de cokerie
Refroidisseur Gaz 35°C Extracteurs épuré
Eau de Sulfate
Eau lavage d’ammonium
ammoniacale

Figure III- 11 : Schéma de modélisation de l’installation de traitement du gaz de cokerie


Le barillet et les refroidisseurs primaires sont simulés par un échangeur de chaleur et par un séparateur.
La température du gaz en sortie de l’échangeur est imposée à 35°C. Le séparateur assure la séparation
de l’eau contenue dans le gaz brut (eau de carbonisation et humidité de la charge de charbon), ainsi que
le retrait de la totalité de l’acide cyanhydrique. Il a également été considéré que, dans cette installation,
la masse totale de chlorure d’hydrogène extraite du gaz se retrouvait intégralement dans l’eau
ammoniacale.
Il est difficile de décrire avec précision le comportement du soufre dans l’installation de traitement du
gaz. Selon D. Isler (Isler, 2005), le soufre total (sous forme de sulfure d’hydrogène) présent à la sortie
du condenseur primaire se répartit entre le gaz et l’eau ammoniacale. Le ratio de H2S entre le gaz et

- 84 -
l’eau ammoniacale est fixé arbitrairement à 2/3. Dans le chapitre III.4.3 ("Comparaison des résultats du
modèle avec les données industrielles"), les données industrielles disponibles nous permettent de
confirmer la validité de ce choix.

Nous avons supposé que les extracteurs assurent une séparation totale des goudrons du gaz, donc
l’efficacité de cette installation a été considérée égale à 100%.
Pour modéliser le laveur destiné à abattre l’ammoniac nous avons tenu compte de la seule réaction
importante qui intervient dans cette installation (réaction III-31).
2NH3 + H2SO4 (NH4)2SO4 (III-31)

Pratiquement, l’ammoniac et l’acide sulfurique entrent en réaction (acide-base) pour former du sulfate
d’ammonium.
Des mesures réalisées sur des installations industrielles ont permis d’estimer le rendement réel du
laveur à 98% (Isler, 2005). Cela signifie que dans le flux d’eau de lavage on va trouver une faible
quantité d’acide sulfurique, et dans le gaz une faible quantité d’ammoniac résiduel. La masse totale
d’acide sulfurique consommée dans le laveur est calculée pour satisfaire la stœchiométrie de la
réaction (III-31). En ce qui concerne le comportement de l’acide cyanhydrique dans l’installation de
traitement, nous avons considéré que celui-ci est totalement enlevé du gaz et qu’il se retrouve donc
dans l’eau ammoniacale.
Compte tenu du fait que le naphtalène n’avait pas été calculé précédemment, le laveur à naphtalène n’a
pas été modélisé.

Ainsi, pour cette installation, les entrées du modèle sont : la température du gaz à la sortie du
refroidisseur secondaire ainsi que les efficacités des extracteurs et du laveur (utilisé pour retirer
l’ammoniac). Les résultats sont : la masse de sulfate d’ammonium, la masse d’acide sulfurique
nécessaire, les masses d’ammoniac et d’acide sulfurique résiduels et la teneur en hydrogène sulfuré du
gaz épuré.
L’installation de traitement des eaux ammoniacales n’a pas été considérée dans le présent travail.

Avant d’envoyer le gaz au service "énergie" une fraction de celui-ci est éventuellement brûlée à la
torchère. Une telle action est déclenchée en fonction de certaines contraintes d’exploitation venant des
installations amont et aval. Selon (de Lassat, 2005), cette fraction est d’environ 2,2%. Nous avons
considéré que la torchère se trouve en aval de l’installation de traitement et le gaz brulé a alors la
composition du gaz épuré.
Dans notre modèle nous avons donc tenu compte de cette source d’émissions. Celles-ci sont
considérées comme émissions contrôlées et sont calculées en modélisant la combustion du gaz de
cokerie épuré.

III.3 Données d’entrée du modèle

La figure III-12 a pour objectif de mieux expliciter les données d’entrée et les résultats calculés par le
modèle.

Masse et composition du mélange de Masse et composition du coke


charbons sec (y compris le TMV, le Débit et composition du gaz de cokerie (H2,
TC, et le taux d’humidité) N2, NH3, CH4, C2H6, C2H4, CO2, CO, H2S,
Energie de chauffage et composition HCl)
du gaz combustible Masse de goudrons
Efficacité réelle de l’installation de Masse des huiles légères
traitement du gaz Masse d’eau ammoniacale
Débit d’eau pour l’extinction du coke Débit et composition des fumées de chauffage

Figure III- 12 : Vue schématique des données imposées et des résultats du modèle de la cokerie

- 85 -
La composition du charbon est caractéristique du mélange de charbons du mois de juillet 2004 à
Seraing (Isler, 2005) : 80,96% C, 4,35% H, 3,72% O, 0,67% S, 1,85 N. Le TMV est de 23,3%, le TC
est de 8,42 et l’humidité représente 8,8%.

Le bilan thermique spécifique à l’usine de Seraing est présenté dans le tableau III-8. Le "flowsheet"
Aspen pour le modèle de la cokerie est présenté sur la figure A-III-5, Annexe III.

Apports thermiques [MJ/t ch. sec] 2900


combustion du gaz de haut fourneau 2500
réaction de carbonisation 400
Besoins thermiques [MJ/t ch. sec] 2900
séchage du charbon 355
chaleur sensible des fumées 415
chaleur sensible du coke 1280
chaleur sensible du gaz de cokerie 400
chaleur sensible des goudrons 45
pertes de surface 405

Tableau III- 8 : Bilan thermique de la cokerie de Seraing (Isler, 2003)

L’apport thermique lié à la réaction de carbonisation correspond à la quantité de chaleur que le four à
coke doit fournir à 1 tonne de charbon pour le transformer en coke et sous-produits.

Pour le calcul du bilan thermique, nous imposons la température des flux entrants et la température des
flux sortants. Ces valeurs sont fournies par la littérature et elles sont représentatives d’une cokerie
classique. Les flux entrants sont considérés à la température standard de 25°C. La température de sortie
du coke est de 1000°C et la température du gaz y compris les goudrons est de 750°C (valeur
minimale). La température de sortie des fumées après le chauffage du four à coke est de 250°C (Isler,
2003).

La consommation d’énergie électrique pour produire une tonne de coke est de 41 kWh/t coke
(Quièvrecourt, 2003), soit environ 33 kWh/t ch. sec.

Dans le chapitre suivant nous présentons les résultats du modèle développé à partir des données
d’entrées industrielles pour le mélange de charbons du mois de juillet 2004 à Seraing.

III.4 Résultats du modèle

III.4.1 Présentation des résultats du modèle et comparaison avec les données industrielles

Après avoir fait le bilan des hypothèses et des approximations adoptées pour la modélisation du
système, nous présentons maintenant les résultats du modèle. Le tableau III-9 présente le débit et la
composition des fumées issues du chauffage du four à coke. Les valeurs de référence sont rapportées
dans le même tableau. Elles caractérisent une combustion incomplète de gaz de haut fourneau avec
excès d’air (Sollac-Fos, 1998).

- 86 -
Type Modèle Mesures (Sollac-Fos, 1998)
d’émissions [kg/t ch. sec] [% vol. sur sec] [% vol. sur sec]
CO2 661 25,5 25,2
CO 6,69 0,4 0,4
O2 71,56 3,8 4,0
N2 1160 70,3 70,5
SO2 [g/t ch. sec] 40 -
Débit des fumées
- 1320 1329
sur sec [Nm3/t ch. sec]
Gaz BF [Nm3/t ch. sec] 741,5 736,4

Tableau III- 9 : Présentation des résultats du modèle pour les fumées issues du chauffage du four à
coke

Comme nous pouvons l’observer dans le tableau III-9, les résultats du modèle concernant la
composition de fumées de chauffage sont parfaitement en accord avec les mesures de Sollac-Fos. Les
émissions de CO2 liées à l’utilisation du gaz de haut fourneau sont importantes. La valeur calculée pour
les émissions de SO2 n’a pas pu être confirmée. "L’inventaire bibliographique" réalisé à partir de la
littérature (Annexe III, tableau A-III-4) nous permet d’estimer les émissions qui ne sont pas encore
calculées par le modèle, par exemple les émissions de NOx.

Le modèle fournit également les émissions liées à la combustion du coke (1%) entre le défournement
et l’extinction du coke ainsi que celles provenant de la combustion de gaz à la torchère. L’ensemble de
ces émissions représente : 32,1 kg de CO2 et 150 g de SO2.

Le tableau III-10 présente les autres résultats du modèle pour la simulation relative au mélange de
charbons du mois de juillet 2004 à Seraing (Isler, 2005) : la masse et la composition du gaz de cokerie
brut, y compris la masse des huiles légères, la masse des goudrons, la masse et la composition du coke
à la sortie du four.

Gaz de cokerie brut [kg/t ch. sec] Coke [kg/t ch. sec] Goudrons [kg/t ch. sec]
CO 24,40 C 709,85 C 24,18
CO2 8,64 H 3,23 H 1,35
H2 18,46 S 4,23 O 0,23
N2 4,71 N 11,14 N 0,28
CH4 62,34 Cendres 84,25 S 0,21
C2H6 1,54 - - - -
C2H4 7,31 - - - -
H2S 2,36 - - - -
C6H6 9,11 - - - -
HCl 0,36 - - - -
NH3 2,57 - - - -
HCN 0,43 - - - -
H2O de
18,85 - - - -
carbonisation
H2O d’humidité 97,45 - - - -
Total 258,51 Total 812,70 Total 26,24

Tableau III- 10 : Résultats du modèle

- 87 -
La masse d’acide sulfurique nécessaire est de 7,4 kg/t ch. sec et la masse d’eau fraîche utilisée pour
l’extinction est de 177,6 kg/t ch. sec.

Des mesures industrielles sont disponibles pour la composition du gaz de cokerie épuré (à la sortie des
installations de traitement) et pour le coke après extinction humide. Pour comparer les résultats du
modèle avec les données industrielles, il est cependant nécessaire de faire des corrections sur ces
dernières. Les détails de ces corrections sont présentés dans le paragraphe III.4.3 "Analyse qualitative
des données industrielles".

Dans les tableaux III-11 et III-12, nous présentons la comparaison entre les résultats du modèle prenant
en compte l’installation de traitement du gaz (abattement de H2S, NH3 et HCl) et les mesures
industrielles corrigées.

Gaz de cokerie Mesures Erreurs


Modèle Mesures
[kg/t ch. sec] corrigées * relatives**[%]
CO 24,40 26,73 25,53 4,44
CO2 8,64 13,56 9,61 10,13
O2 0,00 1,90 0,00 6,00
H2 18,46 18,60 - 0,78
N2 4,71 24,68 6,60 28,61
CH4 62,34 62,29 - 0,09
C2H6 1,54 1,43 - 7,46
C2H4 7,31 7,59 - 3,64
H2S 1,57 1,30 - 20,77
Huiles légers (C6H6 équ.) 9,11 8,30 - 9,76
NH3 0,051 dm 0,057 10,53
Total [kg] 138,12 166,45 141,39 2,31
3
Volume [Nm ] 330,67 350,00 334,59 1,17
* Les détails concernant les corrections sont présentés dans le paragraphe III.4.3 "Analyse qualitative
des données industrielles".
** Les erreurs relatives sont calculées par rapport aux valeurs corrigées.
- données qui ne nécessitent pas de correction

Tableau III- 11 : Analyse comparative des compositions du gaz calculée et mesurée pour le mélange
de charbons du mois de juillet 2004

Dans le tableau suivant (tableau III-12), nous présentons les masses des produits calculées par tonne de
charbon sec à la sortie du four à coke.

- 88 -
Masse Mesures Erreurs
Modèle Mesures
[kg/t ch. sec] corrigées * relatives** [%]
Coke
C 709,85 695,15 709,43 0,06
H 3,23 dm - -
N 11,14 dm - -
S 4,23 4,06 4,13 2,32
Cendres 84,25 91,10 84,25 0,00
Total 812,70 796,00 811,13 0,19
Goudrons
Total 26,24 23,96 - 9,52
Eau de carbonisation
Total 18,85 dm 19,44 3,03
Sulfate d’ammonium
Total 9,77 11,89 - 17,8
* Les détails concernant les corrections sont présentés dans le paragraphe III.4.3 "Analyse qualitative
des données industrielles".
** Les erreurs relatives sont calculées par rapport aux valeurs corrigées.

Tableau III- 12 : Analyse comparative des masses calculées et mesurées de coke, de goudrons et
d’eau de carbonisation

Pour l’analyse comparative des résultats nous considérons que les erreurs relatives (calculées par
rapport aux valeurs corrigées) supérieures à 10% ne sont pas acceptables. Celles-ci sont discutées dans
le paragraphe III.4.3. Les résultats des simulations faites pour d’autres types de mélanges (août-
novembre 2004) sont disponibles dans l’Annexe III, tableaux A-III-2 et A-III-3.

Le bilan thermique calculé est comparé au bilan de référence (Isler, 2003) dans le tableau III-13.

Isler, 2003 Modèle


Flux d’énergie
[MJ/t ch. sec] [MJ/t ch. sec]
Apports thermiques
combustion du gaz BF 2500 2500
carbonisation 400 400*
total 2900 2900
Besoins thermiques
séchage du charbon 355 352
chaleur sensible des fumées 415 442
chaleur sensible de coke 1280 1251
chaleur sensible du gaz de cokerie 400 415
chaleur sensible des goudrons 45 40
pertes de surface 405 400
total 2900 2900
* Valeur imposée

Tableau III- 13 : Analyse comparative des bilans énergétiques calculé et mesuré

Dans les calculs présentés, l’énergie de carbonisation est imposée. Que ce soit pour les valeurs
calculées ou les valeurs mesurées, les pertes de surface sont calculées par différence entre le flux
énergétique entrant et le flux énergétique sortant afin d’assurer le bouclage du bilan thermique. Etant
donné que l’apport énergétique dû à la carbonisation n’est pas calculé dans le modèle, les pertes de
surface ne varient donc pas significativement. Nous observons également que les autres résultats sont
du même ordre de grandeur que les valeurs proposées par (Isler, 2003).

- 89 -
Avant de passer à l’interprétation des résultats, une analyse "qualitative" des données industrielles est
nécessaire, ainsi que la mise en œuvre de corrections qui sont justifiées et expliquées dans le
paragraphe III.4.2 ci-dessous. Les modifications apportées aux données sont notées dans la colonne
"mesures corrigées" des tableaux III-11 et III-12.

III.4.2 Analyse qualitative des données industrielles

Une première analyse comparative entre les résultats du modèle et les données industrielles met en
évidence des écarts importants, notamment pour les teneurs en oxygène et en azote du gaz de cokerie
(tableau III-11). Nous essayons ci-dessous d’expliquer l’origine de ces écarts.

La première question qui se pose est liée à la présence d’oxygène dans le circuit d’évacuation du gaz
de cokerie. En effet, si la carbonisation se passe à l’abri de l’air, la présence d’oxygène dans le gaz est
forcément de nature "accidentelle" et provient d’une pollution du circuit d’évacuation du gaz par des
entrées d’air parasite. C’est pourquoi nous avons choisi de ramener la valeur industrielle de la masse
d’oxygène à zéro.
De plus, la pollution du gaz par l’air augmente également la masse d’azote. L’azote lié à cette pollution
sera appelé "m N equ. O mes." et il est calculé dans le tableau III-15, colonne (10).

En faisant le bilan en azote pour le système (tableau III-14) pour toutes les données industrielles
disponibles, nous observons que la quantité d’azote en sortie est supérieure à la quantité d’azote en
entrée.
Cette quantité d’azote supplémentaire est donnée dans la colonne m N excès gaz du tableau III-13.

(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8)


Données
[kg] N N N N N mNgaz th. N mN excès gaz
m charbon m coke m goudrons m NH3 m HCN (1)-(2)-(3)-(4)-(5) m gaz mes.
(7)-(6)
Juillet 18,47 9,23 0,26 2,35 0,02 6,60 24,68 18,07
Août 18,51 9,26 0,24 2,27 0,02 6,73 29,36 22,62
Septembre 18,72 9,36 0,26 2,32 0,02 6,76 27,28 20,52
Octobre 18,76 9,38 0,27 2,17 0,00 6,94 20,53 13,59
Novembre 19,31 9,66 0,26 2,44 0,01 6,95 27,12 20,17
(1) m N charbon : quantité d’azote apporté par le charbon,
(2) m N coke : quantité d’azote contenu dans le coke (valeur calculée),
(3) m N goudrons : quantité d’azote contenu dans les goudrons,
(4) m N NH3 : quantité d’azote contenu dans l’ammoniac,
(5) m N HCN : quantité d’azote contenu dans l’acide cyanhydrique,
(6) m N gaz th..: m N charbon - (m N coke + m N goudrons + m N NH3 + m N HCN ),
(7) m N gaz mes. : quantité d’azote contenue dans le gaz de cokerie (valeur industrielle),
(8) m N excès gaz : m N gaz mes. - m N gaz th..

Tableau III- 14 : Bilan massique en azote pour l’ensemble du système (Valdes, 2004) (Isler, 2005)

Pour les données industrielles, la quantité d’azote contenu dans le coke est inconnue. Pour pouvoir
réaliser le bilan en azote, nous proposons une valeur approximative calculée à partir de l’étude de G.
Breuer (cité par (Hill, 1945)). Selon cet auteur, dans le cas de la pyrolyse lente, la masse d’azote
contenu dans le coke représente approximativement 50% massique de la masse totale d’azote contenu
dans le charbon. Cette hypothèse est confirmée par l’étude de Damm et Korten (cités par (Hill, 1945)).

Les études de (Loison, 1990) (Kambara, 1993) (Middleton, 1997) que nous avons analysées plus en
détail, indiquent approximativement la même valeur. C’est pourquoi nous avons considéré cette valeur

- 90 -
comme représentative pour le cas de la pyrolyse dans un four à coke et elle sera utilisée pour calculer
m N coke.
La valeur industrielle approximative de la quantité d’azote contenu dans l’ammoniac (m N NH3) est
déterminée à partir :
de la consommation moyenne d’H2SO4,
du débit moyen d’eau traité, soit 20 m3/h (en supposant un taux d’utilisation des installations de
100%) et de la concentration en [NH3] dans ces eaux,
de la concentration en [NH3] en sortie, égale à 0,17 g/Nm3.
La quantité d’azote contenu dans l’acide cyanhydrique (M N HCN) est calculée à partir de la
concentration en [HCN] dans les eaux.

En comparant la colonne (6) et la colonne (7) nous observons clairement un excès d’azote diatomique
dans le gaz. Si nous comparons maintenant la colonne (8) et la colonne (10) nous observons que la
présence d’air parasite (m N equ. O mes.) dans le circuit d’évacuation du gaz ne suffit toutefois pas à
expliquer les différences observées.

C’est pourquoi, nous en avons conclu qu’il y a une autre source de pollution du système par de l’air.
Cette pollution doit avoir lieu dans une zone très chaude du système dans laquelle intervient une
oxydation locale de la matière en présence d’oxygène atmosphérique.

Cette hypothèse est de nature à expliquer la présence d’une quantité supplémentaire importante d’azote
(notée m N comb. gaz) dans le gaz par rapport à m N equ. O mes..
Nous avons considéré que cette pollution se passe dans le four (du fait de la non étanchéité des portes,
par exemple). Nous supposons que l’oxygène réagit alors exclusivement avec le carbone de la partie
solide (semi–coke ou coke) et n’oxyde pas les éléments contenus dans la partie gazeuse.

Le volume d’air parasite (V air comb.) entrant dans la zone du four peut être calculé en fonction de
m N comb gaz.
Ncomb.⋅ 22,4
m gaz
V air comb. = (III-32)
0,79 ⋅ 28
Il est difficile d’apprécier la température de la zone du four où a lieu l’oxydation du carbone. Pour une
simplification du calcul nous avons donc considéré cette température approximativement égale à
500°C.
En s’appuyant sur la loi d’Arthur (Tomeczek, 1994), nous pouvons calculer les produits de la réaction :
C + O2 (2 -1) CO2 + 2(1- ) CO. (III-33)

Pour des températures inférieures à 500°C, est égal à 0,838 et la réaction précédente devient :
C + 0,838 O2 0,677 CO2 + 0,323 CO. (III-34)

NB : Suite à une recherche bibliographique portant sur les études relatives à la formation des
cyanures lors de la pyrolyse des charbons, nous considérons que les données industrielles pour ce
composant doivent être traitées avec un maximum de précautions. Nous précisons aussi que ces
valeurs n’affectent pas significativement le résultat final de m N excès gaz. Par ailleurs, certaines données
relatives aux cinq mois analysés ne sont pas disponibles.

- 91 -
Dans le tableau III-14 nous présentons le volume d’air parasite (entrant dans le four) ainsi calculé à
partir de m N comb gaz et les quantités de CO et CO2 produites du fait de la réaction (III-34).

(9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16)


Données
O mNequ. O mNcomb. mOequ. mCO mCO2 C mair parasitetotal
[kg] m gaz mes. m conso.
mes. (8)-(10) comb. comb. comb. (9)+(10)+(12)+(11)
Juillet 1,90 6,29 11,78 3,56 1,20 3,95 1,59 23,53
Août 2,75 9,11 13,52 4,08 1,38 4,53 1,83 29,46
Septembre 1,51 5,01 15,51 4,69 1,58 5,20 2,10 26,72
Octobre 1,75 5,79 7,80 2,36 0,79 2,61 1,05 17,69
Novembre 2,22 7,35 12,82 3,87 1,31 4,30 1,73 26,26
(9) m gaz mes. : quantité d’oxygène contenu dans le gaz de cokerie (valeur mesurée sur l’installation
O

industrielle),
(10) m N equ. O mes. : quantité d’azote lié à l’oxygène dans le gaz (hypothèse d’une pollution par de l’air
parasite),
(11) m N comb : m N comb.= m N excès gaz - m N equ. O mes.,
(12) m O equ. comb. : quantité d’oxygène lié à la pollution par de l’air parasite au niveau du four,
(13) m COcomb. : quantité de monoxyde de carbone formé (relation III-34),
(14) m CO2comb. : quantité de dioxyde de carbone formé (relation III-34),
(15) m C conso.: quantité de carbone consommé (relation III-34),
(16) m air parasitetotal : masse d’air parasite pour l’ensemble du système.

Tableau III- 15 : Calcul des quantités de monoxyde de carbone et de dioxyde de carbone formés,
ainsi que de carbone consommé liées à la consommation d’oxygène parasite

Les valeurs mesurées pour le monoxyde de carbone et le dioxyde de carbone seront désormais
corrigées par les valeurs calculées dans le tableau III-14.
Nous expliquons maintenant la raison pour laquelle des corrections ont également été nécessaires
concernant la composition du coke (tableau III-12).

Nous avons considéré que 1% de la masse de carbone et de soufre est perdue par combustion du coke
entre les étapes de défournement et d’extinction. Cette combustion se passe conformément aux
réactions simplifiées suivantes.
C + O2 CO2 (III-35)
S + O2 SO2 (III-36)
En tenant compte du fait que 0,8% de la masse totale du coke est perdue lors de l’extinction humide,
les corrections sur les masses de carbone et de soufre du coke sont faites comme indiquées sur la figure
III-13.

1% m1 carbone 0,8% m2carbone


m C conso. 1% m1 soufre 0,8% m2 soufre
Four à Combustion Extinction
C coke m1 carbone du coke du coke
m réelle carbone
m1 soufre m2 m C mesures
m S réelle
m2 soufre m S mesures

Figure III- 13 : Pertes de matière au niveau du coke

m C réelle = m C conso. + m C mesures /(0,99 · 0,992) (III-37)


m S réelle = m S mesures/(0,99 · 0,992) (III-38)

m C réelle et m S réelle sont les masses de carbone et de soufre qui se trouvent réellement dans le coke
présent dans le four.

- 92 -
La masse de coke qui se forme réellement dans le four (m coke formé) est donnée par la relation :
m coke formé = (m coke mesures/0,992) + 0,99 · m C conso. + 0,01 · (m C réelle + m S réelle), (III-39)
où m coke mesures est la valeur de la masse de coke mesurée.

III.4.3 Analyse comparative des résultats

Après avoir expliqué la raison des corrections apportées aux valeurs industrielles, nous revenons
maintenant sur les résultats présentés dans les tableaux III-10 et III-11. Pour tester la robustesse du
modèle, des simulations ont été effectuées (Annexe III, tableaux A-III-2 et A-III-3) pour d’autres types
de mélanges (août-novembre 2004). En ce qui concerne les résultats du modèle pour les cinq
simulations, des erreurs relatives supérieures à 10% sont enregistrées pour CO, CO2, N2, H2S, NH3, les
goudrons, l’eau de carbonisation, la masse de soufre dans le coke, la masse de sulfate d’ammonium et
la masse des huiles légères. Nous proposons ci-dessous des explications pour ces erreurs.

Comme nous pouvons l’observer dans les tableaux A-III-2 et A-III-3 (Annexe III), les corrections
faites sur les mesures de quantité de monoxyde de carbone ne conduisent pas toujours à une diminution
des erreurs relatives. Par contre les corrections sur les mesures de quantité de dioxyde de carbone
assurent une amélioration significative des erreurs relatives. Toutefois les erreurs relatives enregistrées
pour CO, CO2, NH3, les goudrons et les huiles légères sont à rapprocher des incertitudes liées aux
relations adoptées.

Les corrections faites sur la masse d’azote contenu dans le gaz, suite à la pollution par de l’air parasite,
diminuent fortement les erreurs, mais celles-ci restent toutefois importantes (approximativement 30%).
Ces erreurs proviennent de la différence entre la masse d’azote contenu dans le gaz calculée et celle
corrigée. Cette différence est systématiquement d’environ deux kg. L’origine de cet écart semble être
une surestimation de la teneur en azote dans le coke calculée dans le modèle par la relation (III-30).
Cela a en effet une conséquence directe sur la teneur en azote dans le gaz, calculée par différence en
utilisant le bilan en azote.

Parmi les causes d’erreur identifiées pour le sulfure d’hydrogène et pour la teneur en soufre du coke on
peut citer :
Le non bouclage du soufre pour les données industrielles,
Il a en effet été observé que, même après correction de la teneur en soufre dans les gaz, il reste un écart
entre les flux entrant et sortant.
La formule adoptée pour la répartition du soufre contenu dans le charbon entre le coke et le gaz,
Le rapport de répartition de H2S entre le gaz et l’eau de carbonisation, fixé à 2/3.
En tenant compte du fait qu’il s’agit d’une comparaison de valeurs faibles (un à deux kg de H2S) ces
erreurs n’ont pas été considérées comme remettant en cause notre démarche.

Comme nous l’avons déjà précisé, l’eau de carbonisation est calculée dans le modèle, en fonction de
l’oxygène restant encore dans le système après la formation de tous les constituants du gaz.
Selon R. Loison et coll. (Loison, 1990) l’eau de carbonisation est déterminée par différence entre l’eau
recueillie à la sortie du four et l’humidité du charbon. Les valeurs industrielles pour l’eau de
carbonisation fournies par (Isler, 2005) ne sont pas mesurées mais calculées par différence entre les
flux de matière entrant et sortant du système. Ainsi l’eau de carbonisation "concentre" toutes les
erreurs liées au mauvais bouclage de la matière.

Les approximations réalisées pour le calcul des différents constituants (NH3, HCN…) ou les données
manquantes (HCl,) influencent le calcul de la masse d’eau de carbonisation par différence (basé sur le
bilan matière). Selon les essais de R. Loison et coll. en four industriel, pour la même plage de TMV du
charbon, l’eau mesurée est comprise entre 18 et 22 kg/t ch. sec (Loison, 1990). Parmi les valeurs de D.
Isler, la seule valeur qui s’écarte sensiblement de cet intervalle correspond au mélange de novembre
(tableau A-III-3, Annexe III).

Il faut également signaler que la masse de sulfate d’ammonium est données en incluant l’humidité ce
qui explique le fait que les valeurs industrielles sont systématiquement supérieures à celles calculées.

- 93 -
En tenant compte de ces observations, il faut rester prudent sur les conclusions à tirer des écarts
observés.

Commentaire
Parmi les données industrielles disponibles, on ne trouve pratiquement jamais de bilan matière (en
termes de flux élémentaires) qui boucle complètement. Les installations industrielles ne sont pas des
systèmes parfaits ; les disfonctionnements (fuites, pollution par l’air, etc.) sont inévitables. Par suite,
les approximations et les erreurs faites sur les mesures peuvent fausser les bilans matière du système.
Notre modèle est un système parfait qui ne prévoit pas a priori "les accidents" pouvant intervenir
pendant le fonctionnement de l’installation industrielle. C’est pourquoi nous pensons qu’une des
sources majeures des erreurs observées dans la comparaison des résultats a pour origine le non
bouclage des bilans matière calculés pour les données industrielles. Parmi les causes de non bouclage
des bilans matière, on peut citer (Loison, 1990) :
1) Les pertes à l’enfournement qui ont été estimées à 0,5 ou 1%,
2) Les pertes de coke par combustion entre le défournement et l’extinction,
3) Les écarts de température et de pression du gaz entre le prélèvement et le compteur du circuit
d’échantillonnage qui tendent à fausser la détermination des débits et par suite, le rendement
en sous-produits,
4) Les fuites et la pollution de l’air au niveau des portes du four et au niveau du circuit de
traitement du gaz.

En tenant compte de ces différents éléments, nous pouvons conclure que les corrections faites sur la
composition du gaz (mesures) sont justifiées.
L’expérience que nous avons acquise grâce au traitement des nombreuses données industrielles, nous
permet d’affirmer que les erreurs relatives enregistrées sont probablement liées aux incertitudes sur les
mesures réalisées sur sites. Après avoir identifié et expliqué les sources d’erreurs, nous considérons
que les résultats du modèle sont satisfaisants pour les performances exigées du modèle.

Ayant la certitude de la pollution du système par de l’air parasite, et afin d’éviter le calcul lourd des
corrections sur les données industrielles, une solution serait bien évidemment d’introduire dans le
modèle le débit d’air parasite. La difficulté réside toutefois dans la valeur à utiliser pour ce débit, car
celui-ci est fortement dépendant de la performance du réseau de transport du gaz et il varie d’une usine
à l’autre.

L’inventaire final des émissions est rassemblé dans le tableau III-15.

Source Type d’émission [kg/t ch. sec]


CO2 NOx CO SOx Particules COV NH3 H2S
Combustion gaz BF 661 0,85* 6,69 0,04 0,06* - - -
Torchère 6,08 - - 0,063 - - - -
Emissions diffuses* - 0,12 0,57 1,23 3,68 1,52 - -
Combustion du coke** 25,78 - - 0,082 - - - -
Extinction humide* - 0,22 0,12 0,14 0,02 0,007 0,001 0,02
Total 692,86 1,19 7,38 1,55 3,76 1,53 0,001 0,02
* Valeurs provenant de la littérature
** Valeurs moyennes calculées pour les mélanges de charbons de juillet à novembre de Seraing
Pour le passage de l’unité [kg/t coke] à l’unité [kg/t ch.sec], le rendement en coke est pris égal à
796 kg/t ch. sec (moyenne de la production de coke à Seraing pour les mois de juillet à novembre).

Tableau III- 16 : Inventaire final des émissions liées à la cokerie calculées par le modèle ou
provenant de la bibliographie [cf. tableau A-III-4, Annexe III]

- 94 -
III.5 Conclusions

A partir de la délimitation des frontières du système pour une cokerie classique, nous avons mis en
évidence la faisabilité d’un modèle représentatif pour le procédé de cokéfaction. Ce travail nous a
permis, en premier lieu, d’effectuer les bilans de matière et d’énergie et d’avoir ainsi un aperçu de la
totalité des émissions relatives à l’étape de cokéfaction.

Tout d’abord, le modèle nous permet de quantifier les rejets liés au chauffage du four à coke. Ensuite,
à partir d’une composition élémentaire (C, H, N, S, O) du charbon, du taux de matières volatiles, du
taux d’humidité, de la teneur en cendres et pour une composition des goudrons imposée, nous avons
calculé le débit de gaz de cokerie et sa composition. Le modèle permet également de calculer la masse
de coke et sa composition élémentaire, les masses des goudrons, des huiles légères et de l’eau de
carbonisation.

En ce qui concerne le bilan thermique, la répartition des flux (pertes énergétiques par les fumées, par le
produit et les sous-produits, pertes de surface, etc.) est cohérente avec l’expérience.
Compte tenu de la précision recherchée, les résultats obtenus sont assez proches des mesures sur sites
industriels et nous pouvons conclure que le modèle est représentatif de la cokerie.

Les difficultés majeures rencontrées pour ce modèle ont été liées à la disponibilité et à la
représentativité des données industrielles. Des informations contradictoires ont été trouvées ((Merrick,
1977) (Merrick, 1983) (Loison, 1990) (Isler, 2005)) pour la caractérisation du même flux dans des
conditions opératoires similaires. Par ailleurs, les informations étaient insuffisantes pour bien
comprendre les mécanismes de formation de l’eau de carbonisation et de partage de H2S entre le gaz et
l’eau ammoniacale.
Des améliorations sont également envisageables pour le modèle en termes de description de la
composition des huiles légères.
Les simulations faites pour des différentes types de mélanges de charbons, nous ont permis de tester la
robustesse du modèle et de quantifier les incertitudes par une étude de sensibilité aux paramètres.

- 95 -
CHAPITRE IV

MODELISATION PHYSICO-CHIMIQUE DU HAUT FOURNEAU POUR


L’ANALYSE DE L’ICV

IV.1 Présentation du haut fourneau

Le haut fourneau est une structure d’environ 25 mètres de hauteur et de 8 à 14 mètres de diamètre (au
creuset) destiné à l'élaboration de la fonte (cf. figure IV-1). De son fonctionnement dépend celui des
autres unités situées en aval (convertisseur, coulée continue et laminoir), ainsi que la qualité des
produits obtenus. Le haut-fourneau occupe donc une place essentielle dans l'organisation d’une usine
sidérurgique.

Le "gueulard" est la partie supérieure du haut-fourneau par laquelle sont enfournées les matières
premières (coke et aggloméré disposés en couches alternées) et par où s’échappe le gaz de haut
fourneau.

La "cuve" - partie tronconique - correspond à l’endroit où la charge descend en rencontrant le courant


de gaz chaud ascendant. La charge subit en même temps un réchauffement qui la conduit à une
réduction à l’état de wüstite.

Le "ventre" est la partie où le haut-fourneau atteint sa largeur maximale. La charge pré-réduite dans la
cuve termine sa réduction à l’état de fer. La zone de fusion du fer se trouve à ce niveau.
Le "creuset" est le récipient cylindrique garni de réfractaires où sont recueillis la fonte et le laitier
liquides qui sont séparés par décantation. Sur le pourtour de la partie supérieure du creuset se trouvent
les tuyères permettant d’injecter le vent servant à la combustion. Le bas du creuset comporte plusieurs
trous de coulée servant à l’évacuation des liquides.

Les "cowpers" servent à chauffer le vent avant que celui-ci soit introduit dans le haut fourneau au
niveau des tuyères. Le chauffage du vent se fait de façon cyclique :
Le ruchage à l’intérieur du cowper accumule de la chaleur durant la période de chauffage grâce
à la réaction de combustion du gaz (mélange de gaz de haut fourneau (gaz BF) avec du gaz de
convertisseur (gaz BOF) et/ou du gaz de cokerie (gaz CO)) avec de l’air au niveau du brûleur ;

Durant la période suivante, un débit de vent important ( 1000 Nm3/h), provenant des
turbosoufflantes passe à travers le cowper, entraînant le chauffage du vent ( 1200°C) et le
refroidissement du ruchage.

- 96 -
Minerai et
Gueulard
coke
Gaz BF (CO, CO2, H2, Gaz BF
Cuve N2, boues et poussières) exporté

Fumées (CO, Cowpers


Ventre CO2, NOX, SOX)

Charbon Vent
d’injection chaud
Gaz BF, gaz CO,
gaz BOF
Creuset
Laitier Fonte Air froid

Figure IV- 1 : Vue schématique du haut fourneau

Le haut-fourneau permet d’élaborer la fonte ; il s'agit d'un réacteur à contre courant. L’aggloméré,
essentiellement composé d’hématite et de magnétite, le coke et des additions diverses sont chargés au
gueulard. De l'air chaud et un combustible d'appoint (charbon) sont soufflés par les tuyères. L'air chaud
brûle le charbon injecté ainsi qu'une partie du coke afin de produire de la chaleur et fournir le gaz
réducteur qui agit sur les oxydes de fer de la charge minérale. Le minerai de fer réduit, fond et descend
dans le creuset. Le reste de la charge forme le laitier qui se sépare de la fonte par différence de densité
et va s'accumuler au-dessus de cette dernière dans le creuset. En dessous de la zone de fusion, le coke
est le seul matériau solide existant dans le fourneau.

IV.2 Présentation du modèle

Dans ce chapitre nous montrons comment nous avons repris le modèle de haut fourneau existant,
développé à Arcelor Research par F. Henard (Henard, 2004) afin de l’adapter à nos besoins.
Ce modèle "traduit" sous Aspen le modèle mathématique du haut fourneau (MMHF) développé sous
Fortran 77 par Y de Lassat et coll. (de Lassat, 1996).
Pour des hypothèses bien définies, ce modèle algébrique calcule les grandeurs caractéristiques du point
de fonctionnement de l’appareil répondant aux conditions suivantes :
équilibre des bilans de matières et d’énergie du haut fourneau,
respect des conditions aux limites pour les deux zones que sont la zone d’élaboration et la zone
de préparation.

Pour nos besoins, le modèle de haut fourneau doit nous permettre de réaliser un inventaire de matière
et d’énergie, un calcul le plus détaillé possible des émissions engendrées et la prise en compte d’un
nouveau schéma de fonctionnement du haut fourneau : le recyclage du gaz de gueulard.
Le recyclage permet en effet de valoriser le gaz de gueulard comme réducteur dans le haut fourneau
lui-même, après captage du CO2, ce qui permet de réduire la consommation de carbone (coke et
charbon). Le recyclage du gaz est un des scénarii analysés dans le cadre du projet ULCOS, en vue de
la réduction des émissions de CO2.

Les améliorations les plus importantes apportées au modèle existant sont : le calcul de la composition
du laitier et la modélisation du système de chauffage du vent (cowpers) afin de calculer les émissions
liées à la combustion du mélange des gaz de haut fourneau, de cokerie et de convertisseur.
Comme pour les autres modèles que nous avons développés sous Aspen, le modèle, une fois amélioré,
est testé pour l’usine de référence de Sollac-Fos.
Précisons que l'analyse de tous les phénomènes chimiques et physiques s’appuie sur l’étude des bilans
massiques et énergétiques. La simulation de procédés sous Aspen est exécutée en utilisant des calculs
séquentiels comportant des modules (réacteurs, échangeurs…) contenant des sous-ensembles
d'équations décrivant les spécifications et les caractéristiques de chaque module.

- 97 -
Pour mieux faire comprendre la démarche adoptée, le modèle est découpé en deux sous-systèmes :
Le réacteur haut fourneau qui représente la partie la plus complexe et qui traite la plupart des
réactions impliquées,
Les cowpers qui représentent la principale source d’émission effective.

IV.2.1 Le réacteur haut fourneau

Le haut fourneau est un réacteur continu fonctionnant en régime permanent. Il assure un contre courant
de gaz et de phases condensées échangeant de la matière et de l’énergie (cf. figure IV-2).

Gaz
Solides
(CO + CO2)
(C + FeOX)
G
REDUCTION
S
Vent chaud Liquides
(O2) (Fe(l) + C)
L G (N2)
L

Figure IV- 2: Principe de la réaction au cœur du haut-fourneau

Le modèle repose sur une hypothèse principale : du point de vue de l’échange thermique, le haut
fourneau peut-être découpé en trois parties (cf. figure IV-3) :

Une partie supérieure d’échanges thermiques intenses où les solides, coke et minerai,
enfournés froids, sont portés à la température de 950°C. La réduction des oxydes de fer,
hématite et magnétite, débute dans cette zone dès que la température atteint 450°C.

Une partie médiane quasiment isotherme, à une température proche de 950°C, qui occupe une
certaine partie de la cuve et dans laquelle la réduction des oxydes de fer progresse jusqu’à la
wüstite. Lorsque la réductibilité de la charge est suffisante, il s’y développe en plus de la zone
de réserve thermique (T = Cte) une zone de réserve chimique caractérisée par un
ralentissement de la vitesse de réduction du minerai. Cette zone n’étant pas importante pour les
bilans thermiques, il n’est pas nécessaire de l’identifier dans le modèle.

Une partie inférieure d’échanges thermiques et chimiques où les oxydes de fer issus de la zone
de réserve thermique sont réduits à l’état de fer avant la fusion. On assiste également à la
réduction des éléments d’alliage (Si, Mn, P), à la carburation et à la montée en température de
la fonte et du laitier.

L’existence de la zone de réserve thermique est une conséquence du comportement du coke qui
refroidit rapidement les gaz chauds remontant dans l’appareil par la réaction de régénération, encore
appelée réaction de Boudouard.

Le présent modèle considère une coupure du haut fourneau délimitant deux zones :
la zone de préparation (partie "supérieure" ci-dessus),
la zone d’élaboration (qui regroupe en fait les parties "médiane" et "inférieure" ci-dessus).

- 98 -
Figure IV- 3: Description schématique du haut fourneau

Dans les paragraphes suivants nous présentons les réactions physico-chimiques qui sont prises en
compte pour ces deux zones.

a) La zone de préparation

La zone de préparation, zone supérieure du haut fourneau a le double rôle de préchauffer les charges à
la température de la zone de réserve et de pré-réduire les oxydes de fer jusqu'à la wüstite (ceci grâce à
la mise en contact avec les gaz chauds provenant de la zone d’élaboration).

Figure IV- 4 : Représentation de la zone de préparation par un réacteur à contre-courant

Dans le haut fourneau, H2 et CO sont des agents réducteurs. CO provient de la combustion du coke et
du charbon et H2 provient de la réduction de l’humidité et du charbon. A mesure que le gaz se
rapproche du gueulard, du fait de la réduction des oxydes de fer, on assiste à une oxydation de CO en
CO2 et de H2 en H2O. Il aurait été très difficile de modéliser dans le détail les deux réactions de
réduction (par CO et H2) en les considérant en parallèle. Ainsi, dans le modèle, la réduction est simulée
par les réactions (IV-1) et (IV-2). En parallèle, on tient compte de la réaction du gaz à l’eau.
CO + 3Fe O → CO + 2 Fe O (IV-1)
2 3 2 3 4
0 ,788 CO + 0 ,947 Fe O → 0 ,788 CO + 3Fe O (IV-2)
3 4 2 0 ,947

En réalité la charge minérale n’est pas exclusivement sous forme d’hématite et des restes de magnétite
et/ou de wüstite peuvent être présents.
C’est pourquoi deux réactions sont ajoutées au modèle:

- 99 -
2 Fe O + CO → 3Fe O + CO (IV-3)
3 4 2 2 3
19 Fe O + 8CO → 9 Fe O + 8CO (IV-4)
0 ,947 2 2 3
En considérant ces réactions comme totales, ceci permet d’avoir une charge constituée exclusivement
d’hématite. Il faut toutefois retenir que ces deux réactions n’ont pas de sens physique et qu’elles sont
considérées ici par souci de simplification.

Lorsque la réductibilité de la charge est suffisante, le fer quitte la zone de préparation réduit à l’état de
wüstite et en équilibre avec le gaz. Généralement, la réduction des oxydes supérieurs n’est pas assez
rapide pour permettre d’atteindre ces conditions idéales et lorsque le gaz a une composition
correspondant à l’équilibre wüstite-fer, la charge contient encore un reste de magnétite qui peut être
caractérisée par le défaut d’idéalité Oméga. Oméga traduit donc un excès d’oxydation du fer par
rapport à la wüstite et il fixe ainsi la composition de la charge en sortie de la zone de préparation.
nO
w = −1,056 + , n=nombre de moles (IV-5)
n Fe
Dans le modèle, Oméga, l’écart à l’idéalité pour la réduction de la charge minérale, est imposé égal à
0,015 en sortie de la zone de préparation. Cette valeur a été choisie pour rendre compte des teneurs en
CO et CO2 dans le gaz de gueulard. La réaction (IV-1) est considérée comme totale par rapport à
l’hématite et le taux de conversion de la réaction (IV-2) est calculé de manière à satisfaire oméga.
La zone de préparation est définie par les conditions aux limites suivantes (sur le bas de la zone de
préparation) :
Charge quittant la zone de préparation réduite à l’état de wüstite avec un écart d’idéalité
caractérisé par Oméga,
Températures des gaz et des solides égales à la température de la zone de réserve ( ≈ 950°C).

Il est prouvé expérimentalement que la température de la zone de réserve est de 950°C. Le gaz entrant
dans la zone de préparation et provenant de la zone d’élaboration doit donc être refroidi à 950°C
(comme le montre la courbe n° 2 de la figure IV-5) tandis que les solides de la zone de préparation
doivent être réchauffés à 950°C avant de parvenir à la zone d’élaboration (cf. courbe 1, figure IV-5).

La courbe n° 3 représente le degré d’oxydation de la charge. Il évolue entre les valeurs 1,473
(mélange d’hématite et de magnétite à l’entrée de la zone de préparation) et 0 (la fonte en sortie de
creuset).
Figure IV- 5 : Courbes d’échauffement de la charge (1) et des gaz (2)

nO
NB : représente le degré d’oxydation de la charge et il est noté Y zéro P. Lorsque oméga=0, le
n Fe
degré d’oxydation de la charge qui sort de la zone de préparation vaut 1,056, ce qui correspond à la
wüstite ( Fe0 ,947 O ).

- 100 -
Le rendement de la réaction de conversion de l’hydrogène au gueulard RH2 constitue une contrainte de
la zone de préparation sur les sorties de gaz et il fixe les teneurs relatives des différents composants du
nH 2Ogueulard
gaz (CO, CO2, H2, H2O et N2) : = RH 2
nH 2Ogueulard + nH 2 gueulard
La réaction de conversion de l’hydrogène au gueulard peut s’écrire :
CO2 + H 2 → H 2O + CO (IV-6)
Le taux de conversion de cette réaction est calculé de manière à satisfaire le rendement RH2 au
gueulard (fixé par l’équilibre fer-wüstite à l’entrée de la zone d’élaboration), RH2 = 0,45 (de Lassat,
1996).

La zone de préparation est également le siège d’autres réactions faisant intervenir les composants de la
charge, dont :
L’évaporation de l’humidité du coke et des matières minérales,
La décomposition des carbonates et des hydrates de fer.
Par mesure de simplification, le modèle ne traite pas ces deux dernières décompositions.

La chaleur nécessaire à l’échauffement des charges est prélevée sur l’enthalpie du gaz délivré par la
zone inférieure. Cette chaleur sensible étant surabondante, cela assure au gueulard une température des
gaz supérieure à la température d’enfournement des solides et même une température supérieure à
100°C pour éviter la condensation de l’eau.

b) La zone d’élaboration

La zone d’élaboration du haut fourneau est un échangeur thermique et chimique à contre courant. Elle
reçoit par le haut les matières pré-réduites issues de la zone de préparation et génère de la fonte et du
laitier (figure IV-6).

Figure IV- 6 : Représentation de la zone d’élaboration par un réacteur à contre-courant

Dans cette zone, la combustion au niveau des tuyères délivre un gaz très réducteur composé
uniquement de CO, H2 et N2 à haute température (plus de 2000°C). Ce gaz assure l’apport thermique
nécessaire à l’échauffement, la fusion et l’élaboration finale des produits liquides. Par son pouvoir très
réducteur, il assure aussi l’extraction de l’oxygène des oxydes.
En suivant les solides à partir de la zone de réserve, le déroulement de l’élaboration est représenté de la
manière suivante :
si la charge contient encore des restes de magnétite, ceux-ci sont totalement réduits à l’état de
wüstite :
0,947 Fe3O4 + 0,748CO → 3Fe0,947O + 0,7988CO2 . (IV-7)

le gaz réducteur est partiellement régénéré (réaction de régénération) :


C + CO2 ↔ 2 CO (IV-8)

- 101 -
Le coke refroidit rapidement les gaz chauds par cette réaction de régénération. Le dioxyde de carbone,
en présence de carbone, n’est pas stable aux hautes températures et donne du CO. La conséquence de
la réaction de Boudouard est l’existence de la zone de réserve thermique.
Cette réaction est très fortement endothermique et elle ne peut se dérouler avec une cinétique
significative qu’à des températures élevées. C’est cette température élevée ( ≈ 950°C) qui fixe le
"niveau thermique" de la cuve. Le taux de conversion du CO2 dans la réaction de régénération est
calculé en imposant les teneurs relatives en CO et CO2 dans le gaz sortant de la zone d’élaboration.
C’est en pratique le degré d’oxydation du gaz à la sortie de la zone d’élaboration qui est fixé à
nCO
l’équilibre wüstite - fer : =0,298
nCO + nCO2
et qui fixe le ratio CO/CO2.

la wüstite est totalement réduite selon les réactions :


Fe0.947 O + H 2 → 0,947 Fe + H 2 O , (IV-9)
Fe0.947 O + CO → 0,947 Fe + CO2 , (IV-10)
et les solides sont chauffés jusqu’à la fusion.

Les taux de conversion de ces réactions sont calculés en imposant la composition du gaz à la sortie de
la zone d’élaboration (ce qui correspond à l’entrée du gaz dans la zone de préparation). Comme
indiqué ci-dessus, cette composition correspond à l’équilibre wüstite - fer. En utilisant une démarche
identique à celle utilisée pour la réaction de régénération du CO, le taux de conversion de la réaction
nH 2
entre la wüstite et l’hydrogène (réaction IV-9) est tel qu’il satisfait : =0,382 à 950°C. La
nH 2 + nH 2O
réaction (IV-10) est par contre totale par rapport à la wüstite, CO étant en large excès.

Au niveau des tuyères, le charbon injecté est gazéifié en présence de l’oxygène de suroxygénation ou
du vent, suivant la réaction :
1
C + O2 → CO . (IV-11)
2
Le gaz très réducteur à la sortie de la zone des tuyères et à l’entrée de la zone d’élaboration ne contient
donc plus que CO, H2 et N2. Ainsi, l’hydrogène contenu dans le charbon n’est donc pas oxydé.

Le coke qui parvient à la zone des tuyères brûle suivant la même réaction. Enfin, l’humidité présente
dans le vent est réduite selon la réaction :
H 2 O + C → CO + H 2 . (IV-12)

Ces deux réactions sont totales par rapport au carbone et à l’eau.


Parallèlement à ces réactions se déroulent diverses réactions annexes conduisant à la formation du
laitier et fournissant les éléments d’alliage de la fonte :

la décomposition des phosphates contenus dans la charge selon la réaction :


3CaO + P2 O5 ↔ Ca 3 P2 O8 . (IV-13)

la réduction des oxydes non ferreux par le carbone, fournissant les éléments d’alliage de la
fonte, selon les réactions :
SiO2 + 2C → Si + 2CO , (IV-14)
MnO + C → Mn + CO , (IV-15)
Ca3 P2O8 + 5C → P2 + 5CO + 3CaO , (IV-16)
C → C fonte . (IV-17)
L’avancement de ces quatre réactions est tel que les teneurs en éléments d’alliage de la fonte soient
respectées. La masse et la composition élémentaire de la fonte (Fe, C, Mn, P, Si, S) sont en effet
imposées.

- 102 -
Le soufre présent dans le coke est transféré au laitier suivant la réaction :
CaO + C + S → CaS + CO . (IV-18)

Cette réaction est totale par rapport au soufre restant (après retrait du soufre nécessaire à la constitution
de la fonte). La prise en compte du soufre dans la composition de la fonte représente une des
améliorations apportées au modèle existant.

Les réactions de formation du laitier à partir des composants de la charge. La chaux libre et la
silice contenue dans les cendres des combustibles et les charges non agglomérées s’incorporent
au laitier avec des effets thermiques qui ne sont pas pris en compte :
CaO + CaSiO3 → Ca 2 SiO4 , (IV-19)
SiO2 + Ca2 SiO4 → 2CaSiO3 . (IV-20)

En ce qui concerne le laitier, la seule contrainte est la température finale de sortie du haut fourneau
imposée égale à la température de la fonte. La composition du laitier est donnée par le groupe de
réactions (IV-13) à (IV-20) et par la masse et la composition de la gangue.
Dans le modèle, la teneur en fer du laitier, qui peut être estimée à 0,35%massique (de Lassat, 1996), a été
négligée. Dans les évolutions ultérieures du modèle il sera souhaitable de tenir compte de cette teneur
en fer du laitier pour le calcul du bilan fer.

Toutes les réactions et relations traduisant la production de la fonte et du laitier sont maintenant
décrites.

Comme nous l’avons observé, le haut fourneau est modélisé par deux groupes de réacteurs
représentant la zone de préparation et la zone d’élaboration. Ces réacteurs n’étant pas parfaitement
adiabatiques, on affecte donc dans chacune de ces zones des pertes thermiques exprimées en MJ. Les
pertes thermiques généralement affectées résultent de mesures moyennes effectuées sur site. Elles
représentent 161 MJ/t fonte pour la zone de préparation et 420,5 MJ/t fonte pour la zone d’élaboration (de
Lassat, 1996).

Il faut souligner que la formation des poussières et des boues de haut fourneau n’a pas été prise en
compte dans le modèle. Ce calcul reste donc une étape importante à prendre en compte dans les
perspectives du présent travail.

IV.2.2 Les cowpers

Du point de vue du flux énergétique, 1788 MJ sont consommés pour le chauffage du vent nécessaire à
la production d’une tonne de fonte (Arcelor-Research, 2004). Le chauffage peut être réalisé avec
différents combustibles gazeux suivant les disponibilités de l’usine. A Sollac Fos, le chauffage est
réalisé à partir d’un mélange de gaz de haut fourneau, de gaz de cokerie et de gaz de convertisseur.
Selon (Sollac-Fos, 1998), le besoin énergétique est satisfait par 63,5% de gaz BF, 22,2% de gaz BOF
et 14,3% de gaz CO. En tenant compte de la composition chimique du mélange, les réactions
impliquées dans la combustion sont :
CxHy + (x+y/4)O2 xCO2 + y/2 H2O, (IV-21)
H2 + ½ O2 H2O, (IV-22)
CO + ½ O2 CO2, (IV-23)
NH3 + 5/4 O2 NO + 3/2 H2O, (IV-24)
NH3 + 3/4 O2 1/2 N2 + 3/2 H2O. (IV-25)
H2S + 3/2 O2 SO2 + H2O. (IV-26)

Pendant la combustion, le NH3 est oxydé en NO et N2 (Desroches-Ducarne, 1998). La recherche


bibliographique effectuée ne nous a pas permis de faire une estimation concernant la formation de ces
deux éléments. Par suite, dans le modèle, nous n’avons tenu compte que de la réaction IV-25, en
considérant que le NH3 est totalement oxydé en N2 pendant la combustion.

- 103 -
Nous avons également supposé que, pendant la combustion, le HCl contenu dans le gaz de haut
fourneau ne subit aucune transformation.

IV.3 Les entrées du modèle

Nous allons présenter dans ce chapitre les entrées de chacun des deux sous-systèmes "haut fourneau" et
"cowpers". On peut classer ces grandeurs en trois grandes catégories :
1. les flux de matières qui caractérisent la charge entrante du haut fourneau, ceux-ci étant
spécifiques à chaque usine,
2. les paramètres de fonctionnement,
3. les grandeurs imposées telle que la masse ou/et la composition élémentaire d’un constituant.

IV.3.1 Les entrées du modèle pour le sous-système "haut fourneau"

Nous avons regroupé dans le tableau IV-1 tous les flux massiques caractéristiques du haut fourneau de
Sollac-Fos. En fonction des besoins du modèle, certains de ces flux massiques sont considérés comme
des entrées du modèle pour le premier sous-système (réacteur haut fourneau).

Type de matière Données industrielles Unité


Minerai >42% Fe 110,71 kg
Aggloméré 1 375,38 kg
Boulettes (CaO+MgO)/SiO2 > 0,5 136,13 kg
Fonte solide 3,20 kg
Charge minérale totale 1 625,42 kg
Coke 331,55 kg
Charbon 150,75 kg
Oxygène 45 Nm3
Vent 908 Nm3

Tableau IV- 1 : Données industrielles pour le haut fourneau de l’usine de Sollac-Fos (Arcelor-
Research, 2004)

Dans l’Annexe IV, tableau A- IV-1 nous présentons les compositions chimiques et les caractéristiques
de chacune de ces entrées. En tenant compte du fait que certaines données spécifiques à l’usine de
référence ne sont pas disponibles pour le besoin du modèle, des données d’autres usines ont parfois été
utilisées et quelques approximations ont été faites.
Nous présentons ci-dessous les approximations et les hypothèses faites ainsi que les paramètres de
fonctionnement imposés dans le modèle.

Pour la charge minérale on définit :


-Y zéro P = 1,473 : degré d’oxydation de la charge minérale (atome O/atome Fe) à l’entrée du haut
fourneau,
-H charge = 5 kg/t fonte : eau enfournée du fait de l’humidité des charges minérales,
-T charge = 25°C : température d’enfournement de la charge.
Les compositions des boulettes et du minerai ont été assimilées à la composition de l’aggloméré. La
composition de l’aggloméré est celle obtenue par le modèle d’agglomération pour Sollac Fos (résultat
du modèle Aspen). La composition de la fonte solide est considérée comme étant 100% Fe.

La masse des oxydes de fer dans la charge minérale est calculée (en considérant les teneurs en Fe2O3 et
Fe3O4 de l’aggloméré) de telle façon que le haut fourneau génère une tonne de fonte. On considère
connues la teneur massique en fer dans la fonte (% Fe fonte), la masse de fer apportée par les cendres

- 104 -
(m Fecendres) et éventuellement par la fonte solide (m Fefonte solide). Ce calcul est fait en utilisant la fonction
"design spec" définie par la formule :
%Fe2O3 ⋅ 159,6922 %Fe3O4 ⋅ 231,5386
+
2 3 fonte fonte solide cendres
m ox. Fe= ⋅ (1000⋅ %Fe − mFe − mFe ) , (IV-27)
55,847
où % Fe2O3 et % Fe3O4 représentent les teneurs massiques de ces composants dans la charge ferrifère
(nous appelons charge ferrifère les composés métalliques de la charge minérale).
En ce qui concerne la masse de la gangue (les composants non métalliques de la charge minérale),
celle-ci est calculée selon la relation :
1− w −w
Fe O Fe O
m gangue = m ox.Fe ⋅( 2 3 3 4 ), (IV-28)
%Fe 2O3 + %Fe3O 4
où wFe2O3 et wFe3O4 représentent les concentrations en Fe2O3 et Fe3O4 de la charge minérale (exprimées
en titre massique).

La masse et la composition élémentaire de la fonte, c’est-à-dire les teneurs massiques en Fe, C, Si, Mn,
P et S sont imposées (par une fonction "design spec") (cf. tableau IV-2) :

Fonte Fe C Mn P Si S
[% massique] 94,56 4,7 0,25 0,074 0,4 0,017

Tableau IV- 2 : Composition de la fonte à la sortie du haut fourneau (Arcelor-Research, 2004)

Pour le coke on définit :


-la composition du coke, c’est-à-dire les teneurs en C, H, N, S, cendres et humidité (Annexe IV,
tableau A-IV-1),
-le Pouvoir Calorifique Inférieur du coke (PCI) est une donnée expérimentale du modèle
(PCI = 30,08 MJ/kg),

La masse de coke est contrôlée de telle sorte que la température de la fonte soit atteinte. Ainsi, la
température finale de la fonte (T=1484°C) (Arcelor-Research, 2004) est une entrée du modèle et la
masse de coke représente un résultat du modèle.

Pour le charbon pulvérisé (Pulverized Coal Injection), on définit :


-la composition du charbon, c’est-à-dire les teneurs en C, H, O, N, S et cendres (Annexe IV, tableau A-
IV-1). L’humidité du charbon est considérée comme nulle.
-la masse de charbon injectée en kg (tableau A-IV-1),
-le PCI du charbon, qui est une donnée d’entrée. Pour la présente simulation il est pris égal à
31,26 MJ/kg.
La température du charbon pulvérisé à l’entrée du haut fourneau est prise égale à 80°C (Henard, 2004).

Le gaz de transport des injections représente un courant gazeux essentiellement constitué d’azote. Il
assure le transport du charbon injecté dans le haut fourneau au niveau des tuyères. Dans la présente
simulation le flux gazeux d’injection a été pris égal à 2,1 Nm3/t fonte. (Henard, 2004).

Le vent est injecté au niveau des tuyères pour permettre la combustion du charbon et du coke. On
introduit dans le modèle les paramètres suivants :
-La température du vent (1162°C) (Arcelor-Research, 2004),
-L’humidité du vent exprimée en grammes de vapeur par tonne de fonte.
L’humidité du vent est de 16,3 g/Nm3 vent, c'est-à-dire une valeur approximative de 14,8 kg/t fonte
(Arcelor-Research, 2004).
Le débit du vent est calculé de telle sorte que, au niveau des tuyères, le gaz produit ne contienne
aucune trace d’oxygène mais uniquement du CO, H2 et N2. Par conséquent, le volume total du vent est
une sortie du modèle.

- 105 -
Au niveau des tuyères, on injecte du charbon, du vent et de l’oxygène de suroxygénation pour
augmenter la teneur en oxygène du vent. On renseigne le modèle sur :
-la température du gaz de suroxygénation (T surox),
-le volume d’oxygène à injecter (tableau IV-1).
Dans le modèle, la température T surox est imposée comme étant égale à la température du vent, c'est-à-
dire 1162°C.

IV.3.2 Les entrées du modèle pour le sous-système "cowpers"

Comme nous l’avons précisé, le chauffage du vent à Sollac Fos est fait par la combustion d’un
mélange de gaz de haut fourneau, de gaz de cokerie et de gaz de convertisseur. Pour obtenir une
température du vent de 1162°C, la combustion du gaz doit fournir une énergie de 1788 MJ (Arcelor-
Research, 2004) qui est assurée par (en % de l’énergie totale) : 63,5% de gaz de haut fourneau, 22,2%
de gaz de convertisseur et 14,3% de gaz de cokerie (Sollac-Fos, 1998). Sur la figure IV-7, nous
présentons le schéma du modèle développé sous Aspen pour cette étape.

Energie
1788 MJ/t fonte Réaction de
combustion

Gaz Fumées
combustibles

Figure IV- 7 : Schéma du modèle mis en œuvre pour le sous-système "cowpers"

Les données d’entrée du modèle sont : la composition de chaque type de gaz utilisé et l’énergie de
combustion. Les données de sortie sont : les débits de chaque type de gaz, le débit et la composition
des fumées ainsi que l’air de combustion nécessaire. Les compositions des gaz sidérurgiques utilisés
telles qu’elles sont présentées dans l’Annexe IV, tableau A-IV-1, correspondent aux résultats des
modèles de la cokerie et du convertisseur développés sous Aspen. Selon (de Lassat, 2005) 3,4% du
total du gaz de gueulard produit est brûlé à la torchère.

IV.3.3 Gestion des polluants pour le sous-système "haut fourneau"

Le chlore dans la charge totale enfournée est apporté par l’aggloméré et par certains types de charbon
utilisés pour l’injection. A la température élevée du haut fourneau, cet élément se volatilise et il est
entraîné par le gaz. Dans le gaz, le chlore peut se condenser provoquant ainsi la corrosion du système
de refroidissement du gaz. Il peut réagir avec l’hydrogène pour former de l’acide chlorhydrique qui
attaque le système d’épuration du gaz. Par manque d’informations et pour simplifier le modèle, le
chlore est considéré comme évoluant dans le gaz sous forme de HCl.
Les métaux lourds comme le Ni, le Co et le Cu proviennent principalement de la charge minérale.
Dans le haut fourneau ces trois éléments sont réduits et se retrouvent dans la fonte (Wakelin, 1999). En
fonction de la basicité du laitier et de la température d’opération, le chrome peut être réduit dans la
fonte jusqu’à 50-60% (Wakelin, 1999).
Le plomb est présent dans le haut fourneau en quantités infimes. Il est apporté par certains types de
minerais de fer. Le plomb fondu n’est pas soluble dans la fonte. Du fait de son point de fusion très bas,
le plomb se vaporise en grande partie et il est oxydé sur des particules fines qui s’échappent du
système de traitement du gaz.
Le plomb est présent dans le haut fourneau en quantités infimes. Il est apporté par certains types de
minerais de fer. Le plomb fondu n’est pas soluble dans la fonte. Du fait de son point de fusion très bas,
le plomb se vaporise en grande partie et il est oxydé sur des particules fines qui échappent au système
de traitement du gaz (Wakelin, 1999). De plus l’oxyde de plomb et relativement volatil ce qui facilite
encore le départ du plomb dans le gaz.
Le zinc est le métal lourd qui complique le plus la conduite du haut fourneau. Du point de vue de son
comportement chimique, le Zn est réduit et il se volatilise à une température inférieure à la température

- 106 -
de la fonte. Le Zn vaporisé peut s’absorber aux parois du haut fourneau en réagissant avec les
réfractaires et il peut être libéré ultérieurement et s’échapper avec les poussières du haut fourneau. En
raison de ce comportement, la teneur en zinc de la charge totale doit être maintenue inférieure à 0,4
kg/t fonte (Wakelin, 1999). En pratique, la plupart des hauts fourneaux européens limitent leur
enfournement en zinc à 150 g/t fonte.

Pour gérer la totalité des métaux lourds, le modèle inclut un réacteur qui assure la séparation de la
masse totale des métaux lourds de la charge. Ce réacteur a le rôle "d’une réserve de métaux lourds"
qu’il faudrait distribuer entre la fonte, le laitier et le gaz (en sachant que les poussières ne sont pas
modélisées). Il nous manque toutefois les éléments nécessaires pour effectuer cette répartition avec
précision.

IV.3.4 Synthèse des entrées et des sorties du modèle

Pour synthétiser toutes les informations, nous présentons dans le schéma suivant les données imposées
et les grandeurs calculées par le modèle.

Sous-système "haut fourneau"


Masse et composition de la fonte Sous-système "haut
Température finale de la fonte fourneau"
Composition de la gangue et de la charge minérale Masse de la charge
Ecart à l’idéalité Oméga minérale
Masse et composition de la fonte solide Masse de coke nécessaire
Composition élémentaire et PCI et l’humidité du Volume, composition et
coke température du gaz de
Masse, composition élémentaire, PCI et température gueulard
du charbon à l’injection Masse et composition du
Masse et température de l’oxygène de laitier de haut fourneau
Modèle Volume du vent
suroxygénation
Volume du gaz de transport (azote) Sous-système "cowpers"
Température et humidité du vent Consommation en gaz
Pertes d’énergie de la zone de préparation et de la combustibles
zone d’élaboration Composition des fumées
de combustion
Sous-système "cowpers"
Composition des gaz combustibles Débit d’air de combustion
Energie de combustion nécessaire

Figure IV- 8 : Synthèse des entrées et sorties du modèle

Le "flowsheet" Aspen pour le modèle de haut fourneau est présenté sur la figure A-IV-1, Annexe IV.

Remarque :
La consommation d’énergie électrique à Sollac-Fos pour produire une tonne de fonte est de
33 kWh/t agglo. (Quièvrecourt, 2003). Cette valeur ne contient pas l’énergie électrique consommée par
les soufflantes du vent chaud. Pour certaines usines, cette consommation est comprise entre 45 et
70 kwh/t fonte (Quièvrecourt, 2003). A Sollac–Fos les soufflantes sont en effet alimentées avec de la
vapeur, ce qui explique que la consommation en énergie électrique soit moins importante. Dans ce cas
il serait donc nécessaire de tenir compte de l’électricité consommée pour produire la vapeur.

NB : Pour des raisons de clarté, nous n’avons donné qu’une description simplifiée du modèle et tous
les détails n’ont pas été présentés.

- 107 -
IV.4 Résultats du modèle et comparaison avec les données industrielles

Après avoir fait une présentation de la stratégie de modélisation (hypothèses et approximations


adoptées), nous présentons dans le tableau IV-3 les résultats obtenus. En s’appuyant sur les données de
Sollac-Fos, il est également possible de faire une analyse comparative entre les résultats du modèle et
les données industrielles.

Valeurs Valeurs Erreurs


Produits
expérimentales calculées relatives [%]
Laitier [kg/t fonte] 304 328 7,9
Composition [% massique sec] - - -
CaO 42,85 43,42 1,3
MgO 8,04 9,05 12,6
Al2O3 11,34 10,85 4,3
SiO2 35,46 33,06 6,8
S 0,92 0,98 6,8
K2O 0,36 0,13 17,4
Na2O 0,23 0,19 70
Mn 0,17 0,20 17,6
CaO/ SiO2 1,21 1,31 8,3
Gaz de gueulard [Nm3/t fonte] 1461 1453 0,5
Température du gaz [°C] 118 85 28
Composition [% vol.]
CO 22,6 22,2 1,8
CO2 23,6 22,6 4,2
H2 4,1 5,2 26,8
N2 49,7 50,1 0,8
Rendement en CO du gaz
0,49 0,50 2
[CO/(CO+CO2)]
Rendement en H2 du gaz
dm 0,47 -
[H2/(H2+H2O)]
Teneur en HCl du gaz [mg/Nm3] - 64,7 -
Charge minérale [kg/t fonte] 1625 1632 0,4
Coke (sec) [kg/t fonte] 332 319 3,9
Vent [Nm3/t fonte] 908 938,3 3,3
Réserve métaux lourds [kg/t fonte] - 0,282 -

Tableau IV- 3 : Analyse comparative des résultats

Pour assurer le chauffage du vent, les cowpers ont besoin de 369 Nm3 de gaz de haut fourneau,
38 Nm3 de gaz de convertisseur et 14 Nm3 de gaz de cokerie. La combustion de ces gaz génère
l’émission de 391,8 kg CO2/t fonte, de 200 g SO2 /t fonte, et de 30 g HCl/t fonte. La combustion du gaz de
purge implique l’évacuation à la cheminée de 44,9 kg CO2/t fonte et de 3 g HCl/t fonte.

L’analyse comparative des résultats du modèle n’est pas aisée. Tout d’abord, il faut préciser que le
modèle existant a été construit dans une optique qui permet l’amélioration de la mise au mille du haut
fourneau (masse de coke, charge ferrifère, vent). Au départ, le modèle ne visait pas un calcul détaillé
de tous les coproduits (composition du laitier, teneur en soufre de la fonte…) et des émissions. Ainsi, à
partir d’un nombre non négligeable de paramètres déjà définis et en faisant quelques modifications sur
l’ensemble des calculs, le modèle a été amélioré.
Dans un premier temps, nous essayerons d’analyser les valeurs calculées et d’expliquer la cause des
écarts avec les valeurs de Sollac-Fos. Les erreurs relatives entre les résultats du modèle et les valeurs
de référence sont majoritairement inférieures à 10%. Il faut toutefois avoir à l’esprit qu’il s’agit d’une
comparaison avec des données industrielles moyennes et que cela peut être une source potentielle
d’erreurs.

- 108 -
Pour la composition du laitier, les teneurs en MgO, K2O, Na2O et Mn s’écartent légèrement des valeurs
industrielles. Ces éléments sont apportés principalement par les cendres du coke et du charbon et par la
gangue de l’aggloméré. En tenant compte du fait qu’il s’agit d’une comparaison de valeurs faibles
(environ un kg), ces erreurs ne doivent pas être considérées comme remettant en cause la démarche.
Ces erreurs sont strictement liées aux approximations faites sur les compositions élémentaires
principalement pour la gangue de l’aggloméré. Pour la composition chimique de l’aggloméré, nous
avons utilisé celle issue du modèle développé pour l’usine d’agglomération avec les données d’entrée
de Sollac-Fos. Une autre approximation à été faite en considérant que la charge minérale est totalement
représentée par l’aggloméré, sa composition chimique étant donc celle de l’aggloméré.

Ces approximations expliquent également que la charge ferrifère apportée par l’aggloméré et la fonte
solide (939,8 kg) soit insuffisante pour assurer la teneur en fer de la fonte (94,56 %) et que le modèle
soit amené à réajuster cette valeur pour respecter le bouclage en fer.

Le besoin en coke pour assurer une température de la fonte de 1484°C à la sortie du réacteur est de 319
kg. La valeur industrielle n’est que faiblement différente de ce résultat. Le léger écart observé peut
provenir de la valeur de Oméga utilisée, de la non prise en compte des poussières ainsi que de la valeur
expérimentale du PCI du coke.

En ce qui concerne la composition du gaz de gueulard, une erreur supérieure à 10% est constatée pour
la teneur en hydrogène du gaz. Parmi les paramètres qui influencent la teneur en hydrogène du gaz, on
peut souligner :
le rendement en hydrogène au gueulard RH2, donné par la réaction du gaz à l’eau,
le volume d’oxygène de suroxygénation,
le PCI du coke.

Dans la pratique industrielle, pour des conditions opératoires normales, la teneur en hydrogène du gaz
peut atteindre 4,8% vol. sec, valeur proche de celle que nous avons obtenu. Dans ces conditions, l’écart
entre la valeur calculée et la valeur industrielle n’est pas de nature à remettre en cause notre démarche
de calcul.
Les teneurs en CO, CO2 et N2 du gaz calculées par le modèle sont, quant à elles, en bon accord avec les
valeurs industrielles.
L’écart observé pour la température du gaz de gueulard peut avoir pour origine une éventuelle sous-
estimation du volume de l’oxygène de suroxydation. La valeur du PCI du coke influe également sur ce
résultat.
Il est en effet important de souligner que les valeurs utilisées pour le : PCI du coke et Oméga
influencent directement la composition et la température finale du gaz de gueulard, ainsi que la masse
de coke nécessaire. Ces valeurs, qui sont des données expérimentales, peuvent être difficiles à obtenir.

IV.5 Conclusions

Dans ce chapitre, notre objectif était de montrer les modifications apportées au modèle de haut
fourneau existant pour l’adapter au calcul des émissions engendrées par ce système.
Ces modifications ont été apportées au modèle développé initialement par (Henard, 2004), en
particulier pour calculer la teneur en soufre de la fonte et la composition élémentaire du laitier. Des
réactions chimiques et des corrélations ont été également ajoutées afin de pouvoir calculer des
polluants comme HCl. Faute d’informations, la valeur calculée pour HCl n’est toutefois pas confirmée
par des données industrielles.
Nous avons aussi développé un modèle simplifié pour le sous-système "cowpers" afin de calculer les
émissions engendrées par son fonctionnement. Pour l’instant, seules les émissions de CO2, SO2 et HCl
ont été calculées. Une maîtrise plus approfondie de la combustion des gaz sidérurgiques permettrait de
calculer d’autres émissions comme le CO et les NOx. Comme amélioration possible du modèle, nous
pouvons mentionner également la prise en compte de la teneur en fer du laitier.
Par la suite, il serait intéressant, de calculer la masse des poussières de haut fourneau et de réaliser une
distribution représentative des métaux lourds entre la fonte, le laitier et le gaz de gueulard.

- 109 -
CHAPITRE V

MODELISATION PHYSICO-CHIMIQUE DU CONVERTISSEUR A


OXYGENE ET DU LAMINOIR A CHAUD POUR L’ANALYSE DE
L’ICV

V.1 Présentation du convertisseur à oxygène

V.1.1 Généralités

La transformation de la fonte en acier est appelée "conversion" et s’effectue par oxydation des
éléments dissous dans le fer liquide ou solide. La fonte du haut fourneau contient un certain nombre
d’éléments (C, Si, Mn, Ti, P et S) provenant des matières premières. L’opération d’affinage a pour
objectif de diminuer les teneurs de ces éléments dans des fourchettes prédéfinies. Le réacteur appelé
convertisseur (voir figure V-1) est constitué essentiellement d’une coque en acier, garnie
intérieurement de briques réfractaires. Le volume intérieur est largement supérieur au volume de fonte
à traiter, d’environ 7 à 12 fois plus grand, pour confiner la plus grande partie des projections de métal
qui se produisent pendant le soufflage d’oxygène ou les éventuels gonflements du laitier dans les
périodes de moussage. Il y a différents types de soufflage d’oxygène : soufflage par le haut, soufflage
par le fond et soufflage mixte (soufflage par le haut et par le fond). Pour l’usine Sollac-Fos, le
soufflage est du type mixte et l’oxygène est soufflé au moyen d’une lance placée au-dessus du bain
métallique. Pour un bon brassage du bain métallique, un gaz inerte (azote ou argon) est injecté par la
base du convertisseur.
La chaleur dégagée par les réactions d’affinage est suffisante pour compenser les pertes thermiques,
pour échauffer et fondre toutes les additions nécessaires aux opérations métallurgiques et pour amener
le métal à une température supérieure à sa température initiale.

O2

Trou de
coulée

Ar/N2

Figure V- 1 : Schéma d’un convertisseur à oxygène (Astier, 1998)

Les matières premières introduites dans le convertisseur sont (Béranger, 1994) :

la fonte liquide dont la composition est présentée en Annexe V, tableau A-V-1. Elle arrive au
convertisseur à une température approximative de 1370°C.

- 110 -
des additions contenant du fer (minerais et ferrailles, fonte solide…) introduites généralement
à la température ambiante, destinées à ajuster le bilan thermique, pour obtenir la température
d’acier visée. Suivant les circonstances il est possible de privilégier le minerai de fer comme
agent refroidissant à la place des ferrailles.

des additions pour constituer le laitier et ajuster sa composition ; elles sont constituées de
chaux et de dolomie cuite (CaO - MgO). La chaux est utilisée pour favoriser le transfert dans
le laitier du silicium et du phosphore contenus dans l’acier. La teneur en phosphore de l’acier
est en effet un des critères de qualité du produit. La chaux permet de contrôler également la
basicité du mélange (qui influe sur les réactions d’oxydation) en réagissant avec la silice. La
dolomie permet de saturer le laitier en magnésie afin de limiter l’usure des réfractaires. Le
laitier est essentiellement constitué de chaux et de silice.

l’oxygène est injecté par une lance multi trous ou par des tuyères immergées. La présence
d’oxygène dans l’acier liquide est due à la dissolution au cours du soufflage d’une certaine
quantité de ce gaz dans l’acier. En pratique industrielle, la quantité d’oxygène nécessaire
devant être injectée est calculée à partir de la composition de l’acier liquide et à travers des
règles de priorité d’oxydation des éléments présents.

L’injection d’azote sert à favoriser le brassage du bain métallique. Une partie de ce gaz inerte
peut se dissoudre dans le bain liquide et le reste se retrouve dans le gaz de convertisseur.

En ce qui concerne le soufflage d’oxygène par la lance et l’azote injecté par le fond de convertisseur,
leurs caractéristiques varient d’une coulée à l’autre. Par exemple, le convertisseur de l’usine de Sollac-
Fos a les caractéristiques suivantes : les consommations moyennes d’oxygène, d’azote et d’argon par
an (1998) et par tonne d’acier liquide sont respectivement de 47,8 Nm3/t acier (O2), 3,7 Nm3/t acier (N2) et
de 0,31 Nm3/t acier (Ar) (Sollac-Fos, 1998).
Le fonctionnement d’un convertisseur suppose également la consommation d’énergie électrique, de
gaz combustible (gaz mixte), de fuel domestique et de vapeur. Les ordres de grandeur de ces
consommations moyennes annuelles (1998) sont donnés dans le tableau V-1(Sollac-Fos, 1998), ainsi
qu’un autre exemple relatif aux consommations d’oxygène, d’azote et de vapeur, pour le même
convertisseur et pour l’année 2002 (A.T.S, 2002) (Quièvrecourt, 2003).

Source
Type de produit
Sollac-Fos, 1998 A.T.S, 2002
Gaz mixte 40,2 MJ/t acier -
Fuel domestique 2,82 MJ/t acier -
Vapeur 18,5 kg/t acier 43 kg/t acier
Oxygène 47,8 Nm3/t acier 52 Nm3/t acier
Azote 3,7 Nm3/t acier 9 Nm3/t acier
3
Argon 0,31 Nm /t acier 0,51 Nm3/t acier
Energie électrique - 35 kWh/t acier.

Tableau V- 1 : Consommation moyenne annuelle pour l’usine de Sollac-Fos (Sollac-Fos, 1998)


(A.T.S, 2002) (Quièvrecourt, 2003)

Trois produits principaux sont identifiés à la sortie du convertisseur : l’acier liquide, le laitier et le
gaz. Le gaz quitte le réacteur à une température comprise entre 1600 et 1800°C par une hotte de
captage et est canalisé vers l’installation de refroidissement et dépoussiérage. La chaleur sensible du
gaz peut être récupérée dans une chaudière avant que le gaz soit envoyé vers une installation de
dépoussiérage. Les poussières récupérées peuvent être recyclées totalement ou partiellement au niveau
de ce procédé.
Le rapport fonte/ferrailles enfournées dans un convertisseur varie d’une usine à l’autre suivant les
circonstances économiques. Même si l’enfournement des ferrailles est maximal, un peu de minerai est
utilisé pour des raisons de commodité de fonctionnement et pour un meilleur ajustement du bilan

- 111 -
thermique. Les bilans matière d’un convertisseur pour un enfournement minimal ou maximal de
ferraille sont présentés dans le tableau V-2.

Entrées Enfournement de Enfournement de


[kg/t acier] ferrailles minimal ferrailles maximal
Fonte liquide 926 850
Ferrailles 121 212
Minerai 30 3
Chaux 24 22
Dolomie 7 5
Oxygène 62,8 (44 Nm3/t acier) 64,2 (45 Nm3/t acier)
Sorties
Acier 1000 1000
Laitier 51 46
Gaz (82 Nm3/t acier) (75 Nm3/t acier)
Poussières 12 12
Projections 4 4

Tableau V- 2 : "Flux" de matières d’un convertisseur pour deux cas d’enfournement


(Béranger, 1994)

Cependant, en dehors des considérations économiques, le choix des "agents refroidissants" a un effet
important sur la thermique (Rivas, 2003). Toutes les réactions d’oxydation des éléments dissous dans
la fonte et le fer, par l’oxygène pur, sont très fortement exothermiques. L’énergie produite est
supérieure à celle nécessaire pour élever la température de la fonte (1350-1400°C) à la température
désirée pour l’acier (1650-1665°C) et pour échauffer et dissoudre dans le laitier les additions de chaux
et de dolomie. L’énergie supplémentaire est utilisée pour fondre les ferrailles et/ou pour réduire et
fondre du minerai de fer et de manganèse.

Des exemples de bilans thermiques, pour un convertisseur soufflé par le haut et pour les deux cas
d’enfournement vus précédemment (tableau V-2), sont présentés dans le tableau V-3.

Entrées Enfournement de Enfournement de


[MJ/t acier] ferrailles minimal ferrailles maximal
Enthalpie de la fonte liquide 1142 1045
Oxydation du C (CO) 538 491
Oxydation du Mn 8 7
Oxydation du P 22 19
Oxydation du Si 82 76
Oxydation du Fe 45 40
Combustion (CO en CO2) 10 94
Incuits de la chaux -2 -2
Réduction du minerai -149 -15
Total entrées 1788 1755
Sorties
Enthalpie de l’acier liquide 1408 1408
Enthalpie du laitier 114 100
Enthalpie des gaz 193 174
Pertes thermiques 73 73
Total sorties 1788 1755

Tableau V- 3 : Bilans thermiques pour un convertisseur soufflé par le haut (Béranger, 1994)

- 112 -
V.1.2 Types d’émissions engendrées

Pendant le fonctionnement d’un convertisseur classique, deux sources d’émissions gazeuses sont
enregistrées.
La première source, et la plus importante, est le gaz de convertisseur issu du processus de conversion
de la fonte en acier. Ce gaz est constitué essentiellement de monoxyde de carbone et il est utilisé
comme gaz combustible après avoir quitté le réacteur. Cette source est complètement contrôlée.
Une autre source d’émissions, celle-ci non contrôlée, est liée à l’étape d’enfournement des ferrailles
dans le convertisseur. Les ferrailles contiennent en effet à la fois des matériaux plastiques résiduels et
différents produits combustibles. Le contact entre les ferrailles et la fonte liquide entraîne la
combustion des résidus combustibles. Après le dépoussiérage, les fumées de combustion sont captées
par une hotte et évacuées vers l’extérieur.

V.1.3 Caractérisation physico-chimique de la conversion à l’oxygène

Les principales réactions développées dans un convertisseur sont les réactions d’affinage de la fonte.
Les réactions d’affinage sont des réactions d’oxydation très rapides provoquées par la mise en contact
de l’oxygène avec le métal liquide. Quel que soit le mode d’injection de l’oxygène, à son impact avec
le métal liquide, les éléments dissous (C, Si, Mn, P) sont oxydés jusqu’à la consommation complète de
l’oxygène ainsi qu’inéluctablement une partie du fer.

Dès le début de l’opération, le fer s’oxyde partiellement du fait de sa forte concentration dans le bain.
C’est le FeO formé qui oxyde ensuite le silicium, le manganèse, le phosphore et le carbone
(SOLLAC, 1976). Du fait de la solubilité réduite de l’oxyde de fer dans le bain métallique, une fois
cette dernière atteinte, l’oxyde restant monte à la surface du bain favorisant la formation du laitier.

Le silicium de la fonte s’oxyde de façon irréversible et au bout de quelques minutes sa teneur dans le
métal devient très faible. La silice formée se retrouve dans le laitier. La chaux présente dans le bain
métallique réagit avec le dioxyde de silicium pour former le silicate dicalcique.

L’oxydation du manganèse et du silicium est simultanée. L’oxyde de manganèse se retrouve dans le


laitier. En fin d’opération, une partie du MnO est décomposée et le manganèse repasse dans le bain.

La formation d’anhydride phosphorique P2O5 n’est possible qu’en présence de chaux réactive. Il se
forme alors des phosphates de chaux qui peuvent être par exemple le phosphate tricalcique
P2O5(CaO)3.

Dès la fin de la désiliciation, l’oxygène contenu dans le FeO réagit avec le carbone pour former du
monoxyde de carbone. Cette réaction est la plus importante vis-à-vis de la quantité d’oxygène mise en
œuvre. Elle provoque les dégagements gazeux. Dans le cas d’une lance à oxygène émergée, une partie
du CO est oxydé en CO2. Cette réaction est appelée post-combustion et une partie seulement de
l’énergie fournie est récupérée par le gaz.

Le soufre est amené dans le convertisseur principalement par la fonte. Il se retrouve dans le métal sous
forme de sulfure de fer. A des températures très élevées (1600-1800°C) et lorsque le laitier est basique,
il est possible de réaliser dans le convertisseur également une désulfuration de la fonte. La
désulfuration est d’autant plus importante que la basicité du laitier augmente.

La réduction de l’oxyde de fer Fe2O3 apporté par le minerai de fer est supposée assurée par le carbone
(Huber, 2005).

L’une des principales différences métallurgiques entre les procédés à soufflage d’oxygène par le haut
et ceux à soufflage par le fond, réside dans l’évolution de la teneur en oxyde de fer du laitier pendant
l’affinage. Dans la figure ci-dessous (figure V-2) nous présentons l’évolution schématique de la teneur
en fer dans le laitier pendant l’affinage au convertisseur.

- 113 -
Fe

Figure V- 2 : Evolution schématique de la teneur en fer dans le laitier pendant l’affinage


(Béranger, 1994)

Selon la figure V-2, on constate que la teneur en oxyde de fer du laitier en fin d’affinage (100% de
l’oxygène soufflé) est de :
• 20% dans le cas d’un soufflage par lance,
• 12% dans le cas d’un soufflage par le fond.

Sur la figure V-3, nous présentons également l’évolution des proportions de carbone et de phosphore
présents dans le métal.

Figure V- 3 : Evolution des teneurs en carbone et en phosphore pendant l’affinage du bain


métallique (Béranger, 1994)

Dans les procédés à soufflage d’oxygène par le haut et par le fond, en fin d’affinage, 10,4% du
phosphore total reste dans le bain métallique (Béranger, 1994).
Normalement la réaction d’oxydation du carbone a lieu jusqu’à la consommation totale du carbone
contenu dans le bain métallique. Mais si la quantité de carbone décroît fortement dans le bain
métallique, la quantité d’oxyde de fer augmente dans le laitier provoquant des pertes importantes de
fer. C’est pourquoi, dans la pratique, on arrête la réaction d’oxydation dès que la teneur en carbone
dans le bain métallique atteint un seuil préalablement fixé. On parle de teneur d’équilibre du carbone
(Vacu, 1975).

- 114 -
V.2 Présentation du modèle de convertisseur

Compte-tenu de notre objectif, le modèle simplifié sous Aspen doit permettre la réalisation d’un
inventaire de matière et d’énergie complet pour le convertisseur de référence.

Tout d’abord, nous imposons la masse et la composition visée pour le produit "acier" (tableau V-4) en
l’exprimant sous forme de flux massiques élémentaires (en utilisant la fonction "design spec" dans
Aspen). Les données d’entrée utilisées dans le modèle sont celles de la coulée n° 27815 de l’usine de
Sollac-Fos (Sollac-Fos-Convertisseur, 2004).

Acier liquide Fe C Mn S P O2
[% massique] 99,78 0,033 0,094 0,01 0,014 0,072

Tableau V- 4 : Composition de l’acier liquide à la sortie du convertisseur (Sollac-Fos-Convertisseur,


2004).

La composition de l’acier présentée ci-dessus est recalculée pour assurer un bouclage à 100%. Pour
ce calcul, nous n’avons pas tenu compte de la teneur en azote de l’acier en faisant l’hypothèse que sa
présence est exclusivement liée au contact entre l’air et l’acier après que ce dernier ait quitté le
convertisseur.

Après détermination des flux élémentaires nécessaires à la formation de l’acier, le flux matière qui
"reste disponible" intervient dans les réactions physico-chimiques qui caractérisent la conversion à
l’oxygène, permettant ainsi de calculer la masse et la composition des autres produits (gaz, laitier et
poussières).
Par la suite, le modèle est structuré en deux sous-systèmes : le convertisseur et le système de traitement
du gaz de convertisseur. Nous présentons en premier lieu le convertisseur qui est le système analysé le
plus complexe.

V.2.1 Le convertisseur

Dans les paragraphes suivants, nous présentons la façon dont sont prises en compte dans le modèle les
réactions qui décrivent les phénomènes physico-chimiques pour la formation du laitier, du gaz et des
poussières.

a) La formation du laitier

Dès le début du soufflage, le fer de la fonte s’oxyde progressivement sous l’impact du jet d’oxygène.
En réalité, l’oxydation du carbone par l’oxyde de fer commence avant la fin de l’oxydation du fer de la
fonte. Il est cependant difficile de préciser à quel moment commence l’oxydation du carbone. Dans le
modèle nous avons donc choisi de modéliser le système des réactions d’une façon simplifiée en
considérant que l’élément oxydant est l’oxygène et non l’oxyde de fer.
Si + O2 SiO2 (V-1)
SiO2 + 2CaO (CaO)2SiO2 (V-2)
Mn + 1/2O2 MnO (V-3)
2P + 5/2O2 P2O5 (V-4)
P2O5 + 3CaO P2O5(CaO)3 (V-5)
S + O2 SO2 (V-6)
SO2 + 3Fe FeS + 2FeO (V-7)
FeS + CaO CaS + FeO (V-8)
Fe2O3 + 3C 2Fe + 3CO (V-9)
2Fe + O2 2FeO (V-10)

- 115 -
Pour la formation du laitier, les éléments Si, Mn et P sont totalement oxydés par l’oxygène. Les taux
de conversion par rapport au Si disponible (réaction V-1), au Mn disponible (réaction V-3) et au P
disponible (réaction V-4) sont pris égaux à 1.
Pour les réactions (V-2) et (V-5), les taux de conversion par rapport à SiO2 et P2O5 sont égaux à 1.
L’oxyde de calcium est en effet un élément apporté par le flux d’entrée et il n’est pas, en pratique, le
réactif limitant de ces réactions. La formation de SO2 est totale par rapport au soufre restant
(m S matières enfournées – m S acier). m S matières enfournées représente la masse de soufre apportée par les matières
d’enfournement et m S acier représente la masse de soufre imposée dans l’acier.
De la même façon, les réactions (V-7) et (V-8) sont totales par rapport à SO2 et FeS.
Le fer oxydé dans le laitier est sous forme FeO et Fe2O3. D’une manière générale, on constate que le
degré d’oxydation du fer est égal à 0,33, ce qui signifie que 1/3 (en nombre de moles) du Fe est sous
forme Fe3+ (Huber, 2005).
Sur la base de ce constat, le taux de conversion de Fe2O3 dans la réaction (V-9) est calculé en fixant le
rapport massique m Fe2O3/m FeO dans le laitier :
m Fe2O3/m FeO = 0,25 · (M mol Fe2O3/Mmol FeO), (V-11)
où M mol Fe2O3 et Mmol FeO sont les masses molaires respectivement de Fe2O3 et de FeO.

La masse de fer contenu dans l’acier étant imposée, le fer n’ayant pas participé aux réactions est
affecté au laitier sous forme d’oxyde de fer. Ainsi, la réaction (V-10) est totale par rapport au fer
restant. Les autres composés tels que CaO, MgO, Al2O3, TiO2 apportés par les flux d’entrée se
retrouvent dans le laitier.

b) La formation du gaz

Les flux massiques et les compositions des matières enfournées (fonte, légères*, minerai, etc.) et de
l’acier étant imposés dans le modèle, un bilan matière sur le carbone donne la quantité de carbone
disponible pour les autres sorties.
Après déduction de la masse de carbone retenue dans la composition de l’acier (imposée), on suppose
que la masse totale de carbone restante (m C matières enfournées – m C acier) se retrouve dans le gaz de
convertisseur sous forme de CO et de CO2, suite aux réactions (simplifiées) d’oxydation du carbone de
la fonte par l’oxygène (réactions V-12 et V-13).
C + 1/2O2 CO (V-12)
CO + 1/2O2 CO2 (V-13)

La répartition du carbone en CO et CO2 est donnée par le taux de combustion, TCS


= [CO2]/([CO2]+[CO]). Ce rapport est souvent annoncé voisin de 10% (Meyer, 1990) et cette valeur
peut être considérée comme caractéristique de la réaction d’oxydation du carbone (Sollac-Fos-
Convertisseur, 2004). Pour le modèle, le rapport molaire [CO2]/([CO2]+[CO]) dans le gaz de
convertisseur est donc imposé égal à 0,1.

La présence de vapeur d’eau dans le gaz est liée exclusivement à l’humidité des produits enfournés.
Dans le modèle, l’humidité des produits enfournés (Annexe V, tableau A-V-1) participe aux réactions.
L’équilibre entre le gaz et l’eau s’établit selon la réaction :
CO + H2O CO2 + H2 (V-14)
Cette réaction entraîne la formation d’hydrogène en petite quantité. Dans le modèle, le taux de
conversion de la réaction pour la formation d’hydrogène est calculé en utilisant l’expression :
1655
u ⋅ TCS 1, 53 −
TCH = u = 10
Tg
, où , Tg : température finale du gaz [K] (V-15)
1 + TCS ⋅ (u − 1)
Pour une température finale du gaz de 1500°C et pour un TCS égal à 0,1, le TCH calculé est égal à
0,31. C’est cette valeur qui a été introduite dans le modèle afin de calculer le rapport molaire TCH =
[H2]/([H2]+[H2O]) dans le gaz de convertisseur.

* On appelle "légères" les ferrailles sous forme de produits minces.

- 116 -
L’azote, dont le rôle est de brasser le bain métallique, est considéré comme n’étant pas impliqué dans
les réactions chimiques. Ainsi, le flux d’azote sortant est égal au flux d’azote entrant.
Des calculs faits à Sollac-Fos ont montré que le soufre total apporté par la matière première est partagé
entre les différents flux sortants de la manière suivante (Huber, 2005) : 68% dans l’acier ; 13% dans le
laitier et 19% dans le gaz. Cette dernière valeur n’est pas mesurée mais calculée pour boucler le bilan
en soufre. Il faut garder à l’esprit qu’il s’agit d’une répartition moyenne et qu’elle n’est valable que
pour une installation du type de celle de Sollac-Fos. En tenant compte du fait que, dans notre modèle,
la teneur en soufre de l’acier est une valeur imposée, nous avons recalculé la répartition du soufre
restant (m S matières enfournées – m S acier) entre le laitier et le gaz. Ainsi, 41% du soufre restant se trouve dans
le laitier et 59% dans le gaz. Nous avons également considéré que le soufre se trouve dans le gaz de
convertisseur sous forme de SO2.

c) La formation des poussières

Le gaz entraîne avec lui diverses particules : projections d’émulsions et poussières très fines. Les plus
grosses retombent dans le convertisseur, les autres constituent les fumées rousses qui, dans le cas de
l’affinage à l’oxygène, sont composées de particules très fines (Meyer, 1990). Selon le même auteur,
au bec du convertisseur, le gaz contient de 40 à 150 g de poussières par Nm3 (soit 3,3 kg/t acier à 12,4
kg/t acier) constituées essentiellement de fer plus ou moins oxydé. En fonction du taux de ferrailles
enfournées et du type de soufflage (par le haut ou par le bas) la quantité de poussières peut atteindre
22 kg/ t acier (Birat, 2003). Selon A. Guezennec (Guezennec, 2004), les émissions de poussières sont
comprises entre 10 à 15 kg/t acier et elles contiennent beaucoup de grosses particules sphériques dont
la composition correspond à celles du métal et/ou du laitier. Il faut bien préciser que le terme
"poussières de convertisseur" englobe à la fois des projections de métal, de laitier, des espèces volatiles
(comme Zn, Pb, Bi, Cd…) et des envols (de chaux, de dolomie et de minerai) (Huber, 2005). En
fonction de leur origine, les poussières sont regroupées en :
poussières secondaires qui sont émises lors du chargement du convertisseur, des refoulements
pendant le soufflage, du transvasement de l’acier et du décrassage ;
poussières principales (grenues et fines) survenant pendant l’affinage de la fonte (poussières
entraînées par le gaz, scories de la désiliciation et de la déphosphoration à la chaux).
Selon (Hanrot, 2006), sur le total des poussières de convertisseur 44% représentent les grenues, 51%
les fines et 5% les poussières secondaires.
Une vaste campagne expérimentale effectuée à Arcelor Research a permis de quantifier les différentes
contributions à la formation des poussières (hors matières volatiles) dans le convertisseur (figure V-4).

3,0% 3,0%
15,2% 10,9%

67,9%

Envol de chaux Envol de dolomie Envol de minerai


Projections de métal Projections de laitier

Figure V- 4 : Différentes contributions (exprimées en pourcentages massiques) à la formation des


poussières de convertisseur (Huber, 2005)

Concernant les matières volatiles, les campagnes de mesures faites à l’usine de Dunkerque (Hanrot,
2006) montrent que les métaux lourds tels que le zinc, le cadmium et le plomb sont intégralement
volatilisés et se retrouvent dans les poussières. La répartition du zinc entre les différents types de
poussières est donnée sur la figure V-5.

- 117 -
3,0%
25,1%

71,9%
grenues fines secondaires

Figure V- 5 : Répartition du zinc entre les différents types de poussières pour l’usine de Dunkerque
(Hanrot, 2006)

Selon F. Hanrot (Hanrot, 2006), nous pouvons considérer que le cadmium et le plomb se répartissent
dans les poussières d’une manière similaire au zinc.

En tenant compte de ces résultats expérimentaux, nous avons calculé une composition élémentaire
approximative des poussières de convertisseur en imposant la masse des envols et des projections
(m env. et proj.) en kg/t acier produit. Ce calcul est possible en faisant les approximations suivantes :
la masse de chaux enfournée subissant un envol direct est de 0,109 · m env. et proj et la
composition chimique élémentaire de ces poussières est donc celle de la chaux,
la masse de dolomie enfournée subissant un envol direct est de 0,03 · m env. et proj et la
composition chimique élémentaire de ces poussières est donc celle de la dolomie,
la masse de minerai enfournée subissant un envol direct est de 0,03 · m env. et proj et la
composition chimique élémentaire de ces poussières est considérée comme étant celle du
minerai,
la masse des projections de métal est de 0,68 · m env. et proj et la composition chimique
élémentaire des poussières associées est simplement prise égale à celle de l’acier,
la masse des projections de laitier est de 0,15 · m env. et proj et la composition chimique
élémentaire de ces poussières est donc celle du laitier.

L’étude de la composition chimique moyenne élémentaire des matériaux enfournés nous permet
d’identifier leurs teneurs en métaux lourds. Nous pouvons en première approximation considérer que
les métaux lourds sont apportés principalement par les "légères" chargées au convertisseur. Il s’agit
dans ce cas essentiellement du zinc mais avec une teneur variable et assez difficile à déterminer
(Huber, 2005). C’est pourquoi nous retiendrons pour nos calculs une valeur moyenne de 1% massique en
zinc dans les "légères". Pour calculer la masse de poussières dans le modèle, nous utilisons la relation
suivante (V-16) :
poussières env. et proj. env. et proj.
m = k ⋅m + q⋅m + m volatils , (V-16)

volatils
ou "k" et "q" représentent le pourcentage des envols et respectivement des projections. m
représente la masse des métaux volatilisés dans les poussières.

NB : Pour le moment, seule la teneur en zinc des "légères" est précisée et donc, dans le modèle, le seul
métal lourd considéré est le zinc.

- 118 -
Observation
En dehors de leur présence dans les poussières, nous ne disposons d’aucune information concernant le
partage des métaux lourds entre le laitier et le métal.
Pour rester rigoureux nous avons prévu dans le modèle un réacteur qui a le rôle de collecter les métaux
lourds comme le cuivre, le nickel etc., éventuellement apportés par les enfournements et qui ne se
volatilisent pas. Compte tenu du fait que nous ne disposons pas d’information sur le partage de ces
espèces entre les différentes sorties du convertisseur, nous considérons que la totalité du nickel et du
cuivre se retrouve dans l’acier.

Finalement, la masse totale des poussières calculée par la relation (V-16) est distribuée en fonction de
l’origine des poussières : 44% grenues, 51% fines et 0,05% poussières secondaires. Cette répartition
moyenne à été obtenue expérimentalement sur le site industriel de Dunkerque (Hanrot, 2006). La
répartition des métaux lourds (m volatils) entre les trois types des poussières est faite en reprenant les
chiffres de la figure V-5.

d) Le besoin en oxygène

Nous présentons maintenant la façon dont nous calculons le besoin en oxygène. Cette valeur
correspond à la quantité d’oxygène nécessaire pour abaisser les teneurs en carbone, silicium,
phosphore, manganèse et soufre du bain jusqu’aux valeurs souhaitées (c’est-à-dire les teneurs de ces
éléments dans l’acier). Parmi les réactions présentées, sept réactions "demandeuses" d’oxygène sont
identifiées. Il s’agit des réactions : (V-1), (V-3), (V-4), (V-6), (V-10), (V-12) et (V-13).

En incluant dans le modèle Aspen quelques lignes très simples en fortran, nous calculons ainsi les
quantités d’oxygène nécessaires aux réactions mentionnées ci-dessus, en respectant les conditions
imposées (c’est-à-dire les taux de combustion et les taux de conversion des éléments). Ainsi la masse
totale d’oxygène nécessaire (m total O2) est la somme de toutes les masses partielles d’oxygène
intervenant dans les diverses réactions. Pour ce calcul, nous avons tenu compte de la masse d’oxygène
apportée par la fonte et de la masse d’oxygène qui reste dans l’acier.

V.2.2 Le traitement du gaz de convertisseur

Depuis plusieurs années, il est devenu économiquement rentable de récupérer l’énergie du gaz de
convertisseur (709 à 817 MJ/t d’acier). Cependant, 30% de la production totale du gaz est brûlé aux
torchères du fait d’une capacité insuffisante des centrales sidérurgiques (sources A.T.S.) (Meyer,
1990).
Pour des raisons de sécurité (risques d’explosion), le dépoussiérage humide est actuellement le système
le plus utilisé dans les usines françaises, celui-ci permettant de respecter la norme française de 80
mg de poussières /Nm3 (Meyer, 1990). L’inconvénient principal du dépoussiérage humide vient du fait
que l’on récupère les poussières sous forme de boues.
Dans le modèle, le système de dépoussiérage est modélisé par un réacteur de type "séparateur ". La
masse des poussières qui s’échappe dans le gaz de convertisseur est calculée selon la relation (V-17).
gaz
poussières 80⋅ D
m = [g/t acier], (V-17)
gaz 1000
ou m poussièresgaz représente la masse des poussières qui s’échappe dans le gaz et D gaz (Nm3/t acier) est le
débit de gaz de convertisseur calculé par le modèle.
Nous imposons également qu’une proportion de 7% de la production de gaz de convertisseur est brûlée
à la torchère (de Lassat, 2005).

- 119 -
V.3 Données d’entrée du modèle

Le schéma de la figure V-6 met en évidence quelles sont les entrées et les sorties du modèle.

Masses et compositions des Masse et composition du gaz


enfournements de convertisseur
Masse des envols et des Masse et composition du
projections Modèle laitier
Masse et composition de l’acier Masse et composition des
liquide poussières de convertisseur
Températures des flux sortants : Volume d’oxygène nécessaire
acier, laitier, gaz et poussières Pertes thermiques

Figure V- 6 : Synthèse des entrées et sorties du modèle de convertisseur

Les principales entrées du modèle sont les flux massiques et les compositions chimiques élémentaires
des produits enfournés dans le convertisseur : fonte liquide, fonte solide, "légères", chaux, dolomie,
scories, minerai et azote, ainsi que la consommation en réfractaires. Les autres entrées du modèle sont
les envols et les projections issus du convertisseur (tableau V-5).

Nature "Flux" massique


Fonte liquide 905,9 kg/t acier
Fonte solide 41,2 kg/t acier
"Légères" 115,1 kg/t acier
Minerai de fer 21,1 kg/t acier
Réfractaires 2,4 kg/t acier
Chaux 29,6 kg/t acier
Dolomie 9 kg/t acier
Scories 18,2 kg/t acier
Azote 0,12 kg/t acier
Total 1208,72 kg
Produit Masse
Acier 1000 kg
Laitier 80,8 kg/t acier
Envols et projections 17,6 kg/t acier

Tableau V- 5 : Flux de matière de la coulée n° 27815 de Sollac-Fos (Sollac-Fos-Convertisseur,


2004)

Dans l’Annexe V, tableau A-V-1 nous présentons la composition chimique élémentaire pour chaque
constituant listé dans le tableau V-5. Ces compositions sont fournies par (Sollac-Fos-Convertisseur,
2004) et elles sont valables pour la coulée n° 27815 de Sollac-Fos. Dans la même annexe (tableau A-
V-2) sont également présentées les compositions chimiques élémentaires des matières sortantes (acier,
laitier, gaz et poussières) pour la même coulée. Le "flowsheet" Aspen pour le modèle de convertisseur
est présenté sur la figure A-V-1 (Annexe V).

En ce qui concerne le calcul du bilan thermique, nous considérons que tous les flux sortants du
convertisseur: gaz (y compris les poussières), acier et laitier, quittent le système à la température de
l’acier (T=1665°C). En réalité, le gaz sort à une température comprise entre 1600 et 1800°C.
La réaction la plus exothermique est la réaction d’oxydation du carbone qui fait monter la température
du bain métallique jusqu’à 1665°C (température de l’acier). Nous considérons que toutes les réactions
"en amont" de la réaction d’oxydation du carbone ont lieu à la température de la fonte (T=1372°C). Il
s’agit des réactions (V-1) à (V-6) et (V-9) présentées dans le paragraphe V.2.1. Les réactions qui
suivent la réaction d’oxydation du carbone, c’est-à-dire les réactions (V-7), (V-8) et (V-10), sont
modélisées à la température maximale atteinte dans le bain métallique, soit 1665°C.

- 120 -
V.4 Résultats du modèle

V.4.1 Présentation des résultats du modèle

Les résultats du modèle et les valeurs de référence (coulée 27815 de Sollac-Fos) sont présentés dans le
tableau V-6.

Données
Erreurs
Produits coulée 27815 de Calcul
relatives [%]
Sollac- Fos
Laitier [kg/t acier] 80,8 82,1 1,6
Composition [% massique] - - -
CaO 50,41 48,41 4
MgO 7,90 7,84 0,8
SiO2 14,32 13,39 6,5
Al2O3 0,34 0,31 8,8
P2O5 2,10 1,94 7,6
Fe total 16 18,01 12,6
MnO 3,58 3,55 1,4
S (CaS) 0,18 0,05 72
TiO2 0,01 0,01 0
O (FeO) 5,34 6,02 12,7
Gaz de convertisseur* [Nm3/t acier] 82,9 83,3 0,5
Composition [% vol.] - - -
CO 87,25 87,35 0,1
CO2 9,87 9,71 2
H2O 1,91 1,92 0,5
N2 0,13 0,12 7,7
H2 0,84 0,86 2,4
SO2 - 0,05 -
Oxygène soufflé
66,16 66,44 0,4
[kg/t acier]
Poussières [kg/t acier] - 18,76 -
*Gaz de convertisseur en amont de la torchère
NB : La composition des poussières fournie par le modèle est présentée dans le tableau V-10,
paragraphe V.4.2

Tableau V- 6 : Analyse comparative des résultats du modèle de convertisseur et des valeurs de


référence

La masse totale des poussières calculée est de 18,76 kg se répartissant en 7,78 kg de grenues ; 1,17 kg
de poussières secondaires et 9,81 kg de fines. Les émissions à la cheminée issues de la combustion de
7% du gaz produit qui est brûlé à la torchère représentent 11,1 kg de CO2 et 8 g de SO2.

Dans le tableau V-7 nous présentons le bilan thermique calculé par le modèle. Celui-ci est comparé à
un bilan thermique provenant de la bibliographie.

- 121 -
Bilan thermique
Entrées
calculé [MJ/t acier]
Enthalpie de la fonte liquide 1053
Oxydation du C (CO) 391
Oxydation de Mn, P, Si 168
Oxydation du Fe 47
Combustion (CO en CO2) 101
Total entrées 1760
Sorties
Enthalpie de l’acier liquide 1352
Enthalpie du laitier 129
Enthalpie du gaz 215
Enthalpie des poussières 26
Pertes d’énergie 38
Total sorties 1760

Tableau V- 7 : Bilan énergétique calculé pour la coulée n° 27815 de Sollac Fos

En comparant le bilan thermique calculé au bilan fourni par la littérature (tableau V-3), nous observons
que les résultats sont du même ordre de grandeur.
Les pertes d’énergie correspondent à une valeur calculée par différence de sorte que le bilan thermique
soit respecté. L’écart par rapport à la valeur de la bibliographie peut provenir du fait que la température
finale du gaz (y compris les poussières) est considérée égale à la température de l’acier (1665°C).

V.4.2 Analyse comparative des résultats

Les erreurs relatives entre les résultats du modèle et les valeurs de référence sont dans leur majorité
inférieures à 10%. Les seules exceptions sont observées pour les teneurs en fer, en soufre et en
oxygène du laitier.
En ce qui concerne les valeurs expérimentales du bilan en fer pour la coulée 27815 de Sollac-Fos
(tableau V-8), celles-ci sont par contre parfaitement cohérentes et le bilan boucle de façon très
satisfaisante.

Entrée [kg/t acier] Sortie [kg/t acier]


Flux Valeurs Valeurs Flux Valeurs Valeurs
massique expérimentales du modèle massique expérimentales du modèle
acier 997,77 997,77
Total
laitier 12,93 14,67
produits 1025,18 1025,18
poussières 14,96 12,74
enfournés
Total 1025,66 1025,18

Tableau V- 8 : Bilan en fer pour le convertisseur : valeurs expérimentales et valeurs calculées

Dans le laitier, le fer se trouve sous forme d’oxydes de fer : FeO et Fe2O3. La teneur en oxygène du
laitier et la teneur en fer représentent alors la participation de ces deux composants à la masse totale
d’oxydes de fer.

Parmi les causes d’erreur possibles pour les teneurs en fer et en oxygène du laitier, on peut citer :
1) La formule (V-16) adoptée pour le calcul de la masse de poussières qui sous-estime la teneur en
fer des poussières (valeur calculée de 12,74 kg par rapport à la valeur expérimentale de 14,96
kg).
C’est ainsi que, dans le modèle, l’écart sur la masse de fer (2,2 kg) se retrouve dans le laitier.
2) Le partage Fe3+/(Fe2++Fe3+) dans le laitier qui est pris égal à 0,33.

- 122 -
Si la teneur en fer du laitier est de 16 % massique et le rapport Fe3+/(Fe2++Fe3+) (en moles) égal à 0,33, la
teneur en oxygène du laitier devrait être égale à 5,34% massique. Cette valeur est confirmée et donc
l‘hypothèse faite sur le partage du fer est juste. L’écart entre la valeur calculée de la teneur en oxygène
du laitier et la valeur expérimentale est strictement lié à l’erreur sur la teneur en fer du laitier.

En ce qui concerne les caractéristiques du laitier, un contenu en fer d’environ 18% en fin d’affinage est
conforme au graphique de la figure V-2.

Pour la teneur en soufre, l’écart observé a probablement pour origine le non bouclage du bilan soufre
entre les valeurs expérimentales relatives aux entrées et celles relatives aux sorties (tableau V-9).

Entrée [g de S/t acier] Sortie [g de S/t acier]


Flux Valeurs Valeurs Flux Valeurs Valeurs
massique expérimentales du modèle massique expérimentales du modèle
acier 100 100
Total laitier 146 40,44
produits 205,3 205,3 poussières 5,3 4,33
enfournés gaz 0 60,5
total 251,3 205,3

Tableau V- 9 : Bilan en soufre pour le convertisseur : valeurs expérimentales et valeurs calculées

L’écart entre la masse de soufre entrant (205,3 g/ t acier) et la masse de soufre sortant (251,3 g/ t acier) est
en effet important, ce qui provient probablement du fait que la teneur en soufre des produits enfournés
est sous-estimée, ceci étant dû à l’absence d’analyse en soufre pour certains enfournements. De plus, la
teneur en soufre du gaz n’est pas disponible pour la coulée analysée. Cette incertitude sur les valeurs
expérimentales nous conduit à ne pas remettre en cause notre démarche.

En ce qui concerne l’humidité du gaz et sa teneur en hydrogène, les valeurs calculées sont très
satisfaisantes. Cela confirme le fait que l’approximation adoptée pour la réaction entre le gaz et l’eau
(relation V-15) n’a pas un effet majeur sur les résultats du modèle. Faute de données, la teneur en
dioxyde de soufre du gaz ne peut pas être vérifiée.
On constate également que la masse d’oxygène soufflé (tableau V-6) est tout à fait satisfaisante en
comparaison avec la valeur expérimentale.

La composition chimique des poussières de convertisseur peut en fait varier fortement d’une coulée à
l’autre comme l’illustre le tableau V-10. Les valeurs données dans ce tableau correspondent à une
composition calculée avec le modèle Bilafo en utilisant des données de Sollac-Fos (coulée 27815), aux
valeurs relatives à une autre coulée d’origine non précisée, et finalement à une composition moyenne
pour Sollac-Fos (Sollac-Fos-Convertisseur, 2004). Pour la composition moyenne des poussières,
aucune information concernant les coulées, le nombre d’échantillons prélevés, la date, etc. n’est
disponible. Compte tenu du fait que la teneur en métaux lourds des produits enfournés n’est pas
disponible (à l’exception du zinc), le calcul de la fraction volatile dans les poussières est simplifié.

[% massique] Fe C S SiO2 Al2O3 CaO MgO MnO P2O5 Zn PbO G


Sollac-Fos
85 0,84 0,03 - - - - - - - - 8,1
Bilafo
Sollac-Fos 0,03-
53 3,1 - 1,5 - 16 2,5 1 0,07 - -
moyenne 0,23
Sollac-Fos
64,5 0,84 0,03 0,36 0,06 2,5 0,1 0,8 0,22 2,25 0,2 -
non précisé
Modèle 67,95 0,03 0,02 1,9 0,08 18,52 2,2 0,5 0,29 6,14 - -
G : gangue
Tableau V- 10 : Composition chimique des poussières de convertisseur
(Sollac-Fos-Convertisseur, 2004)

- 123 -
Les hypothèses effectuées et les approximations du modèle doivent bien évidemment inciter à
considérer ces chiffres avec prudence. Toutefois les ordres de grandeur obtenus sont généralement
proches des mesures effectuées sur des échantillons de poussières de convertisseur. Un écart important
est cependant observé pour les teneurs en carbone et en zinc.
Ces écarts ont pour origine une surestimation de la teneur en zinc des ferrailles (1%) et une sous-
estimation des masses des envols de minerai et des projections métalliques.
L’incertitude sur les compositions expérimentales étant assez importante, la composition des
poussières calculée a été considérée comme plausible par les spécialistes d’Arcelor Research.

V.4.3 Validation du modèle

Pour tester la robustesse et la validité du modèle nous avons réalisé le calcul, avec le modèle, pour la
coulée Fos_2, 22/1/2004. Les valeurs sont fournies par l’A.T.S (A.T.S, 2002). Les données d’entrée
sont présentées dans le tableau V-11.

Produit Masse
Fonte liquide 937,1 kg/t acier
Fonte solide 41,9 kg/t acier
Ferrailles internes 38,7 kg/t acier
Ferrailles externes 30,5 kg/t acier
Pit scrap (déchets) 22 kg/t acier
Minerai 22,5 kg/t acier
Scories 19,1 kg/t acier
Réfractaires 0,2 kg/t acier
Chaux 36 kg/t acier
Dolomie 11,4 kg/t acier
Oxygène 47,42 Nm3/t acier (67,76 kg/t acier)
Azote* 9,2 Nm3/t acier (11,5 kg/t acier)
Argon** 0,5 Nm3/t acier (0,88 kg/t acier)
Total 1239,54 kg/t acier
*La coulée "Fos_2, 22/1/2004" est très spécifique car le débit d’azote de 9,2 Nm3/t acier n’est pas
habituel dans la pratique industrielle (Sollac-Fos-Convertisseur, 2004).
**L’argon est un gaz inerte qui joue ici le même rôle de brassage que l’azote.

Tableau V- 11 : Données d’entrée pour la validation du modèle (A.T.S, 2002)

La composition élémentaire de l’acier visée pour cette coulée, ainsi que la composition du laitier et du
gaz, sont présentées dans l’Annexe V, tableau A-V-2. La composition chimique élémentaire des
produits enfournés dans le convertisseur n’étant pas fournie par (A.T.S, 2002), nous avons pris les
valeurs de la coulée 27815 de Sollac-Fos (Annexe V, tableau A-V-1) en espérant que cette hypothèse
n’affecte pas trop la qualité de cette étape de validation.

Les flux massiques de ferrailles internes, de ferrailles externes et de déchets, ne sont pas introduits
directement dans le modèle mais au travers du flux massique de "légères". La composition chimique
élémentaire de ce flux est gardée identique à celle du tableau A-V-1.

Dans le tableau V-12, nous présentons les résultats de cette nouvelle simulation. Une particularité de
cet essai est que les pertes en acier sont de 8,9 kg. Dans le modèle nous avons tenu compte de cette
valeur ce qui se traduit par un flux massique total de 1008,9 kg d’acier produit.

- 124 -
Données Valeurs Erreurs
Produits
Coulée Fos_2, 22/1/2004 calculées relatives [%]
Laitier [kg/t acier] 88,3 85,21 3,5
Composition [% massique] - -
CaO 51,9 55,5 6,9
MgO 5,8 6,2 6,9
SiO2 13,3 13,3 0
Al2O3 0,8 0,3 63
P2O5 1,9 2 5,5
Fe 16,2 14,5 10,5
MnO 4,8 3,4 29
S 0,01 0,03 -
O 5,4 4,9 9,3
Gaz de convertisseur [Nm3/t acier] 95,2 95,4 0,2
Composition [% vol.] - -
CO 81,5 78,4 3,8
CO2 7,4 8,7 18
H2O 0,9 1,9 -
N2 9,7 9,7 0
H2 - 0,8 -
Ar 0,5 0,5 0
SO2 - 0,02 -
Emissions torchère
- 11,4 -
CO2
- 0,005 -
SO2
Poussières - 19,52 -
Oxygène soufflé
68,4 66,5 2,8
[kg/t acier]

Tableau V- 12 : Analyse comparative des résultats pour la validation du modèle de convertisseur

Les erreurs relatives calculées entre les résultats du modèle et les valeurs mesurées sont significatives
pour les teneurs en oxyde d'aluminium, oxyde de manganèse, l’humidité et la teneur en CO du gaz.
Celles-ci peuvent provenir :
1) des approximations adoptées pour la composition élémentaire des entrants (absence d’un jeu
de données cohérentes),
2) du manque de données au niveau de la composition élémentaire des entrants (teneur en métaux
lourds, en soufre, etc.),
3) du non bouclage du bilan matière pour le cas de référence "coulée Fos_2, 22/1/2004",
4) du taux de combustion pour la répartition du carbone en CO et CO2 dans le gaz.

Dans la pratique industrielle il est en effet difficile de réaliser un bouclage parfait pour le flux total de
matière du fait des incertitudes de mesures. Le modèle assurant un bouclage parfait du bilan matière,
certains écarts constatés sont inéluctables.

- 125 -
V.5 Modélisation physico-chimique du laminoir à chaud pour l’analyse de l’ICV

V.5.1 Présentation du laminoir à chaud

Le laminoir à chaud est le dernier atelier pris en compte dans notre étude. Dans la filière de fabrication
d’acier, il se situe immédiatement après le convertisseur et la coulée continue. Cette dernière n’a pas
été considérée dans notre étude. La brame, qui est un métal brut de solidification, est soumise à une
opération de mise en forme par laminage à chaud. Cette opération est un traitement thermomécanique
puisque l’on combine un cycle thermique et une déformation du métal.
Principalement, le laminage des brames est une réduction d’épaisseur par passage du produit entre
deux cylindres en mouvement de rotation inverse. Le produit de laminage entraîné par effet de
frottement est la bobine de tôle à chaud (en anglais, coil).
La déformation du produit nécessite un apport d’énergie. Cet apport est assuré par le passage des
brames dans un four de réchauffage, situé en amont du laminoir. La chaîne four - laminoir s’appelle le
train continu à chaud et il est présenté schématiquement sur la figure V-7.

Brûleur à
flamme plate Evacuation
Brûleur frontal
des fumées

Défournement Enfournement

Laminoir Four de réchauffage

Figure V- 7 : Vue générale d’un train continu à chaud

Les dimensions d’un four sont d’environ 35 à 55 m de long et de 8 à 15 m en largeur. La fonction la


plus importante du four est d’élever la température de l’acier dans une fourchette qui permet sa mise en
forme avec des taux de déformation importants.
Les brames, pesant de 5 à 30 tonnes et longues de 4 à 14 m, sont enfournées soit à la température
ambiante (~ 15°C) soit tièdes (~ 400°C) et parfois chaudes ( 700°C). La température de réchauffage
dépend des caractéristiques du laminoir, de la durée du cycle de laminage et des dimensions des
produits. Elle se situe aux environs de 1250°C.

Dans les usines intégrées, les fours sont alimentés par des gaz sidérurgiques (gaz de haut fourneau, gaz
de cokerie et gaz de convertisseur). Une condition à respecter est d’avoir une valeur du PCI du gaz
combustible assez élevée et homogène. C’est pourquoi, pour le chauffage des brames dans le four, un
gaz mixte (mélange de gaz de haut fourneau avec du gaz naturel) est généralement utilisé. Pour
améliorer le rendement thermique du four, l’air de combustion est préchauffé jusqu'à 650°C dans un
échangeur de chaleur dans lequel les fumées de combustion passent avant d’être rejetées à la cheminée.
Ainsi le rendement thermique du four est approximativement de 65% (Béranger, 1994).
La puissance de chauffe nécessaire pour amener une tonne d’acier à la température de 1200°C, avec un
rendement de combustion d’environ 65% est de 1260 MJ/t acier pour une température d’enfournement
de 20°C. Si la température d’enfournement est de 700°C, alors le besoin énergétique est de 660 MJ/t
acier (Béranger, 1994). En fonction du type de produit obtenu, les laminoirs à chaud consomment entre
93 et 251 kWh/t acier d’énergie électrique (Quièvrecourt, 2003).

Lorsqu’une brame est réchauffée au four, la formation, puis la fusion ou le détachement de l’oxyde de
fer de sa peau fait diminuer sa masse, c’est ce qu’on appelle les pertes au feu. Celles-ci sont estimées à
2% de la masse du lingot. Dans certains cas, il peut toutefois y avoir augmentation de poids du fait de
l’oxydation. Après le laminage, le produit est refroidi à l’eau pour l’amener à la température souhaitée
pour la mise en bobine.

- 126 -
V.5.2 Types d’émissions engendrées

Pendant le fonctionnement d’un laminoir, les émissions engendrées sont celles issues de la combustion
du gaz pour le réchauffage des brames. Il s’agit donc d’une source d’émission contrôlée. Selon les
données fournies par l’A.T.S (Quièvrecourt, 2003), les émissions de CO2 varient entre 92 et
210 kg/t acier laminé à chaud en fonction de la nature du produit (billettes, barres, bandes, plaques…) et du
gaz utilisé. Selon (I.I.S.I, 1998) les émissions de CO2 sont de 100,5 kg/t acier pour une consommation
énergétique de 930 MJ (assurée principalement par du gaz naturel). Les émissions de CO sont
d’environ 372,8 g/t acier, celles de SO2 de 68,3 g/t acier et celles de NOx sont estimées à 182,1 g/ t acier.
Du fait qu’il s’agit des émissions liées à la combustion, leur nature est donc fortement dépendante du
type de combustible utilisé.

V.5.3 Présentation du modèle de laminoir

Pour la modélisation d’un train continu à chaud, seul le four de réchauffage est pris en compte. Les
phénomènes physico-chimiques considérés sont ceux caractérisant la combustion du gaz pour le
réchauffage des brames.
Dans la plupart des cas, le gaz combustible utilisé est un mélange de gaz de cokerie et de gaz naturel.
Selon (Sollac-Fos, 1998) le mélange est constitué de 66,1% de gaz de cokerie, 2,6% gaz de haut
fourneau et de 31,3% de gaz naturel (valeurs moyennes annuelles). Compte tenu de la composition
chimique de ce mélange, les réactions de combustion qui caractérisent cette étape sont :

CxHy + (x + y/4)O2 xCO2 + y/2H2O, (V-18)


H2+ ½ O2 H2O, (V-19)
CO + ½ O2 CO2, (V-20)
H2S + 3/2 O2 SO2 + H2O, (V-21)
NH3 + 3/4 O2 1/2 N2 + 3/2 H2O. (V-22)

En imposant la température d’enfournement des brames (20°C), la température de réchauffage


(1200°C) et le rendement thermique du four (65%), le modèle calcule l’énergie de combustion.
En considérant que cette énergie est apportée par un gaz constitué par 66,1% de gaz de cokerie, 2,6%
gaz de haut fourneau et 31,3% de gaz naturel, le modèle calcule alors le débit de chaque type de gaz
utilisé. Les autres données de sortie sont : le débit et la composition des fumées ainsi que le débit d’air
de combustion nécessaire.

Pour assurer une oxydation complète des gaz, il est nécessaire de prévoir aux brûleurs un certain excès
d’air de combustion. A titre indicatif, on admet souvent, suivant les installations, une teneur moyenne
en oxygène dans les fumées de l’ordre de 1,5 à 2,5% (SOLLAC, 1976).
Nous avons considéré que la combustion est complète (sans imbrûlés gazeux) avec excès d’air (e).
Dans notre modèle l’excès d’air de combustion a été calculé pour une teneur en oxygène de 2% dans
les fumées (e = 9,23%).

Les entrées du modèle sont donc les compositions chimiques des gaz et leur ratio dans le mélange, la
masse (1027 kg) et la composition de l’acier (tableau V-4). La composition utilisée pour le gaz naturel
est la suivante : 1,15% CO2, 90,64% CH4, 2,08% N2, 4,97 C2H6, 0,87% C3H8, 0,26% C4H10, 0,05%
C5H12. La composition du gaz de cokerie est celle obtenue avec le modèle de cokerie en utilisant
comme données d’entrée celles de l’usine de Sollac-Fos.

Le "flowsheet" Aspen pour le modèle de laminoir à chaud est présenté sur la figure A-V-2 (Annexe V).

- 127 -
V.5.4 Présentation des résultats du modèle

Les résultats de la simulation faite pour une tonne d’acier sont présentés dans le tableau V-12.

Données
Résultats Modèle
industrielles
Energie de combustion 1360 1317
CO2 [kg/t acier laminé] 65,22 dm
SO2 [g/t acier laminé] 524 dm
HCl [g/t acier laminé] 1
Volume des fumées [Nm3sec/ t acier laminé] 304 dm
dm : données manquantes

Tableau V- 13 : Résultats du modèle pour le "laminage à chaud"

Pour assurer l’énergie de combustion de 1360 MJ/ t acier laminé, la consommation en gaz combustibles
calculée par le modèle est de 10,7 Nm3 de gaz naturel et de 43,66 Nm3 de gaz de cokerie et 11,27 Nm3
gaz de haut fourneau. L’air de combustion nécessaire calculé (9,23 % d’excès d’air) est de 357 Nm3.
Comme nous pouvons l’observer, seul le calcul de l’énergie de combustion a pu être comparé aux
données industrielles. En considérant que cette valeur est cohérente, et à partir des facteurs d’émission
du gaz naturel (2,045 kg/Nm3), du gaz de cokerie (0,845 kg/Nm3) et du gaz de haut fourneau
(0,835 kg/Nm3) (Quièvrecourt, 2003), nous avons estimé que les émissions de CO2 pour le laminage à
chaud sont d’environ 68,2 kg/t acier laminé. Cette valeur est du même ordre de grandeur que celle calculée
par le modèle.

V.6 Conclusions

Dans ce chapitre, nous avons montré que la mise en œuvre d’un modèle numérique simplifié pour le
convertisseur permet de réaliser les bilans de matière et d’énergie de cette unité industrielle. Par
ailleurs, le modèle développé est capable de donner avec une précision satisfaisante le débit et la
composition du gaz de convertisseur, la masse et la composition du laitier ainsi qu’une estimation de la
composition des poussières. L’analyse comparative entre le bilan matière calculé et le bilan matière de
référence donne des résultats satisfaisants.

Malgré le manque de données pour l’atelier de laminage, nous avons développé un modèle simplifié du
four de réchauffage. Ce modèle nous permet de calculer l’énergie nécessaire pour le réchauffage de
brames ainsi que les émissions de CO2 de SO2 et HCl.

Il serait intéressant, par la suite, de modéliser le phénomène de combustion de certains déchets


intervenant lors de l’enfournement des ferrailles dans le convertisseur car celui-ci est à l’origine d’un
flux non-contrôlé d’émissions. Pour cela, nous devons toutefois disposer de données supplémentaires
comme les flux de matières résiduelles contenues dans les ferrailles et leurs compositions chimiques
moyennes.

Pour le futur, il serait également intéressant de prendre en compte la valorisation de la chaleur sensible
du gaz de convertisseur.

- 128 -
CHAPITRE VI

UTILISATION DES MODELES AVEC LA BASE DE DONNEES "DE


REFERENCE" PROPOSEE DANS LE CADRE DU PROJET "ULCOS"

Notre premier objectif dans ce chapitre est de tester le comportement des modèles en réalisant, pour
chaque unité, des simulations avec des données d’entrée correspondant à une base de données "de
référence" développée au sein du projet ULCOS, et en comparant nos résultats avec ceux fournis par
cette même base.

Un deuxième objectif, qui est en même temps l’objectif final de notre travail, est de prouver la maturité
de la démarche adoptée pour la réalisation de l’inventaire de la filière classique de production d’acier.
Cet objectif sera réalisé en mettant en œuvre le logiciel GaBi 4 (cf. paragraphe I-3).

La base de données "de référence" (en anglais "benchmark") a été développée dans le cadre du projet
européen ULCOS dans le but de répondre à la demande d’un jeu des données cohérent qui soit
représentatif d’une usine sidérurgique actuelle. Les discussions au sein d’ULCOS ont montré qu’il était
difficile de retenir une usine spécifique comme représentative de l’ensemble des usines sidérurgiques
européennes. C’est pourquoi il a été décidé de définir une usine "virtuelle" basée sur les moyennes
européennes des usines utilisant des technologies représentatives d’un bon fonctionnement actuel. Les
données relatives à cette usine virtuelle constituent une base construite sur Excel est qui assure la
cohérence des données en termes de bilan en carbone et en énergie.
La base de données donne également une estimation des émissions de CO2 pour la filière classique de
production d’acier. Ainsi, en fonction de la teneur en carbone des flux de matières en entrée, la base
propose des valeurs "de référence" des émissions de CO2 pour chaque unité de production.

Pour notre étude, cette base de données "de référence" a été fournie par le sous-projet SP9 (de Lassat,
2005). Ainsi, notre modèle reprend l’ensemble des données d’entrée proposées par le sous-projet SP9
et les résultats des modèles sont comparés avec les données de sortie. En termes d’émissions, seules les
émissions de CO2 sont disponibles pour comparaison.
Il est important de préciser que certaines données d’entrée nécessaires pour les modèles ne sont pas
disponibles dans les fichiers du SP9. Il s’agit de la composition chimique des flux de matière et de
différents paramètres tels que le taux de matières volatiles et le taux de cendres des charbons, etc. En
conséquence nous avons cherché ces informations dans la littérature spécialisée, en essayant de rester
proche des conditions imposées.
Pour répondre aux besoins des modèles, nous avons également utilisé la base de données caractérisant
la mise au mille moyenne pour les usines d’agglomération et pour les hauts fourneaux européens
(Arcelor-Research, 2004). L’utilité de cette base vient du fait qu’elle fourni les compositions
élémentaires des produits et coproduits de ces deux catégories d’usines, ainsi que plusieurs paramètres
(températures des flux d’entrée ou de sortie, humidité de la charge, teneur en Fe++ de l’aggloméré,
etc.).
Le "bon comportement" des modèles dans la phase de comparaison des résultats obtenus avec ces
simulations sera considéré comme étant une étape de validation de l’approche adoptée pour la
réalisation de l’ICV de la filière classique de production d’acier.
Le deuxième objectif, consistant à prouver la maturité de la démarche basée sur le couplage ACV-
modélisation physico-chimique des systèmes, implique la mise en œuvre du logiciel GaBi 4. Ce

- 129 -
logiciel est utilisé pour formaliser l’inventaire calculé avec les modèles Aspen. Il permet en particulier
le passage de l’unité de référence à l’unité fonctionnelle du système (une tonne de bobines laminées à
chaud). Ainsi nous allons mettre en œuvre deux flowsheet GaBi 4 complets pour la filière sidérurgique
classique :
un premier basé sur l’inventaire calculé avec les modèles en utilisant les données d’entrée de
l’usine de Sollac-Fos,
un deuxième basé sur l’inventaire calculé avec les modèles en utilisant les données d’entrée
correspondant a la base de données "de référence" (données du SP9).
Un flowsheet GaBi 4 pour la base de données de l’I.I.S.I (I.I.S.I, 1998) nous a été fourni par nos
partenaires du projet ULCOS (SP9-WP2).
Finalement, l’analyse comparative des résultats issus de GaBi 4 pour ces trois bases de données nous
permettra de conclure quant à la validité de la démarche.

Tout d’abord, nous présentons ci-dessous les résultats des simulations faites avec chacun des modèles
en utilisant les données d’entrée issues du SP9 (que nous appellerons "données du SP9" dans la suite
du texte) en prenant soin de préciser les estimations faites.

VI.1 Le modèle de l’usine d’agglomération

VI.1.1 Données d’entrée

Pour l’usine d’agglomération les principales entrées du modèle sont : l’énergie utile pour l’allumage,
les compositions et quantités des enfournements, le titre massique en Fe++ de l’aggloméré, la teneur en
oxygène des fumées de cuisson.
Pour des raisons de simplification quelques paramètres tels que la température moyenne des flux
sortants et la teneur en oxygène des fumées de cuisson ont été considérés identiques au cas de l’usine
Sollac-Fos.
Selon la base de données des moyennes européennes pour l’années 2002 relative à l’usine
d’agglomération (Arcelor-Research, 2004), la teneur en Fe++ de l’aggloméré est de 5,79%. Cette valeur
à été prise en compte pour la présente simulation.
Les flux massiques d’entrée sont donnés dans le tableau VI-1.

Nature de l’entrée Teneur en


Quantité
[kg/ t agglo] carbone
Minerai de fer 818,19 0,03 %mas.
Fines d’aggloméré* 90 0,01 %mas.
Fines de minerai calibré 14,6 0,03 %mas.
Fines de retour à chaud 340 0,01 %mas.
Battitures 14,46 0,2 %mas.
Poussières de gaz de haut
5,5 35 %mas.
fourneau
Castine 128 12 %mas.
Chaux 9 0,7 %mas.
Olivine 21 0,01 %mas.
Fines de coke 32,5 88 %mas.
Poussier de coke 4,73 86 %mas.
Anthracite 11,27 81 %mas.
Humidité [6,3%] 77,27 0
Gaz de cokerie (allumage) 75 MJ/t agglo. 12,16 kg/GJ
Electricité [kWh/t agglo.] 35 -
* Fines de criblage obtenues au pied du haut fourneau

Tableau VI- 1 : Données d’entrée pour le modèle d’agglomération

- 130 -
Pour permettre la simulation, quelques approximations ont été faites pour les compositions et les
quantités de matières enfournées. Tout d’abord les flux massiques des fines d’aggloméré et des fines
de minerai calibré sont considérés comme un flux unique de 104,6 kg de fines d’aggloméré. La masse
de fines de retour à chaud (fines de criblage provenant du tri effectué en sortie de chaîne) n’étant pas
connue en termes de moyennes européennes (données du SP9), nous l’avons prise égale à 340 kg
(Arcelor-Research, 2004) comme pour la simulation de l’usine de Sollac-Fos. Les compositions du
minerai de fer, des fines de retour d’aggloméré et des fines de retour à chaud sont également celles
utilisées dans le modèle "agglomération" pour la simulation de l’usine de Sollac Fos.
Les compositions des déchets (battitures et poussières de haut fourneau) sont données dans l’Annexe
VI (tableaux A-VI-1 et A-VI-2). Les principaux constituants sont donnés en mg/kg déchets.
En sachant que la composition du poussier de coke est approximativement la même que celle du coke,
la masse totale de combustible est prise égale à 37,23 kg de coke. En prenant comme base la teneur en
carbone du coke proposée dans la base de données du SP9 (88 % C), nous pouvons utiliser la
composition élémentaire du coke fournie par le modèle "cokerie" avec les données d’entrée du SP9
(voir sous-chapitre VI-2). Le taux de matières volatiles du coke est pris par défaut égal à 1%. La
composition de l’anthracite est la même que celle utilisée dans le modèle "agglomération" de Sollac-
Fos (Annexe II, tableau A-II-2). Les compositions des cendres sont celle proposée par E. Hess pour
l’anthracite (Annexe II, tableau A-II-2) et celle proposée dans le tableau A-VI-3 (Annexe VI) pour le
coke. Pour l’allumage, la composition du gaz de cokerie est celle issue du modèle "cokerie" pour les
données du SP9 (voir tableau VI-7 dans le sous-chapitre VI-2).

VI.1.2 Résultats de la simulation

Compte-tenu des approximations faites, nous proposons une simulation pour une tonne d’aggloméré et
pour les données d’entrée présentées dans le tableau VI-1. Les résultats sont présentés dans le tableau
VI-2.

Données Modèle
Résultats
SP9 Aspen
Aggloméré [kg/t agglo.] 1000 1000
Fines de retour à chaud [kg/t agglo.] - 363
Gaz de cokerie (allumage) [Nm3/t agglo.] 3,64 3,63
Fumées [Nm3/t agglo.]* - 1316,74
Déchets totaux [kg/t agglo.] - 3,55
Emissions totales de CO2 [kg/t agglo.]** 220,74 215,79
* Mesurées sur sec
** Les émissions totales de CO2 prennent en compte la masse de CO2 équivalente au CO.

Tableau VI- 2 : Résultats du modèle "agglomération"

Comme nous pouvons l’observer dans le tableau ci-dessus, pour les émissions de CO2, la valeur
moyenne issue des données du SP9 confirme le résultat du modèle.

La masse des fines de retour à chaud calculée par le modèle est en fait de 363 kg/t agglo. et est donc
légèrement supérieure à la masse des fines à chaud en entrée estimée à 340 kg/t agglo.. L’origine de cet
écart semble être une sous-estimation de la masse totale des entrants dans les données du SP9.

Pour l’installation de traitement des fumées, les masses des additifs nécessaires sont : 31 g/t agglo. de
chaux éteinte, 1,23 kg/t agglo. d’eau et 20 g/t agglo. de charbon actif. La composition finale des fumées
(calculée en aval de l’installation de traitement) et leur charge en polluants sont présentées dans le
tableau VI-3.

- 131 -
Composition des fumées
Modèle Aspen
d’agglomération [% vol. sec]
O2 14,60
CO 1,25
CO2 7,09
N2 77
Type de polluant Modèle Aspen
NO [g/t agglo.] 431
CH4 [g/t agglo.] 75
SO2 [g/t agglo.] 291
HCl [g/t agglo.] 1
Pb [g/t agglo.] 3,4
Hg [mg/t agglo.] 44
Cd [mg/t agglo.] 58
Poussières [g/t agglo.] 1,01

Tableau VI- 3 : Composition finale des fumées d’agglomération

La composition élémentaire de l’aggloméré calculée par le modèle est donnée dans le tableau A-VI-4,
Annexe VI. Sur la figure VI-1, cette composition est comparée à la composition moyenne européenne
fournie par (Arcelor-Research, 2004).

61,8 62

60

45
[% massique]
30

15 5,23 8,63 8,46


5,19 1,65 1,63 1,39 1,37 1,11 1,1

0
Fe total SiO2 CaO CaO/SiO2 MgO Al2O3

Modèle Données moyennes

Figure VI- 1 : Analyse comparative des résultats pour la composition de l’aggloméré

Comme nous pouvons l’observer, la composition de l’aggloméré obtenue par le modèle est comparable
à la moyenne européenne.

- 132 -
VI.2 Le modèle de la cokerie

VI.2.1 Données d’entrée

Les données d’entrée pour le modèle de la cokerie sont (cf. chapitre III) : l’énergie de chauffage, le
type de combustible, la masse, la composition du mélange de charbons sur sec, le TMV, le taux de
cendres et l’humidité de la charge.
Dans la base des données du SP9, les données d’entrée disponibles sont listées dans le tableau VI-4.

Teneur en
Nature de l’entrée Quantité
carbone
Charbon 1275 kg/t coke 80,5% mas.
Gaz de cokerie 252 MJ/t coke 12,16 kg/GJ
Gaz de haut fourneau 3318 MJ/t coke 74,2 kg/GJ
Electricité 43 kWh/t coke -

Tableau VI- 4: Données d’entrée disponibles pour le modèle de la cokerie (de Lassat, 2005)

Il est également nécessaire de fournir au modèle la composition du mélange de charbon utilisé, mais
cette information n’est pas disponible dans la base de données du SP9. C’est pourquoi nous avons
défini un mélange de charbons à coke "virtuel" tel qu’il soit en accord avec la teneur en carbone du
mélange proposé par le SP9, étant entendu que c’est ce paramètre qui influe le plus sur les émissions
de CO2.
C’est ainsi que nous avons extrait de la littérature deux types de charbons à coke ayant une teneur en
carbone de 80,5%. Il s’agit des charbons Polonais T34 et MOS 3 utilisés par la cokerie de Seraing
(Isler, 2005). Pour la présente simulation, la composition élémentaire du charbon ainsi que la teneur en
cendres et l’humidité, ont ainsi été pris égaux à ceux d’un mélange de charbons Polonais T34 (50%) et
MOS 3 (50%). Ces informations sont détaillées dans le tableau VI-5.

Composition
C H N S O Cl Cendres Total Humidité
du mélange*
[% massique] 80,5 4,64 1,72 0,75 4,93 0,12 7,35 100 6,75
* Composition élémentaire du mélange de charbons sur sec et hors matières volatiles

Tableau VI- 5 : Principales caractéristiques du mélange de charbons Polonais T34 (50%) et MOS 3
(50%)

En ce qui concerne, le taux de matières volatiles, il faut rappeler que celui mesuré en laboratoire pour
les différents mélanges de charbons est supérieur au TMV réel, du fait de la complexité des liaisons
chimiques des éléments constituants. Ainsi, pour la production de coke métallurgique, seuls les
mélanges de charbons dont le TMV réel est compris entre 22% et 25% sont utilisés (Isler, 2005).
C’est pourquoi, nous avons utilisé dans le modèle un TMV virtuel du mélange égal à 24% (valeur
moyenne) et non la valeur réelle du mélange "virtuel" proposé ci-dessus, car celle-ci aurait été trop
éloignée de la réalité industrielle. La composition des cendres (Annexe VI, tableau A-VI-3) est celle
mesurée pour le mélange considéré mais ramenée à 100%.
Pour le chauffage du four à coke, le calcul des produits de combustion du mélange de gaz de cokerie et
de gaz de haut fourneau est similaire à celui décrit précédemment. La simulation est faite pour les
compositions de gaz obtenues par les modèles Aspen "cokerie" et "haut fourneau" et en utilisant les
données d’entrée du SP9 (voir le tableau VI-7 et la figure VI-2).

- 133 -
VI.2.2 Résultats de la simulation

Tout d’abord nous présentons les résultats en termes de flux massiques (tableau VI-6), puis de
compositions du gaz de cokerie et du coke.

Données Modèle Erreurs


Produits de cokéfaction
SP9 Aspen relatives [%]
Coke [kg] 1000 1000 0
Poussiers de coke [kg/t coke] 16 5,82 64
Goudrons [kg/t coke] 37 35,07 5,2
Gaz de cokerie* [Nm3/t coke] 393,1 410 4,3
Huiles légères (C6H6 équ.) 11,65 12,1 3,9
Sulfate d’ammonium - 11,70 -
Eaux ammoniacales** [kg/t coke] - 138,08 -
Gaz de torchère (2,2 %) [Nm3/t coke] 8,84 9,09 4,4
* Le débit de gaz est donné sur sec.
** Eaux chargées en polluants après l’étape de traitement du gaz.

Tableau VI- 6 : Analyse comparative entre les produits de cokéfaction calculés par le modèle et les
données du SP9

Le débit de gaz de cokerie donné dans le tableau VI-6 ("Données SP9") est calculé à partir de la
production de gaz donné en MJ (8093 MJ) et du PCI du gaz (20,589 MJ/Nm3) (de Lassat, 2005).

L’importance de l’erreur constatée sur la masse de poussiers de coke est peut-être liée à la prise en
compte de la perte en coke par combustion entre les étapes de défournement et d’extinction.

Le débit de gaz fourni par le modèle est calculé après prélèvement du gaz brûlé à la torchère. Le
tableau VI-7 présente sa composition, qui est comparée à celle proposée par le SP9.

Composition du gaz Données Modèle


de cokerie [% vol. sec] SP9 Aspen
CO 4,91 6,15
CO2 1,52 1,40
H2 62,85 62,14
N2 2 0,95
CH4 24,7 26,77
C2H6 1,15 0,39
C2H4 2,01 1,81
C5H12 0,86 -
H2S - 0,36
NH3 - 0,02

Tableau VI- 7 : Comparaison de la composition finale du gaz de cokerie calculée avec celle
proposée par le SP9 (de Lassat, 2005)

Comme nous pouvons l’observer, la composition du gaz calculée est relativement proche de celle de
référence. Les différences observées entre ces valeurs sont liées principalement aux approximations du
modèle mais aussi au fait que l’on compare des valeurs moyennes. Par ailleurs, dans notre modèle, le
composant C5H12 n’est pas calculé.
La composition du coke calculée par le modèle est la suivante: 88,16% C, 0,56% H, 0,59% S, 1,36% N
et 9,33% de cendres.
Les émissions calculées par le modèle sont présentées dans le tableau VI-8. Dans le même tableau
nous avons comparé les émissions de CO2 issues du modèle à celles proposées par le SP9 (à partir du
bilan carbone sur les flux de matières en entrée).

- 134 -
Emissions Données Modèle
[kg/t coke] SP9 Aspen
CO2 (chauffage batteries) 925,77 851,97
CO2 (torchère) 7,93 7,01
CO2 (non contrôlé)* - 32,82
CO (chauffage batteries) - 8,62
Emissions totales de CO2** 933,7 905,3
SO2 (total) - 0,22
HCl (total) - 0,18
*Issues de la combustion du coke entre les étapes de défournement et d’extinction du coke
** Les émissions totales de CO2 prennent en compte la masse de CO2 équivalent au CO.

Tableau VI- 8 : Emissions totales calculées pour la cokerie

Le gaz de cokerie brûlé à la torchère représente 2,2% du total produit (de Lassat, 2005). Les émissions
de SO2 sont liées à la combustion du coke à l’air libre, à la torchère et au chauffage du four. Celles de
HCl sont liées uniquement au chauffage du four.
Les débits de gaz nécessaires pour répondre au besoin énergétique sont calculés en tenant compte de la
combustion incomplète même en présence d’excès d’air (cf. modèle "cokerie"). Ainsi, pour assurer un
besoin énergétique de chauffage de 3570 MJ/t coke, il est nécessaire de brûler 17,7 Nm3 de gaz de
cokerie et 986 Nm3 de gaz de haut fourneau.

VI.3 Le modèle de haut fourneau

VI.3.1 Données d’entrée

Les flux massiques nécessaires pour la simulation relative au haut fourneau en utilisant les données du
SP9 sont présentés dans le tableau VI-9.

Teneur en
Nature de l’entrée Quantité
carbone
Aggloméré [kg/t fonte] 992,23 -
Minerai calibré [kg/t fonte] 150 -
Boulettes [kg/t fonte] 435 -
Charbon [kg/t fonte] 194,64 80,6 % massique
Gaz CO (cowper) [MJ/t fonte] 473 12,16 kg/GJ
Gaz HF (cowper) [MJ/t fonte] 1107 74,2 kg/GJ
Oxygène haute pression [Nm3/t fonte] 51 -
Azote [Nm3/t fonte] 4,25 -
Electricité [kWh/t fonte] 91,2 -

Tableau VI- 9 : Données d’entrée pour le modèle de haut fourneau

Pour simplifier les calculs, la composition chimique de la charge minérale a été considérée comme
étant équivalente à la composition de l’aggloméré.
La composition de l’aggloméré est celle obtenue avec le modèle "agglomération" en utilisant les
données du SP9 (tableau A-VI-4, Annexe VI). Des corrections de composition ont toutefois été faites
pour les teneurs en MnO=0,258% et P2O5=0,092% (Wakelin, 1999). La composition corrigée est
ensuite ramenée à 100%. Ces corrections ont été nécessaires du fait des teneurs insuffisantes de ces
composants par rapport au besoin du haut fourneau (lorsque le bilan matière n’est pas satisfait, Aspen
délivre en effet un message d’erreur et le calcul est impossible ; il est donc nécessaire d’assurer le
bouclage du bilan matière). La nécessité de cette légère correction, par rapport à l’ensemble du jeu de

- 135 -
données considéré, est probablement due à une sous estimation de ces composants dans le minerai de
fer.

La composition du coke (88% C) correspond à la fois à la composition donnée par SP9 et à celle
donnée par le modèle "cokerie" en utilisant le mélange de charbons polonais T34 et MOS 3. La
composition des cendres reste inchangée (tableau A-VI-3). Pour le charbon d’injection nous avons
utilisé la composition du mélange Polonais T34 (50%) et MOS 3 (50%), car la teneur en carbone
(80,5% C) correspond à celle de référence. La température du charbon à l’injection est considérée
égale à 80°C.

Comme cela a été précisé dans le chapitre IV, le modèle nécessite d’imposer la composition
élémentaire de la fonte. Cette composition correspond à la moyenne européenne donnée par (Arcelor-
Research, 2004) : 94,64% Fe, 4,402% C, 0,53% Si, 0,32% Mn, 0,072% P et 0,036% S (% mas.). La
température de la fonte à la sortie du haut fourneau est imposée à la valeur moyenne de 1480°C
(Arcelor-Research, 2004). L’humidité du vent est prise égale à 15,2 g/Nm3 et la température du vent au
niveau de tuyères est prise égale à 1142°C (Arcelor-Research, 2004).

Pour la présenté simulation Oméga a été pris égal à – 0,01.

En ce qui concerne le chauffage du vent, les gaz de cokerie et de haut fourneau utilisés ont les
compositions données par les modèles correspondants en utilisant les données du SP9.

Comme reporté dans le tableau VI-9, la consommation totale d’électricité est de 91,2 kWh/t fonte. Cette
valeur englobe la consommation d’électricité du "haut fourneau" lui-même ainsi que celle des
soufflantes à vent. D’après les données issues du SP9, 20 kWh/t fonte d’énergie électrique sont toutefois
récupérés.
C’est pourquoi, pour la suite du calcul du bilan d’énergie électrique, nous allons considérer que la
consommation d’énergie électrique pour l’atelier "haut fourneau" n’est que de 71,2 kWh/t fonte, c’est-à-
dire la différence entre le besoin réel et l’énergie récupérée.

VI.3.2 Résultats de la simulation

Nous avons résumé dans le tableau VI-10 les principaux flux massiques donnés par le modèle. Dans le
même tableau, nous faisons une comparaison entre ces résultats et les valeurs disponibles dans la base
de données du SP9.

Données Modèle Erreurs


Résultats
SP9 Aspen relatives [%]
Fonte [kg/t fonte] 1000 1000 0
Laitier [kg/t fonte] 260 292
Poussières [kg/t fonte] 10 - 8,1
Boues [kg/t fonte] 5 -
Gaz de gueulard* [Nm3/t fonte] 1425,90 1468,45 3
(Température du gaz [°C]) (135) (132) (2,2)
Charge minérale [kg/t fonte] 1577,23 1606,44 1,9
Coke [kg/t fonte] 286,72 284 0,9
Vent [Nm3/t fonte] 868,8 941,48 8,4
* Le débit de gaz de gueulard (sur sec) est calculé après prélèvement du gaz brûlé à la torchère.

Tableau VI- 10 : Résultats du modèle de haut fourneau relatifs aux flux de matière sortants

- 136 -
Les résultats fournis par le modèle sont tout à fait satisfaisants. La masse de coke calculée par le
modèle est proche de la valeur moyenne. La faible différence observée provient a priori de la non prise
en compte des poussières et des boues de haut fourneau.
Sur la figure VI-2 nous présentons la composition du gaz de gueulard fournie par le modèle. Cette
composition est comparée à celle proposée par le SP9.

48,7 49,8 50,7 51,0


50
40
23,1 21,9 23,8 22,7
[% vol.] 30
20
10 4,4 5,6
0,0 0,011
0
CO CO2 H2 N2 HCl CO2/(CO+CO2)
Données du SP9 Modèle

Figure VI- 2 : Composition du gaz de haut fourneau

Comme nous pouvons l’observer, la composition du gaz de gueulard calculée sur sec est voisine de
celle proposée par le SP9 et le rapport CO2/(CO2 + CO) dans le gaz que nous avons obtenu par le
calcul est confirmé par celui issu de la composition fournie par le SP9. Le rapport H2/(H2 + H2O)
calculé est de 48,6 % mais celui-ci ne peut pas être comparé à la valeur issue des données du SP9 car
l’humidité du gaz de référence n’est pas connue.

Concernant la différence entre la teneur en hydrogène du gaz calculée et la valeur donnée par le SP9,
des éléments ont été donnés dans le chapitre IV relatif au modèle de haut fourneau.
Sur la figure VI-3, la composition du laitier calculée par le modèle est comparée à la composition
moyenne européenne proposée par (Arcelor-Research, 2004).

46,3
39,7
40 35,8
31,5
30

20
12,1 10,2
9,3 8,1
10
1,0 1,1 0,5 0,4 0,2 0,2 0,30,02 1,1 1,5
0
CaO MgO Al2O3 SiO2 S K2O Na2O Mn CaO/SiO2

Données moyennes Modèle

Figure VI- 3 : Composition du laitier de haut fourneau

Pour la composition du laitier, les différences entre les valeurs calculées et les moyennes européennes
sont significatives. L’origine principale de ces différences réside dans les approximations faites pour la
composition de la charge minérale (approximée à la composition de l’aggloméré). Il faut en effet

- 137 -
préciser que la gangue de la charge minérale est le flux principal "responsable" de la formation du
laitier et que la composition chimique de la gangue varie d’un produit à l’autre, que ce soit les
boulettes, l’aggloméré ou le minerai calibré. Des explications justifiant ces différences ont été données
dans le chapitre IV.

A partir des compositions des gaz sidérurgiques et du besoin énergétique des cowpers, le modèle
calcule les débits de gaz nécessaires pour le chauffage du vent : 25,6 Nm3/t fonte de gaz de cokerie et
328,5 Nm3/t fonte de gaz de haut fourneau.

Les résultats du modèle en termes d’émissions liées au chauffage du vent et à la combustion du gaz de
gueulard à la torchère (3,4 % de la production totale) (de Lassat, 2005) sont présentés dans le tableau
VI-11.

Résultats Données Modèle Erreurs


[kg/t fonte] SP9 Aspen relatives
CO2 332,1 352,9 9,6
SO2 - 0,264 -
HCl - 0,07 -

Tableau VI- 11 : Résultats du modèle de haut fourneau relatifs aux émissions

Pour les émissions de CO2, la différence entre la valeur calculée et les données du SP9 est liée au fait
que, dans le modèle, nous tenons compte du gaz brulé à la torchère. En effet, pour le cas du haut
fourneau, la base de données du SP9 ne tient pas compte de cette source d’émission de CO2.

VI.4 Le modèle de convertisseur

VI.4.1 Données d’entrée

Les entrées du modèle de convertisseur (en termes de flux massiques), fournies par la base de données
du SP9, sont présentées dans le tableau VI-12.

Nature des "flux" Quantité


Fonte liquide [kg/t acier] 885
Fonte solide [kg/t acier] 18,5
Ferrailles internes [kg/t acier] 29,52
Ferrailles externes [kg/t acier] 135,31
Minerai de fer [kg/t acier] 10
Castine [kg/t acier] 0,5
Chaux [kg/t acier] 43,5
Dolomie [kg/t acier] 9
Gaz de cokerie [MJ/t acier] 85
Azote [Nm3/t acier] 3
Argon [Nm3/t acier] 0,5
Total entrées 1206,96
Electricité [kWh/t acier] 25

Tableau VI- 12 : Données d’entrée pour le modèle de convertisseur

La composition de la fonte liquide est la même que celle imposée dans le modèle du haut fourneau en
utilisant les données du SP9. Les compositions élémentaires des autres entrants, ainsi que la
température finale des sortants sont les mêmes que celles utilisées dans le modèle de convertisseur mis
en œuvre pour simuler le cas de Sollac-Fos (Annexe V, tableau A-V-1). La composition visée pour le

- 138 -
produit "acier" n’est pas disponible dans la base de données des moyennes européennes. C’est
pourquoi nous avons imposé dans le modèle la composition de l’acier produit à Sollac-Fos et présentée
dans le tableau V-4, chapitre V.
Nous avons également imposé à 22 kg/t acier la quantité des envols et des projections de convertisseur,
présente dans les poussières produites (de Lassat, 2005). Le gaz brûlé à la torchère représente 7% de la
production totale du gaz de convertisseur. La composition du gaz de cokerie utilisée est la même que
celle obtenue avec le modèle de la cokerie en utilisant les données du SP9 (tableau VI-7).

VI.4.2 Résultats de la simulation

Le tableau VI-13 présente les masses de laitier, de poussières et le volume de gaz de convertisseur
calculé après prélèvement du gaz brûlé à la torchère, pour une tonne d’acier produit. Dans le même
tableau, nous présentons également le débit d’oxygène nécessaire pour l’oxydation de la charge.

Données Modèle Erreurs


Nature des "flux"
SP9 Aspen relatives [%]
Laitier [kg/t acier] 96,00 73,5 23,5
Poussières [kg/t acier] - 23,66 -
Gaz de convertisseur * [Nm3/t acier] 70,32 73,16 4,0
Oxygène [kg/t acier] 72,31 65,1 10
* Valeur calculée sur sec

Tableau VI- 13 : Analyse comparative des résultats pour le modèle de convertisseur

Pour la masse de laitier, la différence entre la valeur calculée et la valeur proposée par le SP9 semble
provenir d’une sous-estimation du flux total de matière entrant dans le convertisseur. En effet, la masse
totale des entrants n’est pas suffisante pour produire 96 kg de laitier. Ce résultat met en évidence le fait
que, dans certains cas, les flux de matières proposés par le SP9 pour le scénario de "l’usine virtuelle"
ne satisfont pas correctement les bilans matières.

Les émissions totales calculées par le modèle sont présentées dans le tableau VI-14.

Données Modèle
Emissions
SP9 Aspen
CO2 (fumées) [kg/t acier] 46,51 0,87
CO2 (torchère) [kg/t acier] 8,60 10,15
Emissions totales de CO2 [kg/t acier] 55,11 11,02
SO2 (fumées) [g/t acier] - 30

Tableau VI- 14 : Emissions totales calculées par le modèle de convertisseur

Dans le modèle, les deux sources de CO2 sont : la combustion du gaz de cokerie (85 MJ) et la
combustion du gaz à la torchère (7% du total du gaz produit). La différence entre la valeur calculée et
la valeur du SP9 est très importante. A priori, la valeur de 55,11 kg CO2/t acier proposée par le SP9
inclut probablement une autre source de CO2.
Nous pensons effectivement que la masse de CO2 proposée par le SP9 ne provient pas uniquement
d’un calcul du bilan carbone (comme pour les autre cas), mais qu’elle englobe d’autres émissions, par
exemple les émissions diffuses libérées pendant l’enfournement et le transvasement de l’acier dans la
poche. Compte tenu du fait que notre modèle ne prend pas en compte les émissions diffuses, nous
avons introduit directement dans GaBi 4 la valeur donnée par le SP9, c’est-à-dire 55,11 kg CO2/t acier.

Comme l’illustre la figure VI-4, il s’avère que la composition du gaz de convertisseur calculée par le
modèle est également assez différente de la composition proposée par le SP9.

- 139 -
100 85,8
80 71,5

60
[% vol.]
40
11,5 15,0
20 9,5 0,7 3,9 0,2 0,0
2,0
0
CO
CO CO2
CO2 H2
H2 N2
N2 SO2
SO2
Modèle Données du SP9

Figure VI- 4 : Analyse comparative des résultats pour la composition du gaz de convertisseur

Nous observons une différence importante entre la teneur en azote du gaz calculée et la valeur de
référence. Si la teneur en azote du gaz est de 15%, le débit d’azote soufflé devrait être de 11 Nm3/t
acier (0,15 x 75,62 Nm3 de gaz produit). Dans les données d’entrée, le débit d’azote soufflé n’est que
de 3 Nm3/t acier (tableau VI-12).
D’après différentes sources bibliographiques (Fruehan, 1998) (Birat, 2003) (Meyer, 1990) (Huber,
2005), dans la pratique industrielle, le débit d’azote soufflé reste inferieur à 1 Nm3/t acier. Compte tenu
de ces observations, la valeur proposée par le SP9 semble difficilement comparable à notre calcul.
La différence observée provient a priori de la prise en compte, dans les données du SP9, d’entrées d’air
parasite dans le système de traitement du gaz de convertisseur. Si cette pollution intervient après le
refroidissement du gaz, celui-ci devrait toutefois contenir aussi de l’oxygène. Si la pollution intervient
par contre dans une zone où le gaz se trouve encore à haute température, l’oxygène de l’air entrera en
réaction avec les autres constituants, en particulier avec l’hydrogène. Précisons que de tels
phénomènes sont difficilement contrôlables. C’est pourquoi, dans notre modèle, les entrées d’air
parasite ne sont pas prises en compte.
La surestimation de la teneur en azote dans le gaz a de plus comme conséquence directe la dérive des
teneurs des autres constituants puisqu’ils sont donnés en pourcentages volumiques. De plus, le PCI du
gaz calculé par le modèle est légèrement supérieur (10,72 MJ/Nm3) à celui proposé par le SP9
(9,24 MJ/Nm3).
Nous rappelons qu’aucune donnée industrielle n’est disponible pour la teneur en dioxyde de soufre du
gaz. Dans le tableau VI-15 nous présentons la composition du laitier de convertisseur obtenue par le
modèle.

Composition du laitier [% massique]


S 0,16
SiO2 13,45
CaO 58,3
Al2O3 0,16
MgO 4,3
FeO 11,38
Fe2O3 6,32
MnO 4,09
TiO2 0,01
P2O5 1,63
La teneur en fer total est de 11,5%.

Tableau VI- 15 : Composition du laitier de convertisseur calculée

A partir de différentes sources disponibles, nous présentons dans le tableau A-VI-5 (Annexe VI) une
gamme de variations possibles pour la composition du laitier de convertisseur.
Il apparaît que la composition du laitier obtenue par le modèle est en bon accord avec les données de la
littérature. Toutefois, nous remarquons que :

- 140 -
Les teneurs en TiO2 et Al2O3 du laitier sont sous-estimées,
La teneur en CaO est surestimée, cela étant strictement liée à la faible masse de laitier.

VI.5 Le modèle de laminoir à chaud

VI.5.1 Données d’entrée

Le principal flux d’entrée utilisé pour le modèle simplifié du laminoir est la masse d’acier, égale à
1022,4 kg. La composition de l’acier est celle imposée dans le modèle de convertisseur. Selon le SP9,
le besoin en énergie est assuré par le gaz de cokerie (92,7 %) et par le gaz de haut fourneau (7,3 %).
Comme pour les simulations précédentes, les compositions des gaz utilisées sont celles obtenues par
les modèles correspondants en utilisant les données du SP9.
La consommation d’énergie électrique est de 86 kWh (de Lassat, 2005), mais ce "flux" n’est pas pris
en compte dans le modèle.

VI.5.2 Résultats de la simulation

Pour produire une tonne d’acier laminé à chaud (UF), le modèle calcule l’énergie totale de combustion,
les masses et les types d’émissions engendrées par la combustion des gaz sidérurgiques. Les résultats
obtenus sont comparés avec les données moyennes disponibles dans le tableau VI-16.

Données Erreurs
Nature des "flux" Modèle
SP9 relatives
Acier [kg/t acier laminé] 1000 1000* -
Gaz de cokerie [MJ/t acier laminé] 1279 1257 1,7
Gaz de haut fourneau [MJ/t acier laminé] 101 98 3
Déchets d’oxycoupage 26,5 22,4** 15,5
CO2 [kg/t acier laminé] 84,42 71,87 15
Emissions
totales SO2 [g/t acier laminé] - 633 -
HCl [g/t acier laminé] - 5 -
* Valeur imposée
** Valeur calculée par différence entre les masses d’acier en entrée et en sortie (1000 kg d’acier
laminé)

Tableau VI- 16 : Analyse comparative des résultats pour le modèle de laminoir à chaud

Comme nous pouvons le remarquer dans le tableau ci-dessus, la simulation donne des résultats
satisfaisants. L’écart observé pour la masse des déchets d’oxycoupage a probablement pour origine le
non bouclage du bilan matière pour les données industrielles (1022,4 kg en entrée et 1026,5 kg en
sortie).

L’écart observé pour les émissions de CO2 a pour origine :


la différence entre le besoin en énergie calculé (1355 MJ/ t acier laminé) et celui proposé par le SP9
(1580 MJ/ t acier laminé),
la différence entre les compositions élémentaires des gaz sidérurgiques calculées par le modèle
et les compositions issues des données du SP9.

- 141 -
VI.6 Conclusions concernant les résultats fournis par les modèles en utilisant la base de
données "de référence" du SP9

Cette première partie du chapitre était consacrée à l’utilisation des modèles Aspen avec des données
d’entrée issues de la base "de référence" du SP9, et caractérisant une "usine virtuelle". Ainsi, des
simulations ont été faites en utilisant les données d’entrée (en termes de flux massiques) fournies par
cette base de données et les résultats ont été comparés avec les données de sorties provenant de la
même base. Les comparaisons ont été possibles en termes de flux de produits et de sous-produits, ainsi
qu’en termes d’émissions de CO2. Nous avons montré que les résultats obtenus par les modèles sont
proches des valeurs proposées par la base de données "de référence". Lorsque des écarts étaient
observés, ceux-ci ont été expliqués.
Il est important de préciser que ces simulations nous ont également permis de tester la cohérence des
données du SP9. Nous avons ainsi mis en évidence le fait que, dans certains cas, les flux de matières
proposés par la base du SP9 ne satisfont pas les bilans matières, le seul bilan assuré correctement étant
celui du carbone.

VI.7 Intégration dans GaBi 4 des résultats des simulations obtenus en utilisant les données du
SP9 et de l’usine de Sollac-Fos

Comme nous l’avons déjà précisé dans l’introduction de ce chapitre, un objectif essentiel de notre
travail est de tester la validité de la démarche adoptée pour réaliser l’inventaire de la filière classique
de production d’acier. Dans cet esprit, nous présentons ci-dessous, une comparaison des inventaires
issus de GaBi 4 pour les trois cas suivants :
1) pour un inventaire calculé à l’aide des modèles Aspen en utilisant les données de l’usine de
Sollac-Fos,
2) pour un inventaire calculé à l’aide des modèles Aspen en utilisant les données du SP9 (projet
ULCOS),
3) pour un inventaire réalisé directement à partir de la base de données de l’I.I.S.I.

C’est ainsi, à titre d’illustration, que les résultats des simulations Aspen obtenus en utilisant les
données du SP9 ont été introduits dans le logiciel GaBi 4 comme le montre la figure VI-5. Le logiciel
GaBi 4 nous permet en effet de passer très facilement des inventaires calculés par les modèles et
rapportés à des unités de référence différentes (tonne d’aggloméré, de charbon sec, de fonte, etc.), à un
inventaire global concernant l’unité fonctionnelle du système.

Figure VI- 5 : Représentation schématique dans GaBi 4 de la filière classique de production d’acier

Les premiers résultats de cette application sont les flux des principaux produits (aggloméré, coke,
fonte, acier liquide…) nécessaires pour obtenir une tonne de bobines laminées à chaud (unité
fonctionnelle). Les valeurs calculées par GaBi 4 sont présentées dans le tableau VI-17. Dans le même
tableau une comparaison est faite entre ces résultats, ceux obtenus avec les données de l’usine Sollac-
Fos (Sollac-Fos, 1998) (Quièvrecourt, 2003) et les données fournies par l’I.I.S.I (I.I.S.I, 1998).

- 142 -
Entrée [kg/UF] Sollac-Fos SP9 I.I.S.I
Aggloméré 1403 942 908
Boulettes 139 412 480
Minerai de fer1 162 11 157
Minerai calibré 0 142 -
Coke 324 2992 3763
Charbon d’injection 154 184 96
Fonte4 1020 946 970
Ferrailles 127 175 168
Acier liquide 1077 1047 1034
Brames 1027 1022 -
Bobines laminées 1000 1000 1000
1
utilisé dans le haut fourneau et dans le convertisseur
2
30 kg/UF sont utilisés à l’agglomération
3
32 kg/UF sont utilisés à l’agglomération
4
y compris la consommation en fonte solide

Tableau VI- 17 : Flux massiques des produits participant à la production d’une tonne de bobines
laminées à chaud

Sur la figure VI-6 sont présentées les émissions de CO2 fournies par GaBi 4 en utilisant les données de
l’usine de Sollac-Fos, du SP9 et de l’I.I.S.I. Ces émissions sont calculées pour l’usine intégrée de
production d’acier (frontières du système "porte à la porte") sans prendre en compte, dans une
première étape, le système de production interne d’énergie électrique. Pour le cas de l’usine de Sollac-
Fos et pour les données du SP9, les émissions de CO2 sont issues des modèles Aspen.

600

400

[kg CO2/UF]
200

0
Agglomération Cokerie Haut fourneau Convertisseur Coulée continue Laminoir
IISI SP9 Sollac-Fos

Figure VI- 6 : Comparaison des émissions de CO2 pour la filière classique de production d’acier
hors production interne d’énergie électrique (de Lassat, 2005) (I.I.S.I, 1998) (Sollac-Fos, 1998)
(Quièvrecourt, 2003)

Les émissions de CO2 pour l’usine intégrée de production d’acier, hors production interne d’énergie
électrique, sont : 1146,7 kg/UF (cas de Sollac-Fos) ; 937 kg/UF (cas simulé avec les données du SP9)
et 1165 kg/UF (données de l’I.I.S.I).
Les émissions de CO2 (hors production interne d’énergie électrique) calculées par le SP9 sont
d’environ 973 kg/UF. Cette valeur est du même ordre de grandeur que la valeur calculée avec les
modèles en utilisant les données d’entrée du SP9 (937 kg/UF), ce qui nous conforte quant à la validité
de notre démarche.
Dans la plupart des cas, les variations observées sur la figure VI-6 sont liées aux différences dans les
flux massiques utilisés pour la production d’une tonne de bobines laminées à chaud (UF) (tableau VI-
17).

- 143 -
Pour le haut fourneau et pour la cokerie les différences observées sont liées principalement au choix
des combustibles utilisés : gaz de haut fourneau ou gaz de cokerie.
Les différences observées pour le convertisseur ont pour origine :
pour les données du SP9 : la prise en compte des émissions diffuses, qui ne sont pas calculées
pour le cas de Sollac-Fos,
pour les données de l’I.I.S.I : la combustion sur site d’une grande partie du gaz de
convertisseur produit.

Pour le laminoir à chaud, les émissions de CO2 pour l’usine de Sollac- Fos sont proches de celles
calculées avec les données du SP9. En effet, dans les deux cas, le besoin énergétique des fours de
réchauffage est assuré principalement par du gaz de cokerie. Pour la base de données de l’I.I.S.I le gaz
utilisé est principalement le gaz naturel. Cela explique le fait que les émissions de CO2 soient plus
importantes pour le cas de l’I.I.S.I que pour les deux autres cas. Il faut en effet préciser que le choix
des gaz sidérurgiques influence beaucoup la masse des émissions de CO2 calculées pour chaque sous-
système.
Les informations fournies par GaBi 4 nous permettent de rapporter la consommation d’énergie
électrique (en MJe) de chaque sous-système à l’unité fonctionnelle. Sur la figure VI-7 nous présentons
comme exemple le cas simulé avec les données du SP9.

Laminoir

310
Coulée continue
46

Convertisseur
94

Haut fourneau

243
Cokerie
46

Agglomération
119

0 100 200 300


SP9 [M Je/UF]

Figure VI- 7 : Consommation d’énergie électrique pour l’usine intégrée classique de production
d’acier

Le besoin en énergie électrique de la filière de production d’acier pour le cas simulé avec les données
du SP9 est donc de 858 MJe/UF. Pour les autres cas, les résultats de GaBi 4, en termes d’électricité
nécessaire sont : 884 MJe/UF pour le cas de Sollac-Fos et 797 MJe/UF pour les données de l’I.I.S.I.
Il faut préciser que ces consommations ne concernent pas les ateliers annexes de l’usine, tels que les
ateliers de préparation de la charge, de production de la vapeur, de la chaux, etc.
La production d’une tonne de bobines laminées à chaud par la filière classique s’accompagne de la
production de gaz combustibles (gaz de cokerie, gaz de haut fourneau et gaz de convertisseur) qui sont
valorisés dans la filière comme apport énergétique. Dans le tableau VI-18 nous présentons la
production et la consommation interne des gaz sidérurgiques pour chaque base de données analysée.

Nature du gaz Sollac-Fos SP9 I.I.S.I*


[Nm3/UF] Prod. Conso. Prod. Conso. Prod. Conso.
Gaz de cokerie 132,42 60,40 122,51 98,86 84,44 46,51
Gaz de haut fourneau 1477,84 731,29 1385,98 654,13 981,9 104,35
Gaz de convertisseur 81,72 35,68 75,96 0,00 37,43 26,66
Total 1691,98 827,38 1584,45 752,99 1103,8 177,5
*Valeurs calculées à partir des PCI moyens des gaz sidérurgiques (source A.T.S) (Quièvrecourt, 2003)

Tableau VI- 18 : Production et consommation interne des gaz sidérurgiques

- 144 -
Les consommations internes des gaz sidérurgiques concernent exclusivement ici les principaux
procédés définis par les frontières du système. Pour le calcul indiqué dans le tableau VI-8, les
consommations de gaz des ateliers annexes ne sont pas prises en compte.

La consommation interne des gaz de l’usine de Sollac-Fos concerne des fractions assez voisines de gaz
de cokerie, de gaz de convertisseur et de gaz de haut fourneau.
Pour la filière décrite par les données du SP9, le besoin énergétique est fourni principalement par du
gaz de cokerie et de façon plus marginale du gaz de haut fourneau. Selon les calculs réalisés par le
SP9, la production totale de gaz sidérurgiques pour la filière classique est la suivante : 117,8 Nm3/UF
de gaz de cokerie, 1356,7 Nm3/UF de gaz de haut fourneau et 68,2 Nm3/UF de gaz de convertisseur.
Ces valeurs sont du même ordre de grandeur que celles calculées par GaBi 4 et présentées dans le
tableau VI-18 (colonne "SP9-Prod."). Les différences observées sont cohérentes avec les écarts
constatés sur les débits de gaz (tableaux VI-6, VI-10 et VI-13).
Pour le cas de l’I.I.S.I, 71% du gaz de convertisseur produit est consommé en interne et 55% du gaz de
cokerie. La plus grande partie du gaz de haut fourneau est valorisée à la centrale électrique.

Comme nous pouvons l’observer, la production des gaz est supérieure à la consommation interne de
l’usine intégrée. Nous appellerons excès de gaz sidérurgiques la différence entre la production des gaz
et leur consommation interne pour couvrir le besoin en énergie de l’usine (sauf l’énergie électrique).
Nous présentons sur la figure VI-8 l’excès de gaz calculé par GaBi 4.

Gaz BOF

Gaz BF

Gaz CO

0 200 400 600 800 1000


3
Sollac-Fos SP9 I.I.S.I [Nm /UF]

Figure VI- 8 : Excès de gaz sidérurgiques calculé avec GaBi 4

Sur la figure ci-dessus nous remarquons que les excès de gaz les plus importants concernent : le gaz de
cokerie pour l’usine de Sollac-Fos, le gaz de convertisseur pour le cas simulé avec les données du SP9
et le gaz de haut fourneau pour les données de l’I.I.S.I.

Nous allons maintenant tenir compte de la consommation d’énergie électrique de chaque sous-système
et des émissions liées à la production interne d’énergie électrique à partir des excès de gaz présentés
sur la figure VI-8. Il faut préciser à nouveau que cette consommation d’énergie électrique ne concerne
pas les ateliers annexes de l’usine.
Pour les trois cas analysés, la production d’énergie électrique dans une centrale valorisant des gaz
sidérurgiques a été calculée par la relation :
Energie électrique (MJe) = Q gaz · PCI gaz · total centrale (VI-1)
Le rendement total de la centrale ( total centrale) a été approximé à 35% en suivant les recommandations
faites par nos partenaires du projet ULCOS-SP9.

Dans le cas de l’usine de Sollac-Fos et pour le cas simulé avec les données du SP9, l’énergie électrique
produite à partir de l’excès de gaz, ainsi que les émissions de CO2 impliquées par cette production, ont
été calculées avec Aspen en tenant compte des compositions élémentaires des gaz. Ces compositions
sont obtenues par les modèles Aspen pour les sous-systèmes correspondants.

- 145 -
Pour les données de l’I.I.S.I, la production d’énergie électrique est calculée par la même relation (VI-
1), en tenant compte du fait que l’excès de gaz est donné en équivalent énergétique (Q gaz · PCI gaz).

Les résultats obtenus avec Aspen en termes d’énergie électrique produite sont présentés sur la figure
VI-9.
1613
1350 1349
1500

[MJe/UF]

1000

500
Sollac-Fos SP9 I.I.S.I

Figure VI- 9 : Production d’énergie électrique à partir des gaz sidérurgiques en excès

Comme nous pouvons l’observer, la production d’énergie électrique à partir des gaz en excès est plus
importante pour l’usine de Sollac-Fos que pour les deux autres cas. Ce résultat est lié au fait que le
besoin en fonte pour la production d’une tonne de bobines laminées à chaud est plus important dans le
cas de l’usine de Sollac-Fos (1020 kg/UF, cf. tableau VI-17).
Pour la base de données de l’I.I.S.I le facteur d’émission de CO2 pour la production d’électricité à
partir de gaz de haut fourneau (79% du besoin énergétique total) et de gaz de cokerie (21% du besoin
énergétique total) est considéré égal à 0,624 kg CO2/MJe produit. Ce facteur a été obtenu à partir de la
production annuelle moyenne européenne d’électricité interne (5,3 109 MJ/an) et des émissions de CO2
(3,3 109 kg CO2/an) qui y sont associés. Concernant ces émissions de CO2, nous n’avons pas
d’informations pour savoir s’il s’agit d’une valeur mesurée ou estimée.
Les résultats fournis par Aspen en termes d’émissions de CO2 liées à la production d’électricité (figure
VI-9) sont présentés sur la figure VI-10.

802 802 842


900

600
[kg CO2/UF]

300

0
Sollac-Fos SP9 I.I.S.I

Figure VI- 10 : Emissions de CO2 liées à la production d’énergie électrique à partir des gaz
sidérurgiques

Les différences observées entre les valeurs calculées pour les émissions de CO2 ont pour origine les
différences entre les quantités de gaz sidérurgiques en excès disponibles ainsi que les différences dans
les compositions (teneur en carbone) de ces gaz. Nous précisons à nouveau que les compositions des
gaz sidérurgiques considérées pour le cas de Sollac-Fos et pour le cas simulé avec les données du SP9
ont été calculées avec les modèles Aspen.

- 146 -
Comme nous pouvons l’observer sur les figures VI-9 et VI-10, la production d’énergie électrique pour
le cas de l’usine de Sollac-Fos est "moins polluante", c’est-à-dire que l’on produit plus d’énergie
électrique (1613 MJe/UF) avec une production totale de CO2 d’environ 802 kg/UF. Dans le cas des
données du SP9, les excès de gaz de haut fourneau et de gaz de convertisseur sont plus importants.
Cela a comme conséquence une production plus faible d’électricité (1350 MJe/UF) avec la même
valeur des émissions de CO2 (802 kg/UF).

Si le besoin en énergie électrique de la filière était intégralement assuré par l’énergie produite à partir
des gaz sidérurgiques en excès, alors les émissions totales de CO2 pour la filière de production d’acier
seraient celles indiquées dans le tableau VI-19.

Emissions CO2
Sollac-Fos SP9 I.I.S.I
[kg/UF]
Usine 1147 937 1165
Production
440 510 498
d’énergie électrique
Filière* 1587 1447 1663
* Filière de production définie par les frontières "porte à la porte"

Tableau VI- 19 : Calcul des émissions totales de CO2 en prenant en compte les besoins en énergie
électrique de l’usine (assuré par une partie des gaz sidérurgiques en excès)

Il est toutefois nécessaire de préciser que pour le calcul du besoin d’électricité de la filière, nous
n’avons pas tenu compte de la consommation d’électricité de la centrale elle-même.

Comme nous pouvons l’observer (cf. tableau VI-20), le besoin total en énergie électrique de la filière
(pour les frontières définies) est en fait inférieur à la production d’électricité à partir de l’excès de gaz.

Ainsi 729 MJe/t UF peuvent être exportés dans le cas de Sollac-Fos ; 492 MJe/t UF pour le cas simulé
avec les données du SP9 et 552 MJe/t UF sur la base des données de l’I.I.S.I. Les émissions de CO2
liées à cette énergie exportée sont respectivement d’environ 362 kg (Sollac-Fos), 293 kg (SP9) et
344 kg (I.I.S.I).

Unité [MJe/UF] Sollac-Fos SP9 I.I.S.I


Besoin total en énergie
884 859 797
électrique de la filière
Productions d’électricité
1613 1350 1349
à partir des gaz en excès
Excès d’énergie
729 491 552
électrique disponible

Tableau VI- 20 : Estimation de l’excès d’énergie électrique disponible

Si les frontières du système sont élargies (vers la production de vapeur, de chaux, la préparation de la
charge, etc.) et si toute l’électricité produite avec les gaz sidérurgiques est consommée à l’intérieur des
frontières du système, les émissions de CO2 sont alors celles données dans le tableau VI-21.

Emissions de CO2 [kg/UF] Sollac-Fos SP9 I.I.S.I


Filière* 1587 1447 1663
Ateliers annexes 362 293 344
Total 1949 1740 2007

Tableau VI- 21 : Estimation des émissions de CO2 pour la filière élargie en prenant en compte la
consommation d’énergie électrique des ateliers annexes

Il est bien évident que ce scenario ne peut être imaginé que pour une usine sidérurgique intégrée.

- 147 -
Il est important de préciser que certains ateliers annexes consomment également des gaz sidérurgiques,
comme c’est le cas pour la préparation du charbon d’injection (haut fourneau). Cela signifie que les
volumes de gaz sidérurgiques en excès disponibles pour la production d’énergie électrique (figure VI-
8) sont en réalité plus faibles que ceux présentés ici. Par suite, la production d’électricité à partir des
gaz en excès serait en réalité plus faible que celle calculée dans le tableau VI-20. De plus il faudrait
tenir compte des pertes d’énergie électrique dans le système, estimées à environ 4% de la production
totale à partir des gaz sidérurgiques (de Lassat, 2005). Ces différents éléments expliquent que, dans les
données issues du SP9, la production totale d’électricité à partir des gaz en excès (1024 MJe/UF) soit
beaucoup plus faible que celle calculée avec GaBi 4 (1350 MJe/UF, colonne "SP9", tableau VI-20).

Dans les perspectives de ce travail, il serait donc intéressant d’envisager une expansion des frontières
du système vers la production des matières premières et les principaux ateliers annexes. Le
complément d’inventaire devra alors être réalisé selon l’approche classique d’ACV (basée sur des
données bibliographiques). Quelques calculs simplifiés ont déjà été faits par le SP9, avec de telles
frontières pour évaluer les émissions de CO2 et la consommation énergétique du système. D’après ces
calculs, la filière de production d’acier est en fait légèrement en déficit d’énergie électrique, le besoin
en électricité étant de 1290 MJe/UF. Ce résultat a une conséquence directe sur les émissions totales de
CO2 estimées à 1805 kg/UF (de Lassat, 2005). Compte tenu des éléments ci-dessus, nous pouvons
considérer que la valeur calculée pour les émissions de CO2 (1740 kg/UF) à partir des données du SP9
(VI-21) est proche de celle donnée par le SP9 (1805 kg/UF).

Un autre scénario intéressant à étudier est celui pour lequel :


- une partie du besoin en énergie électrique est assuré par des systèmes externes,
- des gaz en excès sont exportés vers des systèmes externes pour produire d’électricité.
Ce scénario décrit en effet le cas d’un système multi produits avec valorisation externe des coproduits.
Ce cas pose alors un problème d’allocation et il sera donc nécessaire d’appliquer une des méthodes
d’allocation présentées dans le chapitre I.

Dans ce travail de thèse, nous n’avons malheureusement pas analysé en détail les problèmes
d’allocation liés aux coproduits de la sidérurgie. Seules quelques propositions ont été faites dans le
premier chapitre pour le cas de la cokerie.
Pour la production interne d’électricité et l’export de l’énergie excédentaire, l’allocation peut être
évitée en utilisant la méthode basée sur l’élargissement du système. Cette méthode permet de créditer
le système de la charge environnementale correspondant à une production d’électricité équivalente
dans une centrale classique.
Il est évident que les choix faits sur les méthodes d’allocation peuvent être l’objet de controverses. Les
problèmes d’allocation nécessitent donc une analyse poussée que nous proposons également comme
une des perspectives du présent travail.

- 148 -
VI.8 Conclusions

Ce chapitre était consacré à l’utilisation des modèles développés sous Aspen pour la filière classique
de production d’acier.
Dans une première partie, des simulations ont été faites en utilisant les données d’entrée caractérisant
une "usine virtuelle", fournies par le sous-projet SP9 (projet ULCOS.) Les résultats fournis par les
modèles sont proches des données de sorties provenant de la base de données du SP9. Par ailleurs,
nous avons montré que, pour certains cas, les flux de matières caractérisant "l’usine virtuelle" ne
satisfont pas correctement les bilans matières. Cela met en évidence l’intérêt de notre démarche
consistant à réaliser les inventaires à partir de modèles physico-chimiques. En effet, une telle démarche
assure le bouclage des bilans de matière et d’énergie.

Dans la deuxième partie de ce chapitre, nous avons développé sous GaBi 4 deux bases de données
issues des modèles Aspen, l’une pour l’usine de Sollac-Fos et la deuxième pour un cas simulé avec les
données du SP9. Ces bases nous ont permis de calculer les bilans de masse et d’énergie, rapportés à
l’unité fonctionnelle, pour le système limité par des frontières de type "porte à la porte".
Grâce à l’utilisation de GaBi 4, nous avons comparé les émissions totales de CO2, les volumes de gaz
sidérurgiques produits et l’énergie électrique produite à partir des gaz en excès pour les trois cas
considérés : celui de l’usine de Sollac-Fos, celui simulé à partir de la base de données du SP9 et celui
correspondant aux données de l’I.I.S.I. L’analyse comparative des résultats issus de GaBi 4 nous a
permis de montrer que, pour le cas d’une usine réelle (Sollac-Fos), la production de gaz sidérurgiques
est légèrement supérieure au cas de "l’usine virtuelle" proposée par le SP9 et à la valeur issue de la
base de données de l’I.I.S.I. Cela explique le fait que l’énergie électrique produite à partir de ces gaz en
excès est également plus élevée dans le cas de l’usine de Sollac-Fos.
De façon générale, nous pouvons donc conclure que les résultats obtenus sont en bon accord entre eux.
Ce constat nous conforte dans la validité de notre démarche consistant à réaliser l’ICV à partir de
modèles physico-chimiques simplifiés.

- 149 -
CONCLUSIONS GENERALES ET PERSPECTIVES

CONCLUSIONS
L’objectif de cette étude était de proposer un couplage méthodologique entre la méthode de l’ACV et
un logiciel de type flowsheeting en vue d’améliorer la qualité des données utilisées pour la réalisation
de l’inventaire du cycle de vie de la filière classique de production d’acier. En utilisant le logiciel
Aspen Plus, des modèles physico-chimiques simplifiés ont été ainsi développés pour chaque unité de
cette filière. Ce travail s’inscrit dans une action de recherche conduite en partenariat entre le
Laboratoire de Science et Génie des Matériaux et de Métallurgie (LSG2M) et Arcelor Research dans le
cadre du projet ULCOS dont l’objectif est de trouver des procédés innovants de production d’acier,
pour réduire de 50% les émissions de CO2.

Dans une première étape les informations, issues de la bibliographie, relatives à la méthodologie de
l’ACV et aux logiciels informatiques utilisés (Aspen Plus et GaBi 4) ont été rassemblées. Nous avons
présenté les étapes de l’ACV, ainsi que la démarche pour la réalisation du couplage méthodologique
ACV – Aspen Plus. Nous avons défini les frontières du système analysé, c’est-à-dire l’usine sidérurgie
intégrée classique, pour laquelle nous avons développé avec Aspen des modèles physico-chimiques
simplifiés.

L’usine sidérurgique intégrée classique est en même temps "un système multifonction" et "un système
de revalorisation". Selon la théorie de l’ACV, ces types de systèmes impliquent une procédure
d’allocation des entrées et des sorties entre les différents coproduits et le système lui-même, qui doit
être impérativement solutionnée. A partir de la bibliographie, nous avons proposé deux méthodes pour
éviter les situations d’allocation, à savoir la méthode basée sur le découpage du système et la méthode
basée sur l’élargissement du système. Nous avons également montré que, même si cela est préférable,
les problèmes d’affectation ne peuvent pas toujours être évités. Pour une telle situation, nous avons
retenu deux méthodes d’allocation : la méthode basée sur des indicateurs physiques et la méthode
basée sur des indicateurs économiques.

La partie la plus importante de cette étude a été consacrée à la présentation des modèles physico-
chimiques simplifiés pour l’usine sidérurgique intégrée classique, c’est-à-dire pour la cokerie,
l’agglomération, le haut fourneau, le convertisseur et le laminoir à chaud. A partir d’une synthèse
bibliographique pour chacun de ces ensembles considérés, nous avons identifié les procédés et les
phénomènes mis en jeu, les flux principaux de matière et d’énergie, ainsi que les polluants les plus
importants devant être calculés par les modèles. Cette synthèse bibliographique a également été
utilisée, ultérieurement, pour la validation des modèles.

D’une manière générale, l’approche de modélisation adoptée pour chaque sous-système (c’est-à-dire
chaque procédé considéré) a été basée sur des considérations physiques et chimiques et sur des
observations expérimentales à l’échelle industrielle et/ou à l’échelle pilote.

Pour l’usine d’agglomération les sous-systèmes modélisés qui représentent en même temps les
principales sources d’émission sont : le mélange et la nodulisation des produits, l’allumage, la chaîne
d’agglomération, le refroidissement de l’aggloméré et le traitement des fumées de cuisson.
En modélisant les principaux phénomènes physico-chimiques comme la combustion, la
décarbonatation, l’évaporation, etc., nous avons calculé les masses et les compositions chimiques de
l’aggloméré, des fines de retour et des fumées d’agglomération. Pour ces dernières, leur composition
chimique donne la charge en polluants notamment les compositions en CO2, CO, NO, COV CH4 equ.,
SO2, HCl, métaux lourds et poussières.

- 150 -
Les principales étapes modélisées pour la cokerie sont : la combustion du gaz de chauffage, la pyrolyse
du charbon, l’extinction du coke et le traitement du gaz de cokerie.
A partir de la composition élémentaire (C, H, N, S, O, cendres) du charbon, du taux de matières
volatiles, du taux d’humidité et pour une composition des goudrons imposée, nous avons calculé :
- les masses et les compositions du coke et du gaz de cokerie,
- les masses des goudrons, des huiles légères et de l’eau de carbonisation.
En modélisant la combustion du gaz de chauffage, nous calculons également les rejets liés au
chauffage du four à coke, c’est-à-dire les émissions de CO2, CO et HCl.

Pour le haut fourneau, nous avons repris le modèle mathématique du haut fourneau existant, développé
par Arcelor Research et pour lequel nous avons introduit plusieurs améliorations parmi lesquelles : la
prise en compte de la teneur en soufre de la fonte, le calcul de la masse et de la composition du laitier,
ainsi que la modélisation des cowpers.
En imposant la masse et la composition de la fonte, le modèle est capable de calculer les masses et les
compositions du gaz de gueulard et du laitier. Pour le chauffage du vent dans les cowpers, nous avons
calculé les émissions de CO2, HCl et SO2.

La modélisation des principales réactions d’oxydation provoquées par la mise en contact de l’oxygène
avec le métal liquide dans le convertisseur, nous a permis de calculer les masses et les compositions du
laitier et du gaz de convertisseur ainsi que le débit d’oxygène nécessaire. A partir des relations issues
des expérimentations disponibles, nous avons calculé une composition approximative des poussières
de convertisseur.

Finalement, le laminoir à chaud a été le modèle le plus simplifié. En modélisant la combustion des
combustibles gazeux (gaz sidérurgiques et/ou gaz naturel) et pour une température de réchauffage des
brames imposée, nous avons calculé l’énergie de réchauffage nécessaire ainsi que les émissions de
CO2, SO2 et HCl.

En ce qui concerne les bilans énergétiques, la répartition des flux (pertes énergétiques par les fumées,
par le produit et les sous-produits, pertes de surface, etc.) est cohérente avec l’expérience pour chacun
des modèles développés.
Par des tests de sensibilité effectués pour différents paramètres (teneur en soufre et en azote des
combustibles, taux de matières volatiles, etc.) nous avons montré que les modèles sont "flexibles",
c’est-à-dire qu’ils permettent de faire varier certaines données d’entrée en respectant les paramètres
imposés.

Pour rester proche du contexte industriel, des simulations ont été réalisées avec des données provenant
de l’usine de Sollac-Fos choisie comme usine de référence. Les analyses comparatives des résultats des
modèles avec les données industrielles de cette usine étant satisfaisantes, ceci permet d’être confiant
dans la pertinence des modèles développés.

Les difficultés majeures rencontrées pour la mise en œuvre de ces modèles ont été liées à la
disponibilité et à la représentativité des données industrielles. Des informations contradictoires ont en
effet été trouvées pour la caractérisation du même flux dans des conditions opératoires similaires.
Ainsi, tout au long de cette étude, nous avons été amené à identifier l’origine de ces contradictions et à
expliquer les écarts observés. Par suite, des itérations ont été nécessaires pour, d’une part prendre en
compte certains phénomènes qui n’étaient pas considérés (par exemple les fuites, les pollutions du
système avec de l’air parasite, etc.), d’autre part pour corriger certaines données industrielles en vue de
les rendre cohérentes entre elles (par exemple en respectant le bouclage des bilans matière).

Le comportement des modèles a été testé en réalisant des simulations avec des données d’entrée issues
de la base de données "de référence" développée dans le cadre du projet ULCOS. Cette base décrit une
usine sidérurgique "virtuelle" conforme aux technologies représentatives d’un bon fonctionnement
actuel. Elle a été fournie par nos partenaires du sous-projet SP9 dans le cadre du projet européen
ULCOS. La phase de comparaison des résultats obtenus avec ces simulations nous a permis de mettre
en évidence un "bon comportement" des modèles et de valider ainsi le couplage méthodologique
adopté pour la réalisation de l’ICV de la filière classique de production d’acier.

- 151 -
Enfin, une dernière partie de cette étude a été consacrée à l’intégration dans GaBi 4 des résultats des
modèles Aspen obtenus en utilisant, d’une part les données issues de la base de données du SP9,
d’autre part celles de l’usine de Sollac-Fos. Ce logiciel nous a en effet permis de calculer les flux de
produits nécessaires, des déchets et des polluants gazeux associés à la production d’une tonne de
bobines laminées à chaud (unité fonctionnelle). Pour la base de données de l’I.I.S.I un flowsheet GaBI
4 a été fourni par nos partenaires du groupe SP9-WP2 dans le cadre du projet ULCOS.

Ainsi, nous avons pu faire une analyse comparative entre les résultats issus de GaBi 4 en utilisant les
données de l’usine de Sollac-Fos, les données issues de la base "de référence" et de l’I.I.S.I. Ces
comparaisons, faites pour les flux des principaux produits nécessaires (aggloméré, coke, fonte, acier
liquide…), pour les émissions de CO2 et pour la consommation d’énergie électrique, ont été très
satisfaisantes et aucune difficulté majeure n’a pas été rencontrée pour expliquer les éventuels écarts
observés.

L’application du couplage méthodologique proposé à la filière classique de production d’acier, nous a


ainsi permis de mettre en évidence les avantages majeurs de cette approche.

Tout d’abord, une telle approche permet le contrôle total du bouclage des bilans de matière et
d’énergie du système, difficilement réalisable avec des valeurs provenant de mesures sur des
installations industrielles et/ou provenant de la littérature et/ou à partir des bases de données des
logiciels d’ACV.

Le deuxième avantage, est qu’elle permet d’avoir accès aux données qui caractérisent des conditions
particulières de fonctionnement du système et qui ne sont pas toujours disponibles. Le recyclage des
coproduits, des gaz ou l’utilisation d’un nouveau mélange de combustibles sont des exemples de
conditions particulières de fonctionnement qui peuvent ainsi être testées. La modélisation de la filière
sidérurgique classique donne alors la possibilité de déterminer rapidement et avec une précision
prédéfinie, les effets de choix techniques sur la productivité et sur l’impact environnemental.

Il est important de préciser aussi qu’un tel modèle génère un gain de temps significatif pour la
réalisation de l’inventaire par rapport à la méthode classique d’ACV. Le fait que les émissions soient
calculées à partir d’équations physico-chimiques, même simplifiées, donne une forte crédibilité à
l’inventaire réalisé. Une telle démarche correspond aux exigences des normes ISO 14041.

Le "crédit de confiance" donné maintenant à cette démarche permet de travailler désormais sur de
"nouvelles technologies" pour lesquelles le manque d’informations rend en effet impossible la
réalisation de l’ICV.

- 152 -
PERSPECTIVES

Comme nous l’avons vu dans les conclusions de chacun des chapitres, un certain nombre de
perspectives d’amélioration et de développement s’imposent à l’issue du présent travail. Parmi les plus
importantes, nous rappelons ci-dessous les perspectives de recherche qui nous semblent les plus
intéressantes.
En tenant compte du fait que, pour bien comprendre tous les mécanismes de formation des polluants,
les informations disponibles actuellement ne sont pas suffisantes, des améliorations sont envisageables
pour :
le modèle de l’usine d’agglomération concernant la formation des poussières et les
mécanismes d’émission de NO, des COV, des métaux lourds et des PCDD/F,
le modèle de cokerie en termes de description de la composition des huiles légères et du
partage de H2S entre le gaz et l’eau ammoniacale,
le modèle de haut fourneau concernant le calcul de la masse et composition des poussières de
haut fourneau et la distribution des métaux lourds entre les différents flux de sortie,
le modèle de convertisseur concernant le calcul de la masse des poussières de convertisseur.

Concernant la modélisation de la combustion des gaz sidérurgiques (ou d’un mélange de gaz), une
meilleure description peut être mise en œuvre notamment pour le calcul des émissions de monoxyde de
carbone et de monoxyde d’azote.

Enfin, pour la réalisation de l’ICV, il serait très intéressant de prendre en compte les problèmes
d’allocations spécifiques à chaque sous-système analysé, et d’appliquer les méthodes que nous avons
proposées.

Une perspective ambitieuse est l’application de cette approche méthodologique à d’autres technologies
de rupture, cette dernière perspective assurerait une valorisation fructueuse de notre étude.

- 153 -
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- 160 -
ANNEXE I

Production matières premières

USIC Démantèlement de
Fabrication des équipements Construction de l’usine
et matériaux de construction sidérurgique intégrée l’USIC
classique Usine Cokerie
d’agglomération

Haut Fourneau Mise en CSDU* des


résidus solides
Production d’énergie
Transport des
matériaux et de Convertisseur
Fabrication des réactifs et l’énergie
matériaux de maintenance Coulée
continue

Laminoir à
chaud

Produit fini (UF)


Système global

Environnement Rejets gazeux, liquides, et solides

* : Centre de Stockage Déchets Ultimes

Figure A-I- 1 : Frontières du système pour la production d’acier (USIC)

- 161 -
Sous-système Coproduits Valorisation Allocation
Coke Valorisation interne
Valorisation interne et
Gaz de cokerie
externe
Valorisation interne et
Goudrons oui
externe
Benzol Valorisation externe
Sulfate
Cokerie Valorisation externe
d’ammonium
Acide sulfurique
Valorisation interne
(98% pureté)
Recyclage en boucle
Déchets non
fermée (interne), CTD
Petit coke Valorisation interne
Fuel naphtaliné Valorisation interne
Aggloméré Valorisation interne
Agglomération Fines de retour Valorisation interne non
Déchets CTD
Fonte Valorisation interne
Recyclage en boucle non
Déchets
fermée (interne), CTD
Haut fourneau Valorisation interne et
Gaz de HF
externe
oui
Recyclage en boucle
Laitier
ouverte (externe)
Acier liquide Valorisation interne
Recyclage en boucle
Scories
fermée (interne), CTD non
Recyclage en boucle
Déchets
Convertisseur fermée (interne), CTD
Valorisation interne et
Gaz de convertisseur
externe
oui
Recyclage en boucle
Laitier
ouverte (externe)
Coulée continue dm dm -
Laminoir à chaud dm dm -
CTD : Centre de traitement, valorisation et stockage des déchets
dm : données manquantes

Tableau A-I- 1: Flux de coproduits spécifiques aux sous-systèmes caractéristiques de l’USIC

Facteur d’émission Gaz de cokerie Goudrons Benzol


CO2 845 [g/Nm3] 3390 [kg/t] 3365 [kg/t]

Tableau A-I- 2 : Facteurs d’émission de CO2 en fonction du type de produit (Quièvrecourt, 2003)

- 162 -
Annexe II

Inventaire des flux pour l’usine d’agglomération


Source
Groupe Type Unité Valeur Commentaires
bibliographique
Débit des fumées calculé pour la combustion du gaz de cokerie (8%vol. CO2, 69,5 % vol., 22,5 % vol. N2 et
IRSID-Fos, 1998 Nm3/t agglo. 1446
H2O).
Valeurs issues du modèle : 0,004% SO2, 72,78% N2, 6,13% H2O, 4,31% CO2, 0,71% CO, 16,05% O2 pour
Débit des Hess, 2004 Nm3/t agglo. 1884
CO/(CO+CO2) = 0,142.
fumées
Débit des fumées sur sec pour des expériences en cuve. La valeur supérieure correspond aux essais pour
Arion, 1999 Nm3/t agglo. 831-959
des poussiers de coke.
3
Arcelor-DI, 2004 Nm /t agglo. 1425 Le débit des fumées sur humide est de 1540 Nm3 (source M. Kayser).
Beranger, 1994 kg/t agglo. 145 -
Arcelor-DI, 2004 Nm3/t agglo. 125 Soit 247,13 kg/ t agglo. (source M. Kayser).
Les émissions entraînées par la combustion du gaz d’allumage n’ont pas été prises en compte (10 % du
US Steel, 2000 kg/t acier 31,3
total du besoin énergétique). Valeur valable pour l’année 1998.
Quièvrecourt, Valeur calculée en fonction du facteur d’émission de CO2 (3115 kg/t agglo.) pour les poussiers de coke
kg/t agglo. 149,5
2003 (PCI = 29,9 MJ/t poussier).
Quièvrecourt,
Rejets CO2 kg/t agglo. 240 Valeur moyenne pour l’année 2002 (valeur expérimentale).
2003
gazeux Arion, 1999 kg/t agglo 193-209 Valeurs calculées pour des essais expérimentaux en cuve.
de Lassat, 2005 kg/t agglo. 236 Valeur calculée en fonction du bilan en carbone de l’unité.
Kroher, 2002 kg/t agglo. 217,5 Valeur calculée pour l’usine de Florange en considérant l’oxydation totale du carbone en CO2.
I.I.S.I, 2005 kg/t agglo. 233,8 Valeur calculée au niveau du cycle de vie.
11,26-
Dulcy, 1996 % vol. sec Intervalle de variation pour la pile 749 du 09/04/96 de Sollac-Fos
14,49
3
Arcelor-DI, 2004 Nm /t agglo. 17-20 Soit 21,25 à 27 kg/t agglo. (source M. Kayser).
16,13-
Arion, 1999 kg/t agglo. Valeurs calculées pour des mesures en cuve.
26,25
CO
Kroher, 2002 kg/t agglo. 32,7 Emissions moyennes de CO spécifiques aux usines d’Arcelor.
Marlière, 2005 % vol. sec 0,7 Données CORUS, le débit des fumées est inconnu.
Dulcy, 1996 % vol. sec 1,68-1,84 Intervalle de variation pour la pile 749 du 09/04/96 de Sollac-Fos.
NOX Arion, 1999 mg/Nm3 326-389 Moyennes mensuelles des rejets de SOx mesurés en cheminée sur la chaîne de Sollac-Fos, 1998.
(en NO) Kroher, 2002 kg/t agglo. 0,865 Valeur moyenne calculée pour les usines Arcelor.

Tableau A-II- 1 : Inventaire des émissions pour l’usine d’agglomération (1)

- 163 -
Inventaire des flux pour l’usine d’agglomération (suite du tableau A-II-1)
Source
Groupe Type Unité Valeur Commentaires
bibliographique
Kroher, 2002 kg/t agglo. 0,433 Valeur moyenne calculée pour les usines d’Arcelor.
SOx
Arion, 1999 mg/Nm3 380-556 Moyennes mensuelles des rejets de SOx mesurés en cheminée sur la chaîne de Sollac-Fos, 1998.
(en SO2)
I.P.T.S, 1999 mg/Nm3 230- 370 Source (Arion, 1999).
ng
0,5-5 Variation des dioxines au niveau européen.
Arion, 2002 TEQ/Nm3
g/t agglo. 8,89 1,83 g/t agglo représente les dioxines et 7,06 g/t agglo représente les furanes.
ng
Petitnicolas, 1999 75-185 Dioxines concentrées dans les poussières de cuisson. Valeur fournie par British Steel.
PCDD/F TEQ/kg
ng I-
Petitnicolas, 1999 60-240 Dioxines concentrées dans les poussières de cuisson. Valeur pour Sollac-Fos et Dunkerque.
TEQ/kg
ng
Petitnicolas, 1999 0,5-3,5 Valeurs pour Sollac-Fos et Dunkerque.
TEQ/Nm3
Pas de précision au niveau des conditions pour lesquelles les calculs ou les mesures ont été faites.
US Steel, 2000 g/t acier 4,5
La valeur n’est pas dans les limites proposées par IPTS (20 à 150 mg éq CH4/Nm3).
Les émissions de COV sont de 0,108 kg/ t agglo. La teneur en COVNM est de 40 mg/Nm3 et celle en
Rejets Arcelor-DI, 2004 mg/Nm3 70
CH4 est de 30 mg/Nm3 (source M. Kayser).
gazeux
COV mg CH4
IPTS, 1999 20 à 150 Source (Arion, 1999).
équ./Nm3
Arion, 1999 g/t agglo. 62-878 Les valeurs caractérisent une usine avec produits de recyclage (poussières de haut fourneau…).
Valeur moyenne caractéristique des usines d’Arcelor. 80,13 g/t agglo. représentent les COVNV et 1186
Kroher, 2002 g/t agglo. 1266
g/t agglo. représentent le CH4.
3
HCl Marlière, 2005 mg/Nm 2-30 Données pour l’usine Sollac-Fos. Valeur calculée à partir de la valeur de 0,26 g/kg acier revêtu
Métaux Kroher, 2002 g/t agglo. 9,2 organiquement. Cette valeur représente la moyenne pour les usines d’Arcelor.
lourds I.I.S.I, 2005 g/t agglo. 3,459 Métaux lourds considérés : Cd, Hg, Pb, Cu, Ni, Zn.
US Steel, 2000 g/t acier 408 -
100 g/t agglo. teneur des poussières dans les fumées de cuisson à la cheminée, 762 g/t agglo. teneur en
Yamada, 1990 g/t agglo. 100+760
poussières dans les fumées de refroidissement. La capacité de l’usine étant de 12000 t/jour.
Valeur calculée en amont des électrofiltres. La concentration moyenne en poussières à la cheminée est
Poussières Arion, 1999 mg/Nm3 500
de 76 mg/Nm3.
Sollac-Fos-DI, Poussières mesurées à la cheminée. Soit 0,117 kg/t agglo. pour un débit de fumées égal à 1540 Nm3/t
mg/Nm3 76
2000 agglo.
IISI, 2005 g/t agglo. 71,88 Valeur calculée au niveau du cycle de vie pour les émissions fugitives.

Tableau A-II- 1: Inventaire des émissions pour l’usine d’agglomération (2)

- 164 -
[% massique] Fe2O3 Fe3O4 SiO2 MgO Al2O3 TiO2 CaO CaCO3 P4O10 CO2 H2Oc (1) Fe t P Mn Ct N H O S Cl Cendres
Minerai de
77,5 14 4,45 0,16 0,94 0,12 0,22 - - 0,15 2,11 64,4 0,03 0,16 0,13 - - - 0,03 0,0075 -
fer (2)
Castine 2,84 - 0,25 0,52 0,65 - - 95,06 - - 0,64 2 0,01 0,02 - - - - - 0,0013 -
Chaux 0,98 - 1,44 2,36 0,72 0,03 92,36 - - 0,56 1,33 0,67 0,19 0,02 - - - - - 0,0016 -
Olivine 8,16 - 41,32 48,13 0,5 0,09 0,12 - - 0,28 1,2 5,81 0,01 0,06 0,12 - - - 0,0018 -
Fines de
64,83 17,75 5,02 1,73 1,19 - 8,87 - - - - - - - - - - - - 0,0089 -
retour
Poussiers de
- - - - - - - - - - - - - - 82,6 1,01 - - 0,63 0,03 15,73
coke (3)
Cendres coke 9,86 - 51,62 1,32 32,44 - 3,67 - 1,09 - - - - - - - - - - - -
Anthracite (4) - - - - - - - - - - - - - - 82,56 0,85 1,61 1,13 0,73 0,03 13,09
Cendres
13,61 - 55,39 1,59 22,49 - 3,71 - 3,21 - - - - - - - - - - - -
charbon

Gaz de H2 CH4 CO N2 CO2 C2H4 C2H6 - - - - - BTX - - - - - - - -


cokerie
61,63 24,8 5,86 2,4 1,6 2,25 0,8 - - - - - 0,66 - - - - - - - -

Tableau A-II- 2 : Caractéristiques et compositions des différents composants intervenant sur une chaîne d’agglomération (Marlière, 2005) (Hess,
2004)
(1) H2OC : eau de constitution
(2) La teneur en métaux lourds est en moyenne de 81,7 mg/kg
(3) Le TMV est de 1,6%
(4) Le TMV est de 5,09%

- 165 -
Produits de recyclage Boues Poussières
Composition [g/masse totale de Composition [g/masse totale Composition [g/masse totale de
[mg/kg] [mg/kg] [mg/kg]
chimique déchets] chimique de boues] chimique poussières]
S 2852,00 96,97 Cyanures 248,33 3,48 S 2830,00 25,47
FeO 393569,94 13381,38 S 990,00 13,86 FeO 611580,66 5504,23
Al2O3 65304,97 2220,37 FeO 36940,99 517,17 Al2O3 5274,81 47,47
Ni 2425,20 82,46 Al2O3 1984,71 27,79 Cr 116,17 1,05
Cr 1310,30 44,55 Ni 63,67 0,89 P2O5 1244,40 11,20
P2O5 622,73 21,17 Cr 68,00 0,95 Zn 391,33 3,52
Zn 32,60 1,11 P2O5 780,23 10,92 Pb 62,33 0,56
Pb 42,80 1,46 Zn 34,00 0,48 MnO 3356,77 30,21
MnO 7326,76 249,11 Pb 36,33 0,51 SiO2 47299,44 425,69
SiO2 111492,65 3790,75 MnO 5518,17 77,25 TiO2 279,15 2,51
TiO2 864,13 29,38 Hydrocarbures 11,67 0,16 C 18566,67 167,10
C 1900,00 64,60 SiO2 16533,33 231,47 CaO 134103,67 1206,93
CaO 208296,42 7082,08 TiO2 11,57 0,16 MgO 14593,09 131,34
MgO 27496,62 934,89 C 337000,00 4718,00 Na 1400,00 12,60
Na 280,00 9,52 CaO 185453,33 2596,35 K 1608,33 14,48
K 559,00 19,01 MgO 7116,75 99,63 N 2,50 0,02
Cu 93,00 3,16 Na 170,00 2,38 - - -
Mo 10,00 0,34 - - - - - -
Cd 10,00 0,34 - - - - - -
V 70,00 2,38 - - - - - -

Tableau A-II- 3 : Composition des produits de recyclage, des boues et des poussières (Marlière, 1998)

- 166 -
Résultats du modèle Fumées à la Fines de Fumées de Déchets
Aggloméré
[kg/t agglo.] cheminée retour refroidissement d’épuration
O2 280,36 0 0 1199,23 -
CO 21,06 0 0 0 -
CO2 186,54 0 0 0 -
N2 1294,99 0 0 3949,50 0,99
NO 0,33 0 0 0 -
H2O 131,23 0 0 0 1,55
CH4 0,16 0 0 0 -
SO2 0,34 0 0 0 -
P2 0 0,19 0,08 0 -
HCl 0,001 0 0 0 -
S 0 0,28 0,11 < 0,001 < 0,001
Charbon actif 0 0 0 0 0,2
CaSiO3 < 0,001 109,56 44,31 0,08 0,01
Cl 0 0,06 0,03 < 0,001 trace
Fe2O3 < 0,001 535,23 216,46 0,41 0,04
CaFe2O4 < 0,001 144,02 58,24 0,11 0,01
MgO < 0,001 17,85 7,22 0,01 0,001
Al2O3 < 0,001 13,08 5,29 0,01 0,001
TiO2 trace 0,75 0,30 0,001 < 0,001
Fe3O4 < 0,001 177,45 71,76 0,14 0,014
MnO 0 0,25 0,10 < 0,001 < 0,001
P2O5 0 0,03 0,01 < 0,001 trace
Mn < 0,001 0,97 0,39 0,001 < 0,001
Ni trace 0,06 0,02 < 0,001 trace
Cr trace 0,03 0,013 < 0,001 trace
Zn trace 0,02 0,01 < 0,001 trace
Pb 0,003 0,02 0,007 < 0,001 trace
Na trace 0,02 0,007 < 0,001 trace
K trace 0,02 0,01 < 0,001 trace
Cu trace 0,01 0,004 trace trace
Mo trace < 0,001 < 0,001 trace trace
V trace 0,002 0,001 trace trace
Cd 0,001 < 0,001 < 0,001 trace trace
P4O10 trace 0,09 0,04 trace trace
Hg trace < 0,001 < 0,001 trace < 0,001
Ca(OH)2 0 0 0 0 0,03*
CaSO4 0 0 0 0 0,57
CaCl2 0 0 0 0 0,04
Total 1783,78 1000 404,42 5149,49 3,28
Débit fumées humides
1570,75 - - 4000 -
[Nm3/t agglo.]
Pertes d’énergie par refroidissement de l’aggloméré [MJ/t agglo.] 422,44 -
Débit de gaz de cokerie [Nm3/t agglo.] 2,64 -
* 1.1 excès de chaux éteinte

Tableau A-II- 4 : Résultats détaillés du modèle pour les données d’entrée


de l’usine Sollac-Fos

- 167 -
[% massique] Fe2O3 Fe3O4 SiO2 MgO Al2O3 TiO2 CaO CaCO3 P4O10 MnO P Ct N H O S Cl Cendres
Minerai de fer 87,9 - 4,9 0,5 0,8 - 5,5 - 0,1 0,3 - - - - - - 0,0075 -
Castine 0,09 - 0,05 0,6 0,06 - 99,18 0,03 - - - - - - - - -
Chaux 0,11 - 0,12 0,92 0,04 - 96,49 2,32 - - - - - - - - - -
Olivine 7,39 - 42,48 49,34 0,55 - 0,22 - 0,01 - 0,01 - - - - - - -
Fines de retour 51,89 23,63 6,03 2,02 0,87 - 10,84 - - 0,3 - - - - - - - -
Coke - - - - - - - - - - - 88,42 1,09 0,3 0,6 0,65 - 8,94
Cendres coke 9,86 - 51,62 1,32 32,44 - 3,67 - 1,09 - - - - - - - - -
H2 CH4 CO N2 CO2 C2H4 C2H6 - - - BTX - - - - - - -
Gaz de cokerie
61,63 24,8 5,86 2,4 1,6 2,25 0,8 - - - 0,66 - - - - - - -

Tableau A-II- 5 : Compositions des différents composants pour la validation du modèle (Hess, 2004)

700 900
600
Rejets de NO [mg/Nm ]
3

COV [mg/Nm ]
3
500 600

400
300
300
200
0
0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
0 2 4 6 8 10
[Teneur en azote du combustible [kg/t agglo.] TMV [%]
Anthracite (cuve) Coke (cuve) Anthracite (chaîne) Coke (chaîne)
Cuve, 1999 Rombas Cuve, 2005

Figure A-II- 1 : Relation entre les rejets de NO et la teneur en azote du Figure A-II- 2 : Rejets de COV totaux en fonction du taux de matières
combustible (résultats en cours de validation) volatiles du combustible

- 168 -
ANNEXE III

750
Produits de pyrolyse

500
[kg/t ch. sec]

250

0
15 25 TMV [%] 35 45

Coke Goudrons Gaz+Eau

Figure A-III- 1 : Corrélation entre les masses de coke, de goudrons, de gaz et le TMV (sur sec) pour
les essais en four industriel (Loison, 1990)

750
Produits de pyrolyse

500
[kg/t ch. sec]

250

0
15 25 35 45
TMV [%]

Coke Goudrons Gaz+Eau

Figure A-III- 2 : Corrélation entre les masses de coke, de goudrons, de gaz et le TMV (sur sec) pour
les essais en cornue Jenkner (Loison, 1990)

- 170 -
Composition élémentaire des mélanges de charbons
sur sec
Mélange
H2O TMV Cendres C N H S Cl O
[%massique]
juillet 8,88 23,3 8,42 80,96 1,85 4,35 0,67 0,04 3,72
août 8,89 23,62 8,79 80,37 1,85 4,40 0,69 0,04 3,86
septembre 8,99 23,1 9,05 80,14 1,87 4,45 0,63 0,06 3,82
octobre 9,08 22,64 9,10 80,12 1,88 4,42 0,62 0,05 3,81
novembre 9,36 23,91 8,98 80,10 1,93 4,79 0,60 0,03 3,55

La fraction massique en oxygène n’est pas mesurée ; elle est calculée pour assurer le bouclage à
100% (Isler, 2005).
La composition des cendres des charbons est considérée constante. Cette composition est une
moyenne pour touts les charbons utilisés à Seraing (Isler, 2005) : 53,85% SiO2, 31,14% Al2O3 6,61%
Fe2O3, 2,79% CaO, 1,28% MgO, 0,13% MnO, 0,46% P, 0,89% Na2O, 1,44% K2O, 0,027% Zn, 1,39%
TiO2

Tableau A-III- 1 : Composition élémentaire des différents mélanges de charbons (chargement des
mois de juillet à novembre 2004 pour la cokerie de Seraing)

25

20
Huiles légères

15
[kg/t ch. sec]

10

0
10 20 30 40
TMV [%]
Loison-cornue Loison-four

Figure A-III- 3 : Corrélation entre la masse d’huiles légères et le taux de matières volatiles du
charbon pour les essais industriels et en cornue Jenkner (Loison, 1990)

- 171 -
0,7
0,6
0,5

Soufre coke
[% massique]
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0,60 0,62 0,64 0,66 0,68 0,70
Soufre charbon [% massique]
(Isler, 2005) (Lowry, 1945) (CPM, 1996) (Merrick, 1983)

(Isler, 2005) : données industrielles (mélanges de charbon juillet - novembre) ;

(Lowry, 1945) : % S coke =0,084+0,759· % S charbon,,

76 − (0,55 ⋅ TMV )
(CPM, 1996) : % S coke = ⋅ % S charbon ,
100 − TMV
(Merrick, 1983) : %Scoke = 0,006 .

Figure A-III- 4 : Comparaison entre les résultats des corrélations et les données industrielles pour
traduire la dépendance du % massique de soufre dans le coke en fonction du % massique de soufre
dans le charbon

- 172 -
Modèle Mesures Mesures Erreurs Modèle Mesures Mesures Erreurs
Gaz de cokerie août août corrigées relatives septembre septembre corrigées relatives
[kg/t ch. sec] [kg/t ch. sec] [kg/t ch. sec] [%] [kg/t ch. sec] [kg/t ch. sec] [kg/t ch. sec] [%]
CO 24,79 24,68 23,30 -6,42 24,15 26,04 24,46 1,28
CO2 8,81 13,35 8,82 0,14 8,53 12,77 7,57 12,64
O2 0,00 2,75 0,00 - 0,00 1,51 0,00 -
H2 18,42 17,81 17,81 3,42 18,48 19,55 19,55 5,49
N2 4,70 29,36 6,73 30,16 4,74 27,28 6,76 29,87
CH4 62,65 66,50 66,50 5,80 62,15 63,64 63,64 2,33
C2H6 1,63 1,99 1,99 18,26 1,49 1,25 1,25 18,63
C2H4 7,38 7,41 7,41 0,39 7,26 7,25 7,25 0,25
H2S 1,64 1,25 - 31,02 1,47 1,15 - 28,04
Huiles légères 9,28 8,30 - 11,81 9,00 8,65 - 4,02
NH3 0,05 0,06 0,06 11,86 0,05 0,00 0,06 16,13
C10H8 - 0,08 - - - 0,17* - -
Total (kg) 139,35 173,54 142,25 2,04 137,32 169,25 140,51 2,27
Volume (Nm3) 331,32 350,00 329,84 0,45 330,26 365,00 344,88 4,24
Coke
C 702,67 689,51 703,92 0,18 702,54 691,64 706,36 0,54
H 3,47 0,00 0,00 - 4,11 0,00 - -
N 11,18 0,00 0,00 - 11,33 0,00 - -
S 4,38 4,36 4,44 1,30 3,99 4,38 4,46 10,69
Cendres 87,88 87,47 87,88 0,00 90,34 89,90 90,34 0,00
Total (kg) 809,57 793,00 808,29 0,16 812,31 797,00 812,61 0,04
Goudrons 26,66 22,42 22,42 18,89 25,88 24,48 24,48 5,73
Eau de carb. 20,05 27,04 - 25,87 20,18 22,40 - 9,90
Sulfate
9,84 12,58 - 21,78 9,89 10,57 - 6,40
d'ammonium
* valeur surprenante, non vérifier
Les erreurs relatives sont calculées par rapport aux mesures corrigées.

Tableau A-III- 2 : Comparaison des résultats du modèle avec les données industrielles (mélanges de
charbons pour les mois d’août et septembre 2004)

- 173 -
Modèle Mesures Mesures Erreurs Modèle Mesures Mesures Erreurs
Gaz de cokerie octobre octobre corrigées relatives novembre novembre corrigées relatives
[kg/t ch. sec] [kg/t ch. sec] [kg/t ch. sec] [%] [kg/t ch. sec] [kg/t ch. sec] [kg/t ch. sec] [%]
CO 23,58 23,20 22,40 5,25 25,15 23,24 21,93 14,69
CO2 8,28 12,17 9,55 13,31 8,97 11,23 6,93 29,38
O2 0,00 1,75 0,00 - 0,00 2,22 0,00 -
H2 18,53 18,34 18,34 1,03 18,39 17,67 17,67 4,06
N2 4,77 20,53 6,94 31,34 4,78 27,12 6,95 31,27
CH4 61,71 61,87 61,87 0,25 62,92 62,16 62,16 1,22
C2H6 1,37 1,48 1,48 7,95 1,70 1,56 1,56 8,92
C2H4 7,16 7,50 7,50 4,47 7,44 7,88 7,88 5,52
H2S 1,46 1,38 - 5,69 1,42 1,30 - 9,55
Huiles légères 8,75 8,06 - 8,56 9,44 8,01 - 17,82
NH3 0,05 0,00 0,07 20,00 0,05 0,06 0,06 5,26
C10H8 - 0,03 - - 0,05 - -
Total (kg) 135,65 156,31 137,62 1,43 140,27 162,49 134,51 4,28
Volume (Nm3) 329,37 340,00 328,81 0,17 331,80 338,00 320,36 3,57
Coke
C 704,00 691,58 705,26 0,18 698,88 685,01 699,24 0,05
H 3,97 - - - 7,74 - - -
N 11,36 - - - 11,78 - - -
S 3,99 4,41 4,49 11,11 3,82 4,03 4,10 6,84
Cendres 90,98 91,72 90,98 - 89,78 89,30 89,78 -
Total (kg) 814,30 801,00 815,60 0,16 812,01 791,00 806,13 0,73
Goudrons 25,05 24,87 24,87 0,74 27,34 26,71 26,71 2,36
Eau de carb. 20,73 21,91 - 5,38 16,23 32,66 - 50,30
Sulfate
9,86 9,70 - 1,60 10,31 12,51 - 17,60
d'ammonium
Les erreurs relatives sont calculées par rapport aux mesures corrigées.

Tableau A-III- 3 : Comparaison des résultats du modèle avec les données industrielles (mélanges de
charbons pour les mois d’octobre et novembre 2004)

- 174 -
Inventaire des flux pour l’usine de cokéfaction
Direction Source
Groupe Type Unité Valeur Commentaires
des flux bibliographique
Quièvrecourt,
MJ/t coke 4332 Valeur moyenne (2002) pour les usines F.F.A.
2003
Dont 2,8 106 Btu de gaz de cokerie /t coke et 0,2 106 Btu gaz de haut fourneau/t coke.
US Steel, 2000 MJ/t coke 3165 Valeur moyenne pour une usine à coke américaine. La production de coke est de 15,567 106
Gaz de
tonnes pour l’année 1998.
combustion
Valeur spécifique à l’année 1998. 218 MJ/t coke représente le gaz de cokerie et 3375 MJ/t coke le
Sollac, 1998 MJ/t coke 3593
gaz de haut fourneau.
Entrants Energie Dans ce cas, le débit du gaz BF calculé pour le chauffage du four à coke est de 736 Nm3/ t ch.
Isler, 2004 MJ/t ch. sec 2500
sec.
Quièvrecourt, Valeur moyenne pour les usines F.F.A.
KWh/t coke 51
2003 Pour l’usine Sollac-Fos la consommation d’électricité est de 41 kWh/ t coke.
Electricité I.I.S.I, 1998 kWh/t coke 79 Valeur moyenne de sept installations.
Valeur moyenne caractéristique des unités de cokéfaction américaines. La production de coke
US Steel, 2000 kWh/t coke 117
est de 16,144 106 tonnes pour l’année 1997.
Raguin, 1992 kg/ t ch.sec 730 Valeur moyenne inférieure.
Produit Coke
Isler, 2005 kg/t ch.sec 801 Valeur moyenne supérieure.
Valeur moyenne calculée à partir d’une production de coke de 16,144 106 tonnes pour l’année
1997 et d’une consommation de 20,17 106 tonnes de charbon.
US Steel, 2000 MJ/t coke 8229 La composition du gaz est la suivante : 46,5-57,9% H2, 26,7-32,1% CH4, 4,5-6,9% CO, 1,3-
Gaz de
2,4% CO2, 2-9,6% N2, 0,5-5,2% hydrocarbures non-méthaniques, 0,5-4,5% H2S, 0,2-0,9% O2 ,
cokéfaction
1,3-9% ammoniac, 23,1-39,2 g/m3 BTX, 1,8-36 g/m3 poussières.
Beranger, 1994 kg/t ch.sec 150 Ordre de grandeur.
Raguin, 1992 kg/t ch.sec 170 Ordre de grandeur.
Valeur moyenne calculée à partir d’une production de coke de 16,144 106 tonnes pour l’année
Sortants US Steel, 2000 MJ/t coke 2005
Semi- 1997 et d’une consommation de 20,17 106 tonnes de charbon.
Goudrons
produits Isler, 2005 kg/t ch.sec 22,4 Valeur moyenne inférieure.
Raguin, 1992 kg/t ch.sec 40 Valeur moyenne supérieure.
Valeur moyenne calculée à partir d’une production de coke de 16,144 106 tonnes pour l’année
Huiles US Steel, 2000 MJ/t coke 528
1997 et d’une consommation de 20,17 106 tonnes de charbon.
légères
Raguin, 1992 kg 12 Valeur moyenne en équivalent benzol.
Eau de Beranger, 1994 kg/t ch.sec 25 Valeur moyenne inférieure.
carbonisation Raguin, 1992 kg/t ch.sec 42 Valeur moyenne supérieure.
Valeur moyenne calculée à partir d’une production de coke de 16,144 106 tonnes pour l’année
Poussiers US Steel, 2000 MJ/t coke 2743
1997 et d’une consommation de 20,17 106 tonnes de charbon.

Tableau A-III- 4 : Inventaire des émissions pour la cokerie (1)

- 175 -
Inventaire des flux pour l’usine de cokéfaction (suite du tableau A-III-4)
Direction Source
Groupe Type Unité Valeur Commentaires
des flux bibliographique
Valeur calculée à partir de la théorie de la combustion du gaz BF : 25,1% volume CO2 dans
Sollac-Fos, 1998 kg/t ch.sec 662 les fumées. Pour un volume calculé de 1333 Nm3 les émissions de CO2 sont de 334,58
Nm3.
Emissions liées au chauffage du four à coke avec du gaz de cokerie. Cette valeur
US Steel, 2000 kg/t coke 177 comprend aussi les émissions de CO2 liées à la production d’énergie électrique utilisée
par l’unité de cokéfaction.
Valeur calculée en fonction du facteur d’émission de CO2 pour le gaz BF (835 g/ Nm3)
Quièvrecourt,
CO2 kg/t coke 614,6 et du PCI (2,98 MJ/Nm3). Le débit du gaz BF calculé est de 736 Nm3. Cette valeur
2003
représente la combustion du gaz BF seulement.
Quièvrecourt,
kg/t coke 850 Valeur moyenne pour l’année 2002 (valeur industrielle).
2003
Kroher, 2002 kg/t acier 247,3 Résultats obtenus avec TEAM pour l’usine de Florange.
Kroher, 2002 kg/t acier 309 Résultats fournis par F. Hanrot pour l’usine Sollac-Fos.
Pour un rendement en coke de 800 kg/ t charbon, les émissions de CO2 sont de 427 kg/t
I.I.S.I, 2000 kg/t coke 533,7
charbon.
US Steel, 2000 kg/t coke 0,712 Emissions fugitives.
Sortants Rejets
de Lassat, 2005 kg/t coke 8,1 Valeur spécifique à l’usine Sollac-Fos (92% gaz BF au chauffage).
Kroher, 2002 kg/t acier 2,1 Une tonne d’acier revêtu organiquement.
CO Fisher, 2001 kg/t coke 1,25 Valeur moyenne pour toutes les cokeries européennes.
Nelles, 2000 g/t coke 120-180 Emissions liées à l’extinction humide du coke.
Pour un rendement en coke de 800 kg/ t charbon, les émissions de CO sont de 2,63 kg/t
I.I.S.I, 2000 kg/t coke 3,29
charbon.
La valeur caractérise la combustion de gaz BF. Pour la combustion du gaz de
Isler, 2004 mg/ Nm3 300
cokéfaction, l’émission de NO est de 340 mg/Nm3.
Cette valeur est donnée en fonction de l’apport énergétique lié à la combustion du gaz
Gaillet, 2005 mg/ MJ 340
BF. Pour la combustion du gaz de cokéfaction le NO est de 275 mg/MJ.
Kroher, 2002 kg/t acier 0,214 Une tonne d’acier revêtu organiquement.
NOx
Emissions liées au chauffage du four à coke avec du gaz de cokerie y compris les
US Steel, 2000 kg/t coke 0,445
émissions fugitives (0,426 kg/t coke).
Fisher, 2001 kg/t coke 0,738 Valeur moyenne pour toutes les cokeries européennes.
Pour un rendement en coke de 800 kg/ t charbon, les émissions de NOx sont de 0,822 kg/t
I.I.S.I, 2000 kg/t coke 1,027
charbon.

Tableau A-III- 4 : Inventaire des émissions pour la cokerie (2)

- 176 -
Inventaire des flux pour l’usine de cokéfaction (suite du tableau A-III-4)
Direction Source
Groupe Type Unité Valeur Commentaires
des flux bibliographique
Emissions liées au chauffage du four à coke avec du gaz BF (0,49 kg/t coke) y compris
US Steel, 2000 kg/t coke 2,223 les émissions fugitives (1,73 kg/t coke). Dans le cas de la combustion du gaz de
cokéfaction une émission de 1,32 kg/t coke s’ajoute à la valeur présentée.
SOx Kroher, 2002 kg/t acier 0,06 Une tonne d’acier revêtu organiquement.
Fisher, 2001 kg/t coke 0,375 Valeur moyenne pour toutes les cokeries européennes.
Pour un rendement en coke de 800 kg/ t charbon, les émissions de SOX sont de 0,622 kg/t
I.I.S.I, 2000 kg/t coke 0,778
charbon.
Pour un rendement en coke de 800 kg/ t charbon, les émissions de H2S sont de 28,63 g/t
I.I.S.I, 2000 g/t coke 35,79
H2S charbon.
Nelles, 2000 kg/t coke 20-30 Emissions liées à l’extinction humide du coke.
Emissions liées au chauffage du four à coke avec du gaz de cokerie y compris les
US Steel, 2000 kg/t coke 2,82
émissions fugitives (1,914 kg/t coke).
COV Kroher, 2002 kg/t acier 0,03 Une tonne d’acier revêtu organiquement.
Pour un rendement en coke de 800 kg/ t charbon, les émissions de COV sont de 0,145 kg/t
I.I.S.I, 2000 kg/t coke 0,182
charbon. Les émissions de CH4 sont de 80,22 g/t coke.
Nelles, 2000 g/t coke 0,4 Emissions liées à l’extinction humide du coke
Sortants Rejets
NH3 Pour un rendement en coke de 800 kg/ t charbon, les émissions de NH3 sont de 4,11 g/t
I.I.S.I, 2000 g/t coke 5,14
charbon.
Pour un rendement en coke de 800 kg/ t charbon, les émissions de HCN sont de 0,088 g/t
HCN I.I.S.I, 2000 g/t coke 0,11
charbon.
US Steel, 2000 kg/t coke 0,417 Indépendamment du gaz utilisé pour le chauffage du four.
US Steel, 2000 kg/t coke 4,625 Emissions fugitives
Fisher, 2001 kg/t coke 0,238 Valeur moyenne pour toutes les cokeries européennes
Poussières
Nelles, 2000 kg/t coke 10-20 Emissions liées à l’extinction humide du coke
Pour un rendement en coke de 800 kg/ t charbon, les émissions de poussières sont de
I.I.S.I, 2000 kg/t coke 0,189
0,151 kg/t charbon.
Pour un rendement en coke de 800 kg/ t charbon, les émissions de métaux lourds sont de
Métaux lourds I.I.S.I, 2000 g/t coke 0,13
0,103 g/t charbon.
Pour un rendement en coke de 800 kg/ t charbon, les émissions de BTX sont de 5,65 g/t
BTX I.I.S.I, 2000 g/t coke 7,06
charbon.
Pour un rendement en coke de 800 kg/ t charbon, les émissions de H2SO4 sont de 0,12 g/t
H2SO4 I.I.S.I, 2000 g/t coke 0,15
charbon.

Tableau A-III- 4 : Inventaire des émissions pour la cokerie (3)

- 177 -
ANNEXE IV

Produit
Composition chimique élémentaire des différents produits
[% massique]
Fe2O3 Fe3O4 SiO2 CaO MgO Al2O3 TiO2 MnO P2O5 S Cl Ni Cr Zn Pb Cu Na K V+Mo+Hg
Aggloméré
64,056 17,71 5,656 9,01 1,785 1,308 0,075 0,258 0,092 0,028 0,006 0,006 0,003 0,002 0,002 0,001 0,002 0,002 0,004
Charbon C H N S Cl O Cendres - - - - - - - - - - -
(sur sec) 80,1 4,49 1,85 0,51 0,051 3,898 9,1 - - - - - - - - - - -
Coke C H N S H2O Cendres - - - - - - - - - - - -
(sur sec) 87,7 0,6 1,27 0,68 3,84 9,75 - - - - - - - - - - - -
Fe2O3 SiO2 CaO MnO Al2O3 MgO TiO2 P2O5 Na2O K2O Zn - - - - - - -
Cendres
6,58 53,59 2,78 0,13 30,99 1,27 1,38 1,05 0,89 1,32 0,03 - - - - - - -
Gaz [% vol] Composition chimique élémentaire
Gaz de CO CO2 H2 CH4 N2 C2H4 C2H6 C6H6 H2S NH3 - - - - - - - - -
cokerie 6,14 1,4 61,36 26,55 1,09 1,80 0,4 0,83 0,41 0,02 - - - - - - - - -
Gaz de CO CO2 H2 N2 SO2 - - - - - - - - - - - - - -
convertisseur 89,05 9,9 0,88 0,12 0,05 - - - - - - - - - - - - - -

La composition de l’aggloméré et celle obtenue pour Sollac Fos par le modèle d’agglomération (résultat du modèle Aspen). Les teneurs en MnO et P2O5 ont
été corrigées (valeurs maximales) pour répondre aux contraintes du modèle de haut fourneau (cf. chapitre VI.3.1 pour la justification des corrections
effectuées) (Wakelin, 1999).
La composition moyenne du charbon Gonnyella est celle qui à été retenue pour caractériser le charbon utilisé à Sollac-Fos.
La composition du coke et celle obtenue avec le modèle Aspen de la cokerie pour une simulation réalisée avec des données de Sollac-Fos.
La même composition a été utilisée pour les cendres du coke et du charbon.
Les compositions des gaz correspondent aux résultats des modèles Aspen obtenus avec les données de Sollac-Fos. Pour la composition du gaz BOF, nous
n’avons pas tenu compte de la teneur en poussières calculée (85,5 mg/Nm3).

Tableau A-IV- 1 : Composition chimique élémentaire des différents produits entrants et sortants du haut fourneau (Isler, 2005) (Wakelin, 1999)

- 179 -
ANNEXE V

Produit Composition chimique élémentaire


[% massique] Fe C Mn Si S P O2 Cu Zn SiO2 Al2O3 CaO MgO TiO2 MnO H2O CO2 NR P2O5 N2 CO CO2 H2
Fonte liquide 94,62 4,59 0,26 0,43 0,013 0,09 - - - - - - - - - - - - - - - -
1
Fonte solide 94,18 4,37 0,21 0,34 0,05 0,08 0,41 0,05 - - - - - - - - - - - - - -
Légères 98,0 0,07 0,30 - 0,02 0,02 0,59 - 1 - - - - - - - - - - - - -
Minerai 2 65,92 0,22 0,19 - 0,01 0,05 - - - 1,68 1,26 0,05 0,03 0,04 - 6,27 - - - - - -
Réfractaires 1,00 5,00 - - - - - - - 0,50 - 2,50 91,00 - - - - - - - - -
Chaux 0,09 - - - 0,07 - - - - 0,02 - 95,82 0,30 - - 1,40 2,30 - - - - -
Dolomie - - - - 0,06 - - - - 0,02 0,11 60,12 36,93 - - 2,76 - - - - - -
Scories 16,52 - - - 0,08 - 10,81 - - 12,52 - 51,06 6,01 - 3,00 - - - - - - -
Acier 99,78 0,03 0,09 - 0,01 0,01 0,07 - - - - - - - - - - - 0,002 - - -
Gaz [% vol.] - - - - - - - - - - - - - - - 1,69 - - 0,13 87,25 9,87 1,06
Laitier 16,00 - - - 0,18 - 5,34 - - 14,32 0,34 50,41 7,90 0,01 3,58 - - 2,10 - - - -
Poussières 85,00 0,84 - - 0,03 - 6,00 - - - - - - - - - - - - - - -
CO2 NR représente le dioxyde de carbone non réactif (considéré comme ne réagissant pas dans le modèle).
1
la présence de 0,05% de Cu dans la fonte solide n’est pas représentative. C’est pourquoi le Cu n’a pas été pris en compte dans le modèle.
2
le fer dans le minerai est sous la forme Fe2O3.

Tableau A-V- 1 : Composition chimique élémentaire des différents produits entrants et sortants du convertisseur (Sollac-Fos-Convertisseur, 2004)

Produit
Fe C Mn S P O Ar CO CO2 H2O N2 CaO MgO SiO2 Al2O3 P2O5 MnO
[% massique]
Acier
99,832 0,046 0,092 0,015 0,015 - - - - - - - - - - -
(T=1669°C)
Gaz
- - - - - 0,5 81,5 7,4 0,9 9,7
(T=1669°C)
Laitier
16,18 - - 0,01 - 5,4 - - - - - 51,84 5,79 13,28 0,8 1,9 4,79
(1669°C)

Tableau A-V- 2 : Composition élémentaire des différents produits entrants et sortants du convertisseur pour la coulée Fos_2, 22/1/2004 (A.T.S., 2002)

- 181 -
Annexe VI

Composition
FeO Al2O3 CaO MgO SiO2 TiO2 P2O5 Cu MnO Ni
des battitures
[mg/kg] 910 159,5 6400 27 200 1 555 27 580 65 389,3 380 4 805,25 175
[g/14,46 kg]* 13 160,91 92,54 393,31 22,49 398,81 0,94 5,63 5,49 69,48 2,53
* La masse des composants analysés ne représente au total que 14,15 kg sur les 14,46 kg de battitures.

Tableau A-VI- 1 : Composition des battitures (Marlière, 1998)

Composition des poussières


C SiO2 Al2O3 CaO MgO P2O5 Na K FeO Cr MnO Zn Pb TiO2
de haut fourneau
[mg/kg] 5 400 122,14 10 842,86 35 980 10 365 567,99 700 750 352 501 33 1 250,88 737 175 262,57
[g/5,5 kg]** 29,7 0,67 59,64 197,89 57,01 3,12 3,85 4,13 1 938,76 0,18 6,88 4,05 0,96 1,44
** La masse des composants analysés ne représente au total que 2,31 kg sur les 5,5 kg de poussières de haut fourneau.

Tableau A-VI- 2 : Composition des poussières de haut fourneau (Marlière, 1998)

Composition
Fe2O3 CaO SiO2 Al2O3 MgO MnO P2O5 TiO2 K2O Na2O Zn
des cendres
[% massique] 9,80 5,79 46,63 28,84 2,76 0,16 1 1,39 2,24 1,37 0,03

Tableau A-VI- 3 : Composition élémentaire des cendres des charbons Polonais T34 et MOS 3 (Isler, 2005)

Composition Cl S CaSiO3 Fe2O3 CaFe2O4 MgO Al2O3 TiO2 Fe3O4 MnO P2O5 K2O Na2O ML
[% massique] 0,01 0,03 10,11 48,59 14,40 1,39 1,11 0,10 23,99 0,18 0,07 0,01 0,005 0,01

Tableau A-VI- 4 : Composition élémentaire de l’aggloméré calculée par le modèle "agglomération"

- 184 -
Composition Pohang Iron and Steel China Steel
POSCO 2 Japan, industry 4
[% massique] Co. Ltd – Korea 1 Corporation 3
SiO2 11,6 12,2 9,97 13-16 9 12,9
CaO 40,5 38,5 40,1 45-52 51,6 45,1
MgO 8,9 8,9 7,68 4-6 5,05 5,86
Al2O3 2,4 1,65 1,09 0,9-1,7 1,28 1,59
Fe2O3 25,9 27,9 12,2 1-8 - -
TiO2 - - - 0,4-0,9 1 0,72
MnO - - 4,06 4-7 3,33 4,66
S - - - 0,1-0,2 - -
FeO - - 21,9 5-20 - -
P2O5 - - - 1,6-2,1 0,73 0,91
Fe total - - - - 19,2 19,8
Tableau A-VI- 5 : Compositions de laitiers de convertisseur (Kim, 2005)1 (Kim, 2006)1 (Kang,
2006)2 (Li, 1999)3 (Iguchi, 2001)4
- 185 -
RESUME

Ce travail est consacré au développement d’un couplage méthodologique entre la méthode d’Analyse de Cycle de
Vie (ACV) et un logiciel de génie de procédés (Aspen Plus), en vue d’améliorer la qualité des données de
l’Inventaire du Cycle de Vie (LCV) de la filière classique de production d’acier.
La nouvelle approche développée est destinée à la réalisation de l’inventaire pour un système défini à partir de
modèles physico-chimiques simplifiés. Ainsi, à l’aide du logiciel Aspen Plus, nous avons mis en œuvre la
modélisation de chaque sous-système considéré dans les frontières de la filière classique de production d’acier :
cokerie, agglomération, haut fourneau, convertisseur et laminoir à chaud. L’approche de modélisation adoptée a
été basée sur des considérations physiques et chimiques et sur des observations expérimentales à l’échelle
industrielle et/ou à l’échelle pilote pour chaque sous-système.
Les modèles permettent le calcul de la plupart des émissions engendrées par le système : CO2, CO, NO, SO2,
COV, HCl, H2S, poussières et métaux lourds ainsi que des déchets. La validation des modèles a été faite par
comparaison des résultats calculés avec des mesures expérimentales disponibles pour des sites industriels. De
plus, le comportement des modèles a été testé en réalisant des simulations en utilisant une base de données "de
référence" définie dans le cadre du projet européen ULCOS (Ultra Low CO2 Steelmaking).
Il est montré que cette approche méthodologique assure le contrôle total du bouclage des bilans de matière et
d’énergie du système, difficile à réaliser à partir des données provenant exclusivement de mesures industrielles
et/ou de la littérature. De plus, le fait que les émissions soient calculées sur des considérations physico-
chimiques, conduit à donner une forte crédibilité à l’inventaire réalisé.

Mots-clés : Analyse du Cycle de Vie, Inventaire du Cycle de Vie, filière classique de production d’acier,
modélisation physico-chimique des systèmes, émissions.

ABSTRACT

This work was devoted to a new methodological framework, which combines the Life Cycle Assessment (LCA)
method and the process simulation software (Aspen Plus), in order to improve the quality of data used for
carrying out the Life Cycle Inventory (LCI) of the classical steelmaking route.
The new approach adopted in the present work, is to carry out the inventory of the defined system via simplified
physical-chemical models. Using Aspen Plus software, we have developed simplified physical-chemical models
for each of the subsystem defined by the boundaries of the classical steelmaking route: coking plant, sintering
plant, blast furnace, basic oxygen furnace and hot rolling. The modelling strategy was based on physical and
chemical considerations and on the experimental observations made on an industrial and/or a pilot scale for each
subsystem.
The models allow for calculation of the principal pollutants evolved by the system such as CO2, CO, NO, SO2,
COV, HCl, H2S, dust, heavy metals and solid waste. The models validation was made by comparing the
calculated results with experimental data given by the industrial sites. Furthermore, the maturity of the models
was tested through simulations using data coming from the "benchmark" data base defined in the frame of
ULCOS project (Ultra Low CO2 Steelmaking).
Through the models simulation, it was proved that this methodological framework assures the total control of
mass and heat balances of the system which is difficult to achieve when using only data from industry and/or
literature. However, the fact that the emissions calculated within the models are based on physical-chemical
considerations gives a strong credibility to the life cycle inventory.

Key-words: Life Cycle Assessment, Life Cycle Inventory, classical steelmaking route, physicochemical
modelling, emissions.

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