Lois physiques relatives aux masses M(C) = 12 g.mol-1 = 12.10-3 kg.mol-1.

N étant le

molaires et méthodes de séparation des nombre d’Avogadro, la masse d’un atome

isotopes vaut : kg ; d’où l’unité de masse atomique,

qui en est la fraction est telle : 1 u =

I) Définitions
kg
1) Mole et Masse molaire
a) Mole On obtient alors la valeur à retenir : 1 u = 1,66.10-
Suivant la normalisation actuelle, on appelle mole un nombre de 27 kg
particules identiques (électrons, atomes, molécules, ions……) égal
au nombre d’Avogadro noté NA qui vaut 6,02.1023 mol-1. b2) Masse molaire moléculaire
N.B : la mole d’un corps moléculaire contient NA molécules de ce
corps C’est la masse d’une mole de molécule ou la masse de 6,02.1023 molécules.
b) Masse molaire
La masse molaire d’un corps pur est la masse d’une mole de II) LOIS PHYSIQUES RELATIVES AUX MASSES MOLAIRES
ce corps. On distingue : la masse molaire moléculaire et la masse
On appelle ‘’lois physiques’’, toute opération réalisée sur corps et qui
molaire atomique.
conduit à la détermination de sa masse molaire moléculaire
b1) Masse molaire atomique
La masse molaire atomique est la masse d’une mole d’atome N.B : Les lois physiques permettent de déterminer la masse
( c’est aussi la masse de 6,02.1023 atomes). molaire moléculaire du composé à analyser.
N.B :
 La masse atomique est la masse d’un atome, elle Lorsqu’un corps moléculaire est { l’état gazeux sous faible pression ou
s’exprime le plus souvent en unité de masse atomique quand il est dissout dans un solvant, ces molécules sont, en moyenne,
notée u. très écartées les unes des autres. Du fait de cet éloignement, leurs
 On appelle unité de masse atomique la fraction de la actions physiques deviennent indépendantes de leur nature chimique.

masse de l’atome de carbone . Vous devez connaître Il en résulte que le gaz d’une part, les solutions diluées d’autre part,
obéissent à des lois appelées : ’’ lois physiques générales’’ parmi
cette définition, ainsi que la valeur en kilogramme de
lesquelles nous retiendront :
l’unité de masse atomique. Le calcul s’effectue de la
 La loi d’AVOGADRO AMPERE (pour les gaz) ;
manière suivante :
 La loi de RAOULT (pour les solutions diluées non électrolysable)
Par définition la masse molaire atomique du
carbone 12 est :

Lois physiques relatives aux masses molaires et Méthodes de séparation des isotopes Page 1/10
 1) Loi d’AVOGADRO-AMPERE P.V = n R.T (1)
a) Loi des gaz parfaits  Dans les conditions normales de température et de
 Première forme de la loi des gaz parfait ou équation pression (CNTP), on a :
d’état des gaz parfait (2)
( )
En faisant le rapport ( )
membre à membre
P.V = n.R.T nous aurons :
D’où
Avec :
𝐏𝐨 𝐕𝐨 𝐏𝐕
 P : la pression du gaz en pascal (Pa) 𝐓𝐨 𝐓
 V : le volume du gaz en mètre cube (m3) Avec :
 T : la température absolue en Kelvin (K) T= t(°C) + 273 ( t(°C)
température sur l’échelle Celsius)  Po = 760 mm Hg = 76 Cm Hg = , = 1 atm = 1 bar
 R = 8,314 J.K-1.mol-1 la constante des gaz parfaits (pression normale)
 n : le nombre de mole du gaz (en mol)  Vo le volume du gaz ramené dans les conditions normales
 To = to(°C) + 273 = 273 K ( to = 0°C) la température normale
Remarque :

 Si la pression P est en pascal (Pa), le volume V en mètre cube

(m3), la température T en kelvin (K), alors la constante des b) Enoncé de la loi d’AVOGADRO AMPERE
gaz parfaits vaut : R = 8,314 J.K-1mol-1 ; « A l’état gazeux, sous la même pression et { la même
 Si la pression P est en atmosphère (atm), le volume en litre température, les moles de tous les corps purs occupent le
(L), la température T en kelvin (K), alors la constante des gaz même volume, appelé volume molaire noté Vo ou Vm »
parfaits vaut : R = 0,082 J. K-1.mol-1.  Le Volume molaire est le volume occupé par une mole de
gaz. Il dépend essentiellement des conditions normales.
Conversion de la pression des mm Hg en Pa. (à compléter en classe)  Valeur du Volume Molaire
Partant de la 1ère forme de la loi des gaz parfait et pour
,
n = 1 mole dans les C.N.T.P.
( , é é é) ( ) P.V = n R.T
Dans les C.N.T.P. n = 1 mol Po .Vo = R .To → Vo =
𝟏,𝟎𝟏𝟑𝟏𝟐𝟓 𝟏𝟎𝟓 𝐗 𝐏(𝐞𝐧 𝐦𝐦 𝐇𝐠,𝐩𝐫𝐞𝐬𝐬𝐢𝐨𝐧 𝐝𝐨𝐧𝐧é𝐞 𝐝𝐚𝐧𝐬 𝐥′ é𝐧𝐨𝐧𝐜é)
P(en Pa) = 𝟕𝟔𝟎 𝐦𝐦 𝐇𝐠 A.N : Vo = 22,4 L.mol-1

 Deuxième forme de la loi des gaz parfaits ou

équation de changement d’état
 Dans les conditions de l’expérience, on a :

Lois physiques relatives aux masses molaires et Méthodes de séparation des isotopes Page 2/10
c) Application de la loi d’AVOGADRO AMPERE dans la et par suite la masse molaire M=29.d du corps étudié.
détermination de la masse molaire
 Densité d’un gaz La densité se calcule par la méthode de MEYER de la manière
« La densité par rapport { l’air d’un corps pur { l’état suivante : ;
gazeux est le rapport de la masse d’un volume
quelconque de ce gaz à la masse d’un égal volume Avec m’ la masse d’air telle que :  m’ = ao .Vo
d’air ».
Ces deux volumes étant mesurés à la même température et Où Vo le volume d’air que l’on ramène dans les C.N.T.P. en utilisant la
sous la même pression. relation


 Densité d’un gaz pur
La densité d’un gaz pur peut être calculée en choisissant les La pression − −
conditions normales où la masse d’un litre d’air est
ao = 1,293 g ; le volume du gaz est dans ces conditions, le H : la pression atmosphère
volume molaire Vo alors la masse du gaz devient la masse
f : la pression de vapeur saturante de l’eau
molaire.
M M h : le niveau ou bien la hauteur du déplacement de l’eau dans
d avec ao =  mo = ao.Vo  d 
m' a .V l’éprouvette
o o
dHg = 13,6 (la densité du mercure)
𝐌
𝐝
𝟐𝟗
L’expression de Vo devient donc : (° )
,

d) Densité d’un liquide volatil (Méthode de Victor MEYER)

La méthode de MEYER est relativement rapide mais assez peu La masse m’ devient donc : (° )
,
;
précise. Elle concerne surtout les liquides organiques très volatils.
Elle donne la densité par rapport a l’air d’un corps a l’état gazeux { La densité est : 
,
quelques centièmes près, par suite la masse molaire du corps avec (° )

une incertitude relative du même ordre.

𝐦 𝐏𝐨 𝐭(°𝐂) + 𝟐𝟕𝟑
Elle consiste à peser une masse m du liquide étudié, que l’on 𝐝
D’où 𝐡
vaporise complètement puis on détermine la masse m’ de l’air qui 𝐚𝐨 𝐇 − 𝐟 − 𝟏𝟑, 𝟔 𝐓𝐨 𝐕
occuperait un volume égal à celui de cette vapeur sous la même
pression et la même température. On en déduit la densité

Lois physiques relatives aux masses molaires et Méthodes de séparation des isotopes Page 3/10
 On déduit enfin la masse molaire moléculaire du composé par : L’ampoule se brise et l’on recueille sous l’éprouvette, primitivement pleine

M = 29. d ⟹ d’eau, l’air qui se dégage

𝟐𝟗 𝐦 𝐏𝐨 𝐭(°𝐂) 𝟐𝟕𝟑
M= 𝐡 1) Déduire de cette expérience, la densité de vapeur et la masse molaire
𝐚𝐨 𝐇 𝐟 𝐓𝐨 𝐕
𝟏𝟑,𝟔
approchée du liquide A d’après les données numériques suivantes :
-volume d’air recueilli :V= 100cm 3

Remarque ! Si dans la hauteur du déplacement de l’eau dans -température de l’éprouvette : t=20°C

l’éprouvette est nulle (i.e. h = 0), la pression P sera donc : -pression atmosphérique : H=74,97cm de Hg

P = H – f. -pression maximale de la vapeur d’eau :f=1,8cm de Hg

-hauteur d’eau dans l’éprouvette : h=20cm
La densité par la méthode de MEYER est donnée par la relation :
2) Etablir la formule brute du liquide A sachant qu’elle est de la forme

𝐦 𝐏𝐨 𝐭(°𝐂) + 𝟐𝟕𝟑 CxHyClz et que l’analyse en masse a donné la composition centésimale

𝐝
𝐚𝐨 (𝐇 − 𝐟) 𝐓𝐨 𝐕 suivante : %C = 10,1 ; %H = 0,8 ; %Cl = 89,1

Application n °3
Application n° 1 On détermine la densité gazeuse d’un liquide volatil par la méthode de MEYER.
Dans une détermination de la densité par rapport { l’air d’une substance La masse de la substance étudiée est m= 73mg, le volume d’air chassé est de
organique par la méthode de MEYER, on a recueilli un volume d’air de 43 cm3, 32cm3.la pression atmosphérique est de 73,15cm de mercure et la
mesuré sur une cuve à eau à la température de 17°C et sous une pression
température au moment de l’expérience est de 30°C, la tension de la vapeur
atmosphérique de 774,5 mm Hg. La pression de la vapeur d’eau saturante {
17°C est 14,5 mm Hg. Sachant que la masse m du corps étudié était 0,2 g. d’eau saturante est de 2,3cm de mercure.
Détermine : 1) Déterminer la densité de vapeur de la substance étudiée en déduire sa

a) La densité gazeuse d de ce corps ; masse molaire

b) La valeur approchée de sa masse molaire moléculaire M. 2) Le produit est composé de carbone, hydrogène et oxygène .L’analyse

Application n °2 pondérale effectuée sur 0,360g de substance fournit 0,78g de dioxyde

de carbone et 0,435g d’eau. déterminer la formule brute de la
On fait tomber dans l’appareil de MEYER, une ampoule de verre contenant
substance.
0,481g d’un liquide A dont le point d’ébullition est inférieur { celui de l’eau.
3) Avec quelle précision a-t-on obtenu la masse molaire de ce composé ?

Lois physiques relatives aux masses molaires et Méthodes de séparation des isotopes Page 4/10
  Lorsqu’on refroidit une solution diluée non électrolysable
2) Lois de RAOULT relative à la détermination de la masse
dont le solvant est le liquide précédent, on constate que les
molaire
Les lois de RAOULT s’appliquent aux solutions diluées non premiers cristaux apparaissent à une température

électrolysables. inférieure à la température (i.e. ). La température

Lorsqu’on dissout un corps A dans un liquide B, on modifie les de la solution continue à baisser pendant toute la

propriétés physiques de ce derniers. Parmi ces modifications des congélation. est donc appelé « température de congélation

propriétés physiques du liquide B, nous nous bornerons à examiner la commençante de la solution ».

variation d’une part de la température de solidification d’autre part la Les courbes de refroidissement du solvant pur et de la

variation de la température d’ébullition. Ces variations font l’objet des solution diluée non électrolysable sont obtenues par la

lois de RAOULT dont l’application conduit à deux méthodes de relation ( ) et se présente de la manière suivante

déterminations approchée des masses molaires.

a) Généralités
 Le corps A est le soluté ; le liquide B dans lequel on le dissout
est le solvant ;
 Nous appellerons concentration de la solution le rapport
de la masse m du soluté { la masse m’ du solvant.

Où m représente la masse du soluté et m’ la masse du solvant

b) Loi de Raoult relative à la Cryométrie (congélation d’un
solvant pur et d’une solution diluée non électrolysable) (a) : courbe de refroidissement du solvant pur (dans ce cas
b1) Expérience le solvant est l’eau)
(b) : courbe de refroidissement de la solution diluée non
 On refroidit progressivement un liquide pur utilisé comme
électrolysable
solvant. Les premiers cristaux de ce liquide apparaissent, à
une température que l’on note . cette température reste
constante pendant toute la congélation. La température
est appelée « température de congélation du solvant pur »

Lois physiques relatives aux masses molaires et Méthodes de séparation des isotopes Page 5/10
 Application n° 4
L’abaissement ∆ − de la température de solidification est
appelé : « abaissement cryométrique ou abaissement du point de Des déterminations cryométriques d’une substance A ont donné
congélation » cette température est toujours positive (i.e. ∆ ) les résultats suivants : une solution de 3,72g de la substance A
dans 100g d’eau commence { se congeler { -1,147°C. D’autre part,
b2) Enoncé de la loi de Raoult relative à la cryométrie
une solution de 1,48 g d’acétone (C3H6O) dans 100g d’eau,
Pour une solution diluée, non électrolysable, dans laquelle le
refroidissement ne fait apparaître que des cristaux de solvant commence à se congeler à -0,472°C.
pur, l’abaissement cryométrique est :
 Proportionnel à la concentration C de la solution ; 1) Déterminer la masse molaire approchée de A
 Inversement proportionnel à la masse molaire M du 2) L’analyse élémentaire d’une substance organique A a donné les
soluté.
résultats suivants :
On peut donc écrire :  Masse de la substance utilisée : 0,270g
 Masse de dioxyde de carbone recueillie : 0,600g
𝐂 𝐦
∆𝛉 θo − θ 𝐊 𝐊  Masse d’eau obtenue : 0,330g
𝐌 𝐦 𝐌
a) Déterminer sa formule moléculaire

Avec : K la constante cryométrique, caractéristique du solvant i.e. b) Les formules semi-développées possibles.
qui dépend essentiellement de la nature du solvant. 3) On refroidit d’avantage la solution du composé A jusqu’{ une
Le tableau ci-dessous donne les valeurs de la constante
température de -2,50°C. Quelle est la masse de glace formée ?
cryométrique et celles de la température de congélation de
quelques solvants.
Application n° 5
Eau Acide 1) On place 1g d’une substance A dans un ballon de capacité 1L,
solvants éthanoïque benzène Phénol préalablement vidé d’air et hermétiquement fermé âpres
introduction de la substance. A la température de 80°C, on
Température constate que cette substance est entièrement vaporisée et que
de congélation 0°C 16,6°C 5,5°C 41°C la pression régnant dans le ballon est 29,7cm de mercure. Quel
est la masse molaire de A ?
Constante 2) On fait dissoudre 0,05mol de cette substance dans 200g de
cryométrique 1850 3900 5700 7200 benzène. A quelle température va-t-on constater l’apparition
K des premiers cristaux au cours de refroidissement de la
solution obtenue ?
On donne : point de fusion-solidification du benzène
pur : =5,5°C

Lois physiques relatives aux masses molaires et Méthodes de séparation des isotopes Page 6/10
 Constante cryométrique du benzène pur K=5700. La différence ∆ − ′ est appelée « élévation ébulliométrique
de la solution ». Elle est toujours positive (∆ )
c) Loi de Raoult relative à l’ébulliométrie
c1) Expérience c2) Enoncé de la loi de Raoult relative à l’ébulliométrie
Pour une solution diluée, non électrolysable, dont le solvant
 Lorsqu’on chauffe un solvant pur, on constate que les
seul se vaporise au cours de l’ébullition, l’élévation
premières vapeurs apparaissent à une température ′ . ébulliométrique est :
cette température reste constante pendant toute  Proportionnelle à la concentration C de la solution ;
l’ébullition ;  Inversement proportionnelle à la masse molaire M du
 Lorsqu’on mélange { ce solvant pur un soluté tel que le soluté.
mélange constitue une solution diluée non électrolysable, On peut donc écrire :
les premières vapeurs du solvant lors de l’échauffement de  𝐂 𝐦
′
celle-ci, apparaissent à une température > ′ . ∆𝛉′ θ′ − θ o 𝐊′ 𝐊′
𝐌 𝐦 𝐌
La température est appelée « température d’ébullition
commençante de la solution »
Avec :
La température de la solution continue { s’élever pendant
 K’ : la constante ébulliométrique caractéristique du
toute l’évaporation. solvant ;
Les courbes d’échauffement du solvant pur et de la solution  : température d’ébullition du solvant pur
diluée non électrolysable sont obtenues par la relation  ′ : température d’ébullition commençante de la solution ;
( ) et se présentent de la manière suivante :  : la concentration de la solution diluée non
électrolysable

Le tableau ci-dessous donne les valeurs de la température et

celles de la constante ébulliométrique K’ de quelques solvants.

Acide
solvants Eau éthanoïque benzène acétone
ou acétique
Température
d’ébullition ′ 100°C 118°C 80°C 56°C
Constante
ébulliométrique K’ 520 3000 2500 1700

Les courbes d’échauffement : a) d’un liquide ou solvant pur ;

b) d’une solution diluée non électrolysable

Lois physiques relatives aux masses molaires et Méthodes de séparation des isotopes Page 7/10
Application n° 6 3) Formules importantes
a) Précision sur la mesure de la masse molaire
Un composé organique A de formule moléculaire CnH2nO2 est ∆ | |
Elle est donnée par la relation
supposé vaporisable. On désire connaître expérimentalement sa b) Détermination de la composition centésimale
masse molaire approchée afin de déterminer sa formule  Ne connaissant pas x, y, z et t (formule du composé de la
forme CxHyOzNt), on calcule la composition centésimale en
moléculaire réelle.
utilisant la relation suivante

La première méthode utilisée consiste à introduire 0,21g du

;
composé dans l’appareil de Meyer. Après chauffage, le volume
d’air recueilli, mesuré sur la cuve { eau { la température de 17°C et
sous la pression atmosphérique de 774,5 mm de mercure est de ;
43 Cm3. La pression de vapeur d’eau saturante { 17°C est de 14,5
mm de mercure. L’eau restante dans l’éprouvette a une hauteur
( )
négligeable.
Avec le volume de diazote que l’on ramène dans
Par un second procédé, on dissout 1,60g du composé A dans 50g
les CNTP en utilisant la relation
d’éther ordinaire. On obtient une élévation du point d’ébullition de
0,60°C ; alors qu’il s’élève de 0,758°C si l’on dissout 0,80g −( + + )
d’éthanol dans 50g d’éther.
 Détermination la formule moléculaire ou brute du composé
1) Déterminer la masse molaire approchée de A dans chaque  Combustion dans l’oxygène de l’air

expérience ;
+ + + + +
2) En déduire la formule moléculaire et sa masse molaire exacte ;
(1)
3) Calculer l’incertitude relative pour chaque expérience puis
 Combustions dans le monoxyde de cuivre (CuO)
donner la précision. Déduire l’expérience la plus fiable.
Données : Po = 760 mm Hg ; To = 273 K ; masse volumique de l’air + + + + + + + +
(2)
(ao = 1,293g/L) ; C = 12 ; O = 16 et H = 1g/mol. La détermination de la formule moléculaire consiste à
déterminer x, y, z et t en utilisant soit :
La règle de proportionnalité

Lois physiques relatives aux masses molaires et Méthodes de séparation des isotopes Page 8/10
  Le spectrographie de masse ;
 La diffusion gazeuse ;
 L’ultracentrifugation ;
De même : MS = 12x + y + 16z + 14t
 Les électrolyses successives
La composition centésimale
a) spectrographie de masse
On utilise un appareil appelé spectrographe de masse qui
permet de trier des ions de masses différentes et, donc de
La composition massique séparer les isotopes d’un élément. Il comporte trois parties {
savoir
+ + +
 Une chambre d’ionisation où l’on produit, avec une
vitesse sensiblement nulle, des ions de masses
différentes, mais de même charge ;
Avec et  Une chambre d’accélération où, les ions sont accélérés
par un champ électrostatique ;
 Une chambre de déviation où, les ions, dans un champ
III) Méthode de séparation des isotopes magnétique uniforme, ont pour trajectoire un demi-
1) Définition d’un isotope
On appelle isotopes, des noyaux ayant le même nombre de proton cercle de rayon R qui dépend de la masse de la
ou de charge Z mais le nombre de masse différent. particule. Un spectrographe de masse permet de

Exemple : séparer les isotopes d’un élément.

 L’oxygène naturel a trois (3) isotopes : ; ; b) Diffusion gazeuse
 Le fer naturel a quatre (4) isotopes : ; ; ; Le procédé de diffusion gazeuse fut le premier procédé
. d’enrichissement isotopique de l’uranium { atteindre l’échelle
2) Différentes méthode de séparation des isotopes industrielle. (Exemple : séparation de l’uranium)
Les méthodes de séparation des isotopes sont basées sur la L’uranium naturel a deux isotopes et . Les minerais
différence de leurs masses. Parmi les méthodes de séparation des d’uranium sont transformés en hexafluorure d’uranium (UF6)
isotopes nous pouvons citer : qui est un composé gazeux. Le procédé consiste à faire passer
à travers une barrière qui est une membrane percée de trous

Lois physiques relatives aux masses molaires et Méthodes de séparation des isotopes Page 9/10
 minuscules. Les molécules d’hexafluorure d’uranium 235 plus
légères que celles de l’hexafluorure d’uranium 238 traversent
plus rapidement la barrière. L’opération répétée 1400 fois,
permet de produire un uranium assez enrichi en uranium
235.
c) ultracentrifugation
Ce principe utilise une centrifugeuse ou ultracentrifugeuse
qui, tourne à grande vitesse, près de 20.000 trs/min, projette
plus vite { sa périphérie l’hexafluorure d’uranium 238 que
l’hexafluorure de l’uranium 235 qu’elle contient. De ce fait les
atomes d’uranium les plus lourd (U-238) migrent à la
périphérie de la machine alors que les plus légers (U-235)
restent plutôt au centre.
La très légère différence de masse entre les deux molécules
permet d’augmenter petit { petit la concentration de
l’uranium 235.
d) Electrolyses successives (exemple : séparation du
deutérium )

L’hydrogène naturel a trois isotopes : ; ; .

L’eau naturelle est un mélange des molécules suivantes : ;
. En soumettant une grande quantité d’eau naturelle {
des électrolyses successives, on obtient un résidu liquide
contenant environ 99% d’eau lourde qui s’électrolyse
plus lentement (l’eau lourde est utilisée dans les centrales
nucléaires). La réduction chimique de l’eau lourde donne le
gaz deutérium

Lois physiques relatives aux masses molaires et Méthodes de séparation des isotopes Page 10/10