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Group 2 - Alcalinoterreux

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UNIVERSITE BADJI MOKHTAR ANNABA

FACULTE DE MEDECINE
DEPARTEMENT DE PHARMACIE

Chimie Minérale Pharmaceutique

Cours
LES ELEMENTS DU GROUPE 2
LES METAUX ALCALINO-TERREUX

Be
Mg
Ca
Sr
Ba
Ra

Dr S.Bouledroua
Les métaux alcalinoterreux

LES ELEMENTS DU GROUPE 2


Les métaux alcalino-terreux

Les alcalino-terreux constituent le 2ème groupe de la classification périodique, ce groupe


renferme les éléments suivants : béryllium (Be), magnésium (Mg), calcium (Ca),
strontium(Sr), baryum (Ba) et radium (Ra).

éléments symbole Z Structure électronique


Beryllium Be 4 [He] 2s2
Magnesium Mg 12 [Ne] 3s2
Calcium Ca 20 [Ar] 4s2
Strontium Sr 38 [Kr] 5s2
Barium Ba 56 [Xe] 6s2
Radium Ra 88 [Rn] 7s2

I- Etat naturel :
Les alcalino­terreux n’existent pas libres dans la nature car ils sont très réactifs. Le calcium et
le magnésium sont nettement les plus abondant, les autres alcalino-terreux sont très peu
répandus quant au radium est un élément dont tous les isotopes sont radioactifs il accompagne
l’uranium dans ses minerais.
Ils existent dans la nature principalement sous forme de :
Carbonates : Magnésite MgCO3, Calcaire CaCO3, Dolomite MgCO3CaCO3, Strontianite
SrCO3, Witherite BaCO3.
Sulfates: Sel d’Epsom MgSO4 7H2O, Anhydrite CaSO4, Célestine SrSO4, Barytine BaSO4.
Le Béryllium existe principalement sous forme de silicates, le béryl (silicate de béryllium et
d’aluminium Be3Al2(SiO3)6. L’émeraude est une forme de béryl, sa couleur verte est due aux
ions Cr3+ présents comme impuretés.

II- Préparation
Les métaux alcalino-terreux se préparent de façon générale par électrolyse de leurs
halogénures fondus à haute température ou par réduction chimique à haute température
3BaO +2Al → 3Ba +Al2O3
MgO +C → Mg +CO

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Les métaux alcalinoterreux

III- Propriétés générales :


 La configuration électronique périphérique des alcalino-terreux étant ns2 indique que
tous les éléments de cette famille possèdent deux électrons sur la couche de valence.
Les deux électrons de valence sont faiblement liés.
 Les énergies de lère et 2ème ionisation sont relativement faibles .Ils perdent facilement
ces électrons pour former des cations bivalents (M2+).
 Leurs rayons atomiques et ioniques augmentent graduellement à mesure que l'on
descend dans le groupe. Les rayons ioniques sont nettement plus petits que leurs
rayons atomiques correspondants, parce que la perte des deux électrons de valence
engendre une charge nucléaire plus grande, le reste des électrons sont attirés davantage
vers le noyau ce qui réduit la taille de l’ion.

IV- Propriétés physiques


 Les éléments du groupe 2 sont plus durs que les alcalins et ont des températures de
fusion plus élevées, ils sont ductiles et malléables et sont d'excellents conducteurs
d'électricité.
 Les températures de fusion et d'ébullition, diminuent du béryllium au baryum.
Ces propriétés découlent de la présence de deux électrons de valence dans chaque atome,
ce qui entraîne une liaison métallique plus forte que celles qu'on trouve dans les métaux
alcalins.
 Comme pour les métaux alcalins, les alcalinoterreux montrent des couleurs
caractéristiques quand on les passe sous la flamme Mg (Blanc lustré), Ca (rouge
orange), Sr (rouge) et Ba (vert pomme).

V- Propriétés chimiques
Les métaux alcalino-terreux sont de puissants réducteurs moins réactifs que les métaux
alcalins.
V-1 Action de l’oxygène
Comme les alcalins, les alcalino-terreux sont attaqués par l’oxygène de l’air et se
recouvrent d’une couche d’oxyde de formule MO au contact de l’air. Dans le cas de Be, cette
couche d’oxyde constitue une couche protectrice qui empêche une attaque en profondeur du
béryllium par l’oxygène (passivation).

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Les métaux alcalinoterreux

Tous les alcalino-terreux brûlent dans l’air à haute température en formant le monoxyde MO
selon la réaction :
2 M (s) + O2 (g) → 2 MO (s)
Les alcalino-terreux les plus lourds peuvent former des peroxydes, ainsi, le peroxyde de
baryum BaO2 est le seul qui s’obtienne par action de l’air sur l’oxyde à 500°C à la pression
atmosphérique
2 BaO (s) + O2 (g) → 2 BaO2 (s)
C’est un oxydant énergique.
N.B : tous les éléments du groupe 2 donnent des peroxydes (MO2) et des superoxydes
(M(O2)2) sauf le béryllium dont le cation Be2+ est trop petit pour accueillir l’anion peroxyde
.dans les peroxydes et les superoxydes, le cation est toujours divalent M2+

 Propriétés des oxydes


Les oxydes des éléments du groupe 2 sont des solides ioniques qui présentent des
températures de fusion très élevées. Ce sont des substances réfractaires, c'est-à-dire capables
de résister à des températures élevées sans se ramollir ni se déformer et capables de résister
chimiquement, même à très haute température.
Ce sont des oxydes basiques, à l’exception de BeO (oxyde amphotère), ils se dissolvent
dans l’eau pour donner des solutions alcalines d’hydroxydes.
CaO + H2O→ Ca(OH)2
Le caractère basique des oxydes croît du béryllium au baryum.
Dans la pratique, on ne prépare pas ces oxydes par combustion du métal. La préparation des
oxydes des métaux alcalino-terreux s’effectue par décomposition thermique des carbonates,
comme l’indique l’équation suivante :
CaCO3 → CaO + CO2

V-2 Action de l’eau :


Tous ces métaux sauf le béryllium, réduisent l'eau selon la réaction :
M + 2H2O → M(OH)2+ H2
Le magnésium réagit lentement avec l’eau, à moins que celle-ci soit bouillante. Mais le
calcium réagit rapidement, même à température ambiante, en formant des suspensions

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Les métaux alcalinoterreux

laiteuses d'hydroxyde de calcium solubles en petites quantités. Quant au béryllium, il n’est


pas soluble dans l’eau il est passivé par l’oxygène.
Be + H2O → BeO +H2
 Propriétés des hydroxydes
Les hydroxydes des métaux alcalinoterreux sont des solides cristallins ioniques de
couleur blanche
Ce sont des bases fortes, Ces bases neutralisent les acides. Déplacent les bases faibles de
leurs sels
Ca(OH)2 + 2NH4Cl → CaCl2 +2H2O +2NH3

Réagissent avec les oxydes acides (réaction utilisée pour la détection de CO2 par formation du
carbonate insoluble qui par excès de CO2 forme du bicarbonate soluble)
Ba(OH)2 + CO2 → BaCO3 (s) + H2O
BaCO3 + H2O + CO2 → Ba(HCO3)2
V-3 Action des acides:
Les acides réagissent avec les MAT et libèrent l’hydrogène avec formation du sel
correspondant
Ca + H2SO4 → CaSO4 +H2
La réaction est plus lente avec le béryllium, il se dissout aisément dans les acides non
oxydants. Il réagit avec HNO3 dilué mais est passivé par l’acide nitrique concentré.

Certain sels des métaux alcalinoterreux sont solubles ;


 Les halogénures d’alcalino-terreux sont très solubles dans l’eau sauf les fluorures qui
sont insolubles.
 Les carbonates sont insolubles dans l’eau tandis que les hydrogénocarbonates sont
solubles.
 Les sulfate de Ca,Sr,Ba sont insolubles ainsi que tous les oxalates et les chromates.

V-4 Action de l’hydrogène


Chauffés (400°C) avec l’hydrogène, les métaux alcalinoterreux (à l'exception de Be) forment
des hydrures de type MH2 selon la réaction :
M(s) + H2(g) → MH2(s)
Mg ne réagit qu’à haute pression

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Les métaux alcalinoterreux

En revanche l'hydrure de béryllium (BeH2) est obtenu par réaction de son chlorure avec
l’hydrure de lithium et d’aluminium.
2BeCl2 + LiAlH4 → 2BeH2 + LiCl + AlCl

Les hydrures des alcalino-terreux sont des solides à structure ionique sauf BeH2 qui est
plutôt covalent.
Ce sont des réducteurs et leur action sur l’eau libère l’hydrogène
Ba H2 +H2O → Ba(OH)2 + H2

V-5 Action des halogènes


Les halogénures d’alcalino-terreux à l’exception de ceux du béryllium, sont des
composés ioniques de formule MX2.On peut les obtenir par combinaison directe du métal et
de l’halogène :
Mg + Cl2 → MgCl2
Ou par action des acides halogénés sur :
 Le métal : cette réaction s’accompagne d’un dégagement de dihydrogène :
Mg + 2 HCl → MgCl2 + H2
 Le carbonate
BaCO3 +2HCl → BaCl2 +H2CO3
Les halogénures d’alcalino-terreux sont très solubles dans l’eau sauf les fluorures qui sont
insolubles.
V-6 Action du carbone
Le chauffage des métaux alcalinoterreux avec le carbone donne des carbures :
M +2C → MC2.
Le plus connu est le carbure de calcium CaC2 qui libère par action de l’eau de l’acétylène :
CaC2 +2H2O → Ca(OH)2 + C2H2

V-7 Action de l’azote


A chaud, tous les métaux alcalino-terreux se combinent à N2 avec formation des nitrures
3 M + N2 → M3N2
Ces nitrures sont tous des solides cristallisés incolores sauf le dérivé de béryllium qui est
plutôt volatil.
A chaud les hydrures des alcalinoterreux se décomposent

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Les métaux alcalinoterreux

Réagissent avec l’eau, ils libèrent l’ammoniac et l’hydroxyde du métal


Mg3N2 +6H2O → 3Mg(OH)2 + 2NH3

VI - Propriétés particulières du béryllium


Le Be présente des relations diagonales avec les éléments du groupe 13 notamment
l’aluminium ainsi:
 Il subit comme l’aluminium la passivation en présence d’HNO3.
 Son oxyde est amphotère.
 certains sels de Be ont un caractère covalent marqué

VII- Principaux composés du Calcium


VII-1 Oxyde de calcium (chaux anhydre)
La chaux est préparée à partir du carbonate de calcium naturel appelé pierre à chaux la
décomposition se fait dans des fours. On opère vers 800°C.
CaCO3 → CaO + CO2
La chaux anhydre se présente en morceaux blancs friables, caustique. Elle est très réfractaire
(Tf=2570°C) elle est désignée sous le nom de chaux vive car son caractère essentiel est de
réagir avec l’eau.

VII-2 l’hydroxyde de calcium (chaux éteinte)


La chaux vive s’hydrate avec dégagement de chaleur on obtient alors la chaux éteinte
CaO +H2O → Ca(OH)2
La chaux éteinte se présente sous forme d’une poudre blanche peu soluble dans l’eau elle
possède des propriétés alcaline
L’introduction de la chaux dans l’eau donne une suspension appelée le lait de chaux.

VII-3 Sulfates de calcium


Le sulfate de calcium existe à l’état naturel sous deux formes ; anhydrite CaSO4 et
gypse CaSO4.2H2O.
Lorsque le gypse est porté à haute température, il se forme vers 150°-180° C un hémi hydrate
(le plâtre) et au-delà de 200°C il se forme le sulfate de calcium anhydre :
150° 200°
CaSO4.2H2O CaSO41/2H2O CaSO4
Gypse plâtre sulfate anhydre

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Les métaux alcalinoterreux

Remarque : Le plâtre au contact de l’eau reprend son eau de cristallisation et durcit


rapidement en donnant des cristaux de gypse. Le sulfate anhydre ne s’hydrate que très
lentement.

VIII- IMPORTANCE BIOLOGIQUE ET USAGE MEDICAL:

Le Calcium
Le calcium est le minéral le plus abondant du corps humain c’est le constituant
essentiel des os et des dents.

Il intervient dans de nombreuses fonctions vitales à l’organisme et joue un rôle important dans
le fonctionnement de nombreuses enzymes, la contraction musculaire, la coagulation
sanguine, conduction nerveuse, libération d’hormones et division cellulaire.

 Le calcium rentre dans la constitution de nombreux médicaments comme principe


actif essentiel ; Le calcium sous forme de carbonate, citrate, gluconate et chlorure est
utilisé dans le traitement et la prévention du rachitisme carentiel, l’ostéoporose, et
l’hypocalcémie.
 le sulfate de calcium est utilisé comme plâtre chirurgical pour le soutien des membres
brisés.
 le carbonate de calcium est utilisé dans les dentifrices et par voie orale dans certaines
affections gastriques.

Le Magnésium
Le magnésium est un des minéraux les plus abondants dans l’organisme, environ 50% du
magnésium se trouve dans l’os Le reste de magnésium est essentiellement intracellulaire Il est
impliqué dans plusieurs réactions biologiques
• activateur enzymatique
• Le magnésium participe au métabolisme des lipides, à la synthèse de protéines, à
la dégradation du glucose pour libérer de l’énergie, et à l’activité de certaines
hormones, telles que l’insuline.
• Il est essentiel à la transmission neuromusculaire de l’influx nerveux et à la régulation
du rythme cardiaque

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Les métaux alcalinoterreux

 Les sels de magnésium (chlorure, sulfate..) sont utilisés comme laxatifs et sédatif
nerveux (crampe musculaire) et dans la prévention des troubles du rythme cardiaque.
 L’hydroxyde de magnésium est un antiacide utilisé en médecine pour traiter les
brûlures d'estomac et les remontées acides.

Le baryum :
Le sulfate de baryum entre dans la constitution de médicaments opacifiants étant un élément
très lourd, Ba absorbe les rayons X et permet d’explorer l’appareil digestif qui apparait en
blanc.

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