Chapitre 2: Structure atomique et

liaisons interatomiques

An important reason to have an understanding of interatomic

bonding in solids is that in some instances, the type of bond
allows us to explain a material’s properties.

Le fait que le type de liaison permette d’expliquer les propriétés du

matériau est une des raisons principales d’avoir une bonne
compréhension des liaisons interatomiques dans les solides
 Objectifs
A la fin du chapitre, vous devrez être capable de:
- Citer deux modèles atomiques et noter les
différences entre eux;
- décrire le principe de mécanique quantique
donnant les niveaux d’énergie de l’électron;
- Avoir des notions sur les énergies
d’interaction interatomiques et ioniques;
- Décrire brièvement les liaisons covalente,
métallique, hydrogène et Van der Waals.
 2.1. Structure atomique
La matière est composé de particules élémentaires
appelé atomes. chaque atome consiste en un noyau
constitué de protons et de neutrons et des électrons en
orbite autour du noyau.

Les protons, neutrons et électrons sont constitués d’autres particules subatomiques tels que
les quarks, neutrinos et bosons.
Le contenu de ce cours se limite aux protons, neutrons, et électrons.
Chaque élément chimique est caractérisée par son
nombre de protons ou nombre atomique Z.
La masse atomique A est aussi la somme du nombre de
proton Z et de son nombre de neutron N.
A=Z+N
L’atome a une charge globale nulle car le nombre
d’électrons (négatifs) correspond au nombre de protons
(chargés positivement).
Les nucléons (protons et neutrons) ont pratiquement la
même masse. Celle-ci est utilisée comme unité de masse
atomique: mn = 1,66 · 10–27 kg.
 2.2. Modèles atomiques
Deux modèles atomiques ont été proposés par les
scientifiques:
- Le modèle de Bohr qui suppose que les électrons sont
en orbite autour du noyau avec des niveaux d’énergie
discrets.
- Le modèle quantique ou ondulatoire dans lequel la
position des électrons autour du noyau est distribuée
Schematic representation of the Bohr atom. de façon probabiliste. L’électron n’occupe donc pas,
Modèle de Bohr de l’atome comme dans le modèle de Bohr, une orbite déterminée
mais il reste la plupart du temps confiné dans une
portion déterminée de l’espace appelée orbitale.

Une orbitale déterminée de l’atome est entièrement caractérisée par les valeurs de
quatre nombres quantiques n, l, ml et ms. Ils caractérisent respectivement la taille de
l’orbitale, la forme de l’orbitale, le nombre quantique magnétique qui fixe
l’orientation de l’orbitale dans l’espace, et le nombre quantique lié au spin de
l’électron.
Comparison of the (a) Bohr and (b)
wavemechanical atom models in
terms of electron distribution

Comparaison entre le modèle de Bohr

et le modèle ondulatoire ou quantique
en terme de position de l’electron.
La configuration des électrons dans l’atome suit la
règle de Pauli qui précise que deux électrons ne
peuvent pas avoir leurs quatre nombres quantiques
identiques. Elle représente de façon
conventionnelle, la manière dont les niveaux
d’énergie dans l’atome sont occupés.
Ex:
hydrogène : 1s1
hélium: 1s2
sodium: 1s22s22p63s1
 2.3. Tableau périodique
Les éléments du tableau périodique sont classes en tenant compte de
la configuration des électrons. Le tableau est organisé en sept lignes
ou périodes et par nombre atomique (nombre de protons) croissant.

Tous les éléments d’une même colonne ont des électrons de valence,
ainsi que des propriétés physiques et chimiques similaires. Ces
propriétés changent graduellement de la gauche vers la droite sur une
période et verticalement à chaque colonne.

Les éléments du Groupe 0 sont des gaz inertes ayant une configuration
stable des électrons.

Les éléments du Groupe VIIA (F, Cl, Br, I, and At) sont aussi appelés
groupe des halogènes
The periodic table of the elements. The numbers in parentheses are the atomic weights of
the most stable or common isotopes.
Les métaux alcalins et les métaux alcalino-terreux Li, Na,
K, Be, Mg, Ca, etc.) se trouvent dans les groups IA and IIA.
Ils possèdent respectivement un et deux électrons en
excès sur la dernière couche.
Les éléments allant du groupe IIIB au groupe IIB sont
appelés métaux de transition. Les éléments des groups
IIIA, IVA et VA ont des caractéristiques intermédiaires
entre métaux et non-métaux à cause virtuellement de la
structure de leurs électrons de valence.
La plupart des éléments du tableau périodique font partir
de la classe des métaux, d’où leur caractéristique
électropositive
En plus leurs propriétés chimiques, les
propriétés physiques des éléments du tableau
périodique tendent à varier systématiquement
avec la position des éléments dans le tableau.
Par exemple, la plupart des métaux réside au
centre du tableau (du groupe IIIB au groupe IIB)
et sont des bons conducteurs de chaleur et
d’électricité.
The electronegativity values for the elements.
 2.4. Forces et Energies de Liaison
La compréhension de la plupart des propriétés physiques des
matériaux est améliorée par la connaissance des forces liant les
atomes entre eux.
La formation d’ensembles polyatomiques stables appelés molécules
implique que les atomes soient capables de s’unir pour former des
agrégats dont l’énergie est plus faible que celle des atomes séparés.
La liaison chimique est un concept indispensable pour expliquer la
cohésion de la matière et elle a une influence primordiale sur les
propriétés des matériaux.
Les force et énergie de liaison sont liées par la relation:

Où F= Force de liaison et E= Energie de liaison

• Les énergies d’attraction,
répulsion et nettes entre deux
atomes dépendent de la distance
interatomique (voir figure)
• la courbe montre que la distance
à l’équilibre correspond à la force
résultante nulle.
• vu sous cet angle, l’énergie de
liaison correspond à l’énergie au
minimum de la courbe.
Il existe trois types de liaisons chimiques primaires dans les
solides. Ce sont les liaisons: ionique, covalente, métallique.
Pour chaque type, la liaison implique les électrons de valence qui
sont en général localisés à la couche électronique externe de
l’atome et plus faiblement liée au noyau. De plus, la nature de la
liaison depend aussi de la structure des électrons dans les
atomes constitutifs.
En plus des trois types de liaisons primaires ci-dessus, on
distingue une autre catégorie de liaisons que l’on qualifie de
liaisons secondaires ou liaisons de Van der Waals.
Les forces de liaison, qui sont essentiellement de nature
électrostatique, résultent ainsi d’une redistribution plus ou
moins importante des électrons de valence autour des noyaux
atomiques impliqués dans la liaison.
 2.4.1. Liaison ionique
La liaison ionique résulte de l’association d’ions positifs et d’ions
négatifs. Les ions sont formés par transfert des électrons de
Valence d’un type d’atome à un autre.
Ainsi, lors par exemple de la réaction d’un métal alcalin avec un
halogène, on observe le transfert d’un électron du métal alcalin
vers l’halogène qui entraîne la formation d’un cation et d’un
anion. Ex : formation du chlorure de sodium

Schematic representations of (a) the formation of Na+ and Cl- ions and
(b) ionic bonding in sodium chloride (NaCl)
Les forces d’attraction dans une liaison ionique sont
de type coulombienne.
Entre deux ions isolés, l’énergie d’attraction EA est
fonction de la distance interatomique r :

Avec , valeurs
absolues des valences des deux types d’ions, e
charge d’un électron.
La liaison ionique est non orientée car le champ
d’attraction entre ions a une symétrie sphérique.
On rencontre des liaisons ioniques dans les
halogénures alcalins (NaCl, KCl, ...) et alcalino-
terreux (MgCl2, CaCl2, BaCl2, ...), ainsi que dans
la majorité des oxydes (céramiques) tels que
MgO, CaO, etc.
2.4.2. Liaison covalente
La liaison covalente résulte de la mise en commun
d’une ou de plusieurs paires d’électrons par deux
atomes dont la couche électronique externe est
incomplète.
Cette paire devient commune aux deux atomes qui
complètent ainsi leur couche électronique externe
qui acquiert la configuration des gaz rares.

La molécule d’hydrogène H2 est construite à partir de deux

atomes d’hydrogène H
La liaison covalente simple se représente par
une barre. A partir d’un atome de carbone
(quatre électrons dans la couche externe) et de
quatre atomes d’hydrogène, on obtient la
molécule de méthane:
La liaison covalente résulte du partage des électrons
périphériques des atomes qui se déplacent sur des orbitales
communes (orbitales moléculaires - OM) aux deux atomes. La
formation de ce type de liaison ne peut s’expliquer que sur la
base de la théorie quantique.
Plusieurs molécules élémentaires non métalliques (ex: Cl2, F2 )
ainsi que les molécules contenant des atomes dissemblables
tells que CH4, H2O, HNO3, and HF sont liés par liaisons
covalentes. Ce type de liaison se trouve aussi dans de
nombreux solides tels que le diamant, le silicium et le
germanium.
La plupart des matériaux ayant des liaisons covalentes sont
des isolants électriques et dans certains cas des semi-
conducteurs.
2.4.3. Liaison métallique
Les métaux, qui forment presque les trois-quarts des
éléments (voir tableau périodique), sont caractérisés par
une faible énergie d’ionisation et une faible
électroaffinité. Les électrons de valence, qui sont très peu
nombreux, sont donc très faiblement liés au noyau.
de l’atome métallique. En pratique, les électrons de
valence ne sont pas liés à un atome déterminé, mais ils
sont délocalisés et répartis dans l’ensemble du métal.
La liaison métallique est donc caractérisée par une structure
d’ions positifs noyés dans un gaz d’électrons. Ce gaz d’électrons
assure la liaison entre les ions positifs (figure). La liaison
métallique est une liaison forte qui agit de manière identique
(isotrope) dans toutes les directions de l’espace. Ce type de
liaison favorise la création de structures cristallines simples, de
grande symétrie et très compactes. C’est la présence
d’électrons mobiles qui permet d’expliquer la conductivité
électrique et thermique élevée des métaux.

Représentation schématique de la
structure électronique d’un métal.
(+) = ions positifs et (•) = électrons
Les métaux sont à la fois des bons conducteurs
électrique et calorifique.

TPE:
Explain why covalently bonded materials are
generally less dense than ionically or metallically
bonded ones.

Expliquer pourquoi les matériaux ayant des liaisons

covalentes sont moins dense que ceux ayant des
laisons ionique et métallique.
 2.5. Liaison secondaire – Liaison de
Van der Waals
Les liaisons fortes comme la liaison covalente
entraînent un déplacement important des électrons
de valence. À côté des liaisons fortes évoquées
précédemment, il existe des liaisons faibles qui
mettent en jeu des énergies comprises entre 4 et 40
kJ mol–1.
Ces liaisons dites secondaires résultent surtout
d’interactions électrostatiques entre dipôles
électriques. Les interactions dipolaires surviennent
entre dipôles induites, entre dipôles induites et
molécules polaires, et enfin entre molécules
polaires.
Les liaisons secondaires ont une influence
déterminante sur les propriétés physiques et
mécaniques des polymères organiques qui sont des
solides moléculaires.
Dans les matériaux polymères interviennent des
liaisons fortes covalentes qui forment les liens
intramoléculaires et des liaisons secondaires qui
assurent la cohésion entre les chaînes. Ce dernier
type de liaison est déterminant pour les propriétés
mécaniques.
La liaison hydrogène qui est une catégorie
spéciale de liaison secondaire, existe entre
molécules ayant l’atome d’hydrogène parmi ses
constituants.

Schematic illustration of van der Waals bonding between two dipoles.

 2.6. Liaisons mixtes
Dans la plupart des matériaux réels, les liaisons atomiques est une
combinaisons de deux ou plusieurs types des liaisons primaire ou secondaire
précédents. On peut les résumer sur les tétraèdres ci-dessous.

(a) Bonding tetrahedron: Each of the four extreme (or pure) bonding types is located at one corner of
the tetrahedron; three mixed bonding types are included along tetrahedron edges.
(b) Material-type tetrahedron: correlation of each material classification (metals, ceramics, polymers,
etc.) with its type(s) of bonding
 2.7. Molécules
Certaines molécules usuelles sont composées de groupes d’atomes liés par
des liaisons covalentes fortes (ex: les molécules diatomiques F2, O2, H2, etc.
ou les composés H2O, CO2, HNO3, C6H6, CH4, etc.).

Dans les états condensés liquide et solide, les liaisons secondaires entre
molécules sont faibles. Par conséquence, les matériaux moléculaires ont des
températures d’ébullition et de fusion relativement faibles.

La plupart des matériaux ayant des molécules de petites tailles constitués de

peu d’atomes sont des gaz qu’on trouve à température et pression ambiantes.

Les polymères modernes sont des matériaux moléculaires solides de taille

extrêmement importante. Certaines de leurs propriétés sont fortement
dépendantes de la présence des liaisons secondaires (liaisons hydrogène et
Van der Waals).
 Corrélations entre type de liaisons et
classes des matériaux

• Polymères—covalente
• Métaux— métallique
• Céramiques—ionique/mixte ionique–covalent

• Solides moléculaires —van der Waals

• Semi-métaux—mixte covalente–métallique
• Intermétalliques—mixte métallique–ionique
 TPE
A partir de vos recherches personnelles, déterminer si les
configurations d’électrons suivants sont soit un gaz inerte, un métal
alcalin, un métal alcalino-terreux ou un métal de transition. Justifier
votre choix
From your own research, determine whether each of the following
electron configurations is an inert gas, a halogen, an alkali metal, an
alkaline earth metal, or a transition metal. Justify your choices.
Define the following materials classes: Semi-
metals; Intermetallics

Définir les classes de matériaux suivants: semi-

métallique; intermétallique
 EXERCICES D’ENTRAINEMENT N°1
A partir des connaissances acquises à l’issu des deux premiers chapitres et
des recherches personnelles, répondre aux questions suivantes :
1- Dans le domaine des matériaux, que signifie : gaz ; liquide ; solide.
2- La composition chimique et la microstructure des matériaux correspondent
essentiellement aux origines de leurs propriétés d’usage: citez-en quelques
propriétés en les classant suivant ces origines.
3- Citer les quatre grandes classes majeures des matériaux, en associant à
chacune d’elle la nature des liaisons chimiques auxquelles elle est liée. Donner
un exemple de matériau dans chaque cas. Quelle est la matière première
globale de chaque classe ?
4- De quel type de liaison chimique est issue chacune des molécules suivantes :
MgO ; 3H2O ; FCl ; SO ; SiO2 ?
5. Explain why hydrogen fluoride (HF) has a higher boiling temperature than
hydrogen chloride (HCl) (19.4 vs. –85°C), even though HF has a lower molecular
weight.
Expliquer pourquoi le fluorure d’hydrogene (HF), qui a une masse moléculaire
plus petite, a une temperature d’ebullition plus élevée que celle du chlorure
d’hydrogène (HCl) (19.4 contre –85°C).
6. Quels types de liaisons peut-on prévoir pour chacun des matériaux suivants:
laiton (alliage cuivre-zinc), caoutchouc, sulfate de Barium (BaS), xenon solide,
bronze, nylon et phosphate d’aluminium (AlP)?
What type(s) of bonding would be expected for each of the following materials:
brass (a copper-zinc alloy), rubber, barium sulfide (BaS), solid xenon, bronze,
nylon, and aluminum phosphide (AlP)?
7. Make a plot of bonding energy versus melting temperature for the metals
listed in Table below. Using this plot, approximate the bonding energy for copper,
which has a melting temperature of 1084°C