I- Généralité Le carbone C de la masse atomique 12,011 et de numéro atomique Z = 6 a la configuration électronique 1s2 2s2 2p2. Ses isotopes les plus stables sont : Isotopes 12C 13C 14C
Abondance 98,9 % 1,1 % trace
II- L’élément carbone - Le carbone élémentaire est non métallique, il se présente sous forme de diamant, de graphite et sous plusieurs formes de faible cristallinité. - La variété graphite cristallise dans une structure lamellaire constituée par des feuillets régulièrement espacés. Dans ces feuillets les atomes de carbone sont hybridés sp2. °. Le graphite est solide, noir et mou. Sa conductivité électrique est due à ses électrons π délocalisés. - Dans le diamant, tous les atomes de carbone sont hybridés sp3 et forme quatre liaisons covalentes localisées.
Le diamant est un isolant puisque il
ne possède pas d’électrons libres. Il a une conductivité thermique très.
En raison de sa durabilité, de sa clarté et de son indice de réfraction élevé, le diamant est l’une des pierres précieuses les plus recherchées. - Le carbone existe également sous plusieurs formes moins cristallines, telles que les fullerènes (C60, C70, C76 et C84) et les nanotubes.
C60 fullerène nanotubes III Quelques propriétés chimiques - Le carbone élémentaire est inerte et insoluble dans l'eau et les solvants organiques. III-1 Les oxyde de carbone - À haute température, il s'oxyde pour former du monoxyde : 2C(s) + O2(g) → 2CO(g) et du dioxyde de carbone : C(s) + O2(g) → CO2(g) Le monoxyde de carbone est un agent réducteur clé dans la production de métaux tels que fer et le zinc à partir de leurs oxydes. Il joue aussi le rôle de ligand. Fe2O3(s) + 3CO (g) → 2Fe (s) + 3CO2(g) ZnO (s) + CO (g) → Zn (g) + CO2(g)
Le dioxyde de carbone est un gaz dense, incolore et inodore qui ne
brûle pas. A cause de sa haute densité et de son inertie, il est souvent utilisé dans l’extinction des incendies. Le carbone forme aussi en présence de l’oxygène le suboxyde O=C=C=C=O. III-2 Les carbures - Les composés binaires du carbone avec des éléments moins électronégatifs (à l'exception de l'hydrogène) sont appelés carbures. Ce sont des solides durs ayant des points de fusion élevés. il existe trois types de carbures. Les carbures ioniques ou salins, sont en grande partie des solides ioniques où le carbone est lié à des métaux de faible électronégativité. le carbone a une charge négative. Parmi ces métaux on trouve l’aluminium et les éléments des groupes 1 et 2. (Na2C2(S), Be2C(s), Al4C3(S)…). Les carbures ioniques sont classés en trois types selon le produit obtenu lors de cette hydrolyse : - Les méthadines qui, en s'hydrolysant, libèrent le méthane CH4. ces carbures contiennent du C4- Be2C + 4H2O → 2Be(OH)2 +CH4 - Les acétylénides, après hydrolyse, produisent de l'acétylène. Ils contiennent des unités discrètes C22- (C≡C)2- CaC2 + 2H2O → Ca(OH)2 +C2H2 - L’allylide Mg2C3 est le seul carbure qui en s’hydrolysant donne allylène. Mg2C3 + 4H2O → 2Mg(OH)2 + H3C-C≡CH Les carbures covalents ou métalloïde : Comme la plupart des non- métaux sont plus électronégatifs que le carbone, il existe peu de carbures covalents. Carbure de silicium, SiC et carbure de bore, B4C. Les carbures métalliques sont des composés dans lesquels les atomes de carbone entrent dans la structure cristalline du métal lui-même et c’est pour cela qu’ils ressemblent aux métaux et conduisent l'électricité. Ils ont des points de fusion très élevés (3000°C- 4000°C). Ils sont généralement formés à partir des métaux de transition et sont de types MC et M2C. (WC,TaC,V2C W2C…). La figure suivante résume la distribution des carbures dans le tableau périodique :
Rq: Les composés moléculaires du carbone ne sont pas des carbures.
III- 3 Halogénures de carbone Les halogénures de carbone ainsi que quelques un de leurs propriétés sont résumées ci-dessous CF4 CCl4 CBr4 CI4 Point de fusion (K) 89 250 363 444dec Point d’ébullition (K) 145 350 462.5 sub Apparence gaz liquide solide jaune solide incolore dense pâle rouge ∆Gf°(kJ/mol) -279 -65 48 >0 La stabilité des tétrahalométhanes diminue de CF4 à CI4 comme le montre le tableau ci-dessus. Le tétrafluorure de carbone est produit par la combustion de tout composé contenant du carbone, y compris du carbone élémentaire, dans le fluor. Les autres tétrahalométhanes sont préparés à partir de méthane et de l'halogène X selon : CH4(g) + 4X 2(g) → CX 4(l) + 4HX(g) Tous les tétrahalométhanes s'hydrolyse selon: CX4(g) + 2H2O(l) → CO2(g) + 4XH(aq)
Les tétrahalométhanes peuvent être réduits par des agents réducteurs
puissants, tels que les métaux alcalins. Par exemple, la réaction du tétrachlorure de carbone avec le sodium est hautement exoergique. CCl4(l) + 4Na(s) → NaCl(s) + C (s) ∆GR=-249kJ/mol III- 4 Les halogénures de carbonyle Les halogénures de carbonyle (tableau ci-après) sont des molécules planes et des intermédiaires chimiques utiles. OCF2 OCCl2 OCBr2 Point de fusion (°C) -114 -128 - Point d'ébullition (°C) -83 8 65 ΔGf (kJ.mol-1) -619 -205 -111 Le plus simple de ces composés est le phosgène OCCl2, c’ est un gaz hautement toxique. Il est préparé à grande échelle par la réaction du chlore avec le monoxyde de carbone: CO III- 3 Les(g) + Cl2(g) halogénures de carbonyle → OCCl2(s) III- 5 Les nitrures de carbone Le seul composé significatif du carbone et de l'azote est le cyanogène (CN)2 qui est un pseudohalogéne. En effet le (CN)2 a des propriétés très proches de celles des halogènes. Par exemple il peut subir une dissociation thermique et photochimique en phase gazeuse ; les radicaux CN. Donnent des réactions similaires aux atomes des halogènes, telle que la réaction en chaine avec l’hydrogène. . NC≡CN → 2C . . C + H2 → HC + . . NC≡CN + → HC + Soit globalement
NC≡CN + H2 → 2 HC
. L'ion cyanure, CN-, est un ion pseudohalogénure, ce qui signifie qu’il
ressemble à un ion halogénure car il forme un composé d'argent insoluble et il peut être oxydé en espèces X2.
La réduction du pseudohalogène est un autre est un autre exemple de
cette similitude (CN)2(aq)+ 2e- → 2CN-(aq) III- 6 Les sulfures de carbone Le plus connu des sulfures de carbone est le CS2 il peut être préparé selon C+ 2S → CS2 Le CS2 est un bon solvant pour plusieurs substances. Il a une grande masse volumique (1,3g/ml). Il est peu soluble dans l’eau et complétement miscible avec l’éthanol et l’éther. Le CS2 présente des similitudes avec le CO2, comme exemple on peut citer : BaO+ CO2 → BaCO3 BaS+ CS2 → BaCS3
