CHAPITRE II Les composites à charge végétales

II. Les composites à charges végétales

II.1. Généralités sur les matériaux composites

Les matériaux composites sont des matériaux solides hétérogènes et

anisotropes, constitués par l’association d’au moins deux matériaux non
miscibles aux caractéristiques complémentaires. Dans un matériau
composite on distingue généralement :

 La matrice qui lie les fibres (renfort), repartit les efforts

(résistance à la compression ou à la flexion), assure aussi la
protection chimique. Les matrices sont souvent des résines
organiques thermoplastiques ou thermodurcissables.
 Le renfort qui joue le rôle de squelette; il assure la tenue
mécanique (résistance à la traction et rigidité). Souvent il est de
nature filamentaire (fibre organique) [22].
 Les Additifs nécessaires pour assurer une adhérence
suffisante entre le renfort fibreux et la matrice, mais n’interviennent
pratiquement jamais dans le calcul de structure du composite [33].

La caractéristique principale des composites est de pouvoir tirer

avantage des propriétés de chacune des matières qui les composent. Les
matériaux composites se caractérisent aussi par leur caractère anisotrope
et fortement hétérogène. L’adhésion entre la matrice et les renforts
constitue un des principaux facteurs de succès pour l’obtention de
matériaux composites aux propriétés mécaniques améliorées. Les
composites sont généralement utilisés pour diminuer les coûts de matière
première, pour leur résistance à la corrosion et à la fatigue et pour leurs
propriétés mécaniques accrues par rapport à l’utilisation de la matrice
vierge. Il est possible d’améliorer grandement la résistance en traction par
l’orientation des fibres [34].

II.2. Intérêt Matériaux composites à charges végétales

Depuis l’apparition des premières pièces en résine renforcée par des

fibres de verre vers 1940, les composites se sont énormément développés
et leur raison d’être peut se vérifier au quotidien dans plusieurs secteurs:
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CHAPITRE II Les composites à charge végétales

aéronautique, automobile, électroménager, bâtiment…etc. Toutefois,

même si le développement des composites et qualifié de prometteur,
cette progression est néanmoins jalonner de quelques contraintes à
surmonter dont par exemple celles liées à l’environnement, l’hygiène et la
sécurité. Depuis, la prise de conscience collective dans le domaine
écologique, il s’est aperçu que la valorisation des matériaux composites
classiques avec leur armature en fibre de verre, d’aramide ou bien de
carbone pose de nombreux problème à leur fin de vie [35].

II.3. Applications

Le but de la fabrication d’un matériau composite est de profiter des

propriétés reconnues de chaque composant afin d’en constituer un qui
sera mieux adapté à certaines applications. De nombreuses technologie
modernes font appel à des matériaux composites dotés de propriétés que
ne peuvent pas offrir les matériaux traditionnels (métaux, céramiques et
polymères).Ces technologies trouvent une application dans des domaines
tels que :

 L’industrie aérospatiale: L’industrie aéronautique recherche de plus

en plus des matériaux de construction légers, robustes, rigides et capables
de résister aux chocs, à l’abrasion et à la corrosion ;
 La fabrication d’appareils de plongée ou d’objets sportifs;
 La construction automobile;
 Des granulés thermoplastique (polypropylène, par exemple)
renforcés par des fibres naturelles végétales ont été développés pour être
utilisés dans différents domaines (cosmétique, automobile, horticulture,
électroménager [36].

II.4. Les facteurs influant sur les propriétés des

composites à charges végétales

Aujourd’hui, des essais sont effectués avec des fibres différentes,

chanvre, bois, lin, coton etc. Cependant, ces fibres n’ont pas les mêmes
formes, donc un comportement différent au sein du polymère. De plus,
d’autres paramètres tels que la morphologie, l’humidité, la température et

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CHAPITRE II Les composites à charge végétales

la quantité de renfort ont des effets non négligeables sur le polymère

chargé [37].

II.4.1. L’effet de l’orientation des fibres

L’orientation des fibres est un autre facteur important qui influe sur le
comportement des composites. Car les fibres sont rarement orientées
dans les matériaux composites en une seule direction, laquelle est
nécessaires pour que les fibres donnent un effet de renforcement
maximal. Le degré de renforcement dans les composites à base des fibres
courtes, dépend beaucoup de l’orientation individuelle de chaque fibre par
rapport à l’axe d’étirement. Le changement de l’orientation des fibres se
fait continuellement et progressivement durant la transformation du
matériau composite à fibres courtes. Elle est reliée aux propriétés
géométriques des fibres, les propriétés viscoélastiques de la matrice et la
variation de la forme du matériau qui est produit par l’opération de
transformation [38].

Li et ses collaborateurs [39] ont permis d’établir

expérimentalement que la force nécessaire pour arracher une fibre
orienté d’un angle Ө quelconque est supérieure à celle qui est suffisante
pour arracher une fibre orientée perpendiculairement au plan de
référence (Ө =0). Ils ont étudiés l’effet de l’orientation et de la
longueur enchâssée de fibres de nylon et de polypropylène (PP) sur la
charge maximale et l’énergie de rupture, pour un angle d’inclination
variant entre 0° et 75°. Les résultats de leur essais montrent que la force
et l’énergie augmentent avec l’accroissement de l’angle d’inclinaison
jusqu’à atteindre un maximum de 45° et elles diminuent ensuite pour les
plus grands angles.

II.4.2. Adhésion fibre -matrice

Les phénomènes d’adhésion aux interfaces fibre-matrice jouent un

rôle essentiel sur les propriétés des matériaux composites. De telles
interfaces sont le siège de phénomènes physico-chimiques complexes dus
aux interactions moléculaires entre deux matériaux de nature différentes,
pouvant conduire à la formation de véritables interphase aux propriétés

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CHAPITRE II Les composites à charge végétales

intrinsèques. Ces interfaces et interphase doivent être en mesure de

supporter toutes les contraintes mécaniques, résiduelles ou externes, et
de les transmettre de la matrice à la fibre pour que les matériaux
composites présentent les propriétés mécaniques à l’usage requises
[40].

Liao et ses collaborateurs [41] ont étudies l’influence des fibres de

bois modifiées chimiquement sur les propriétés des composites de
polyéthylène basse densité /fibre de bois. La modification des fibres a
été effectuée soit par un traitement avec un agent de couplage qui est le
titanate, soit greffée par l’acrylonitrile. Les deux traitements ont montré
une amélioration des propriétés mécaniques comparés aux composites à
fibre de bois non traitées. Le greffage améliore efficacement les
propriétés que le traitement par l’agent de couplage. Ceci est attribué à
la destruction de la structure cristalline des fibres de bois par le
greffage d’acrylonitrile. Ainsi, la partie amorphe des fibres est facilement
déformé afin augmenter l’adhésion avec la matrice du PEBD.

Freire et ses collaborateurs [42] ont étudié les propriétés

mécanique, morphologiques et l’absorption d’eau des composites
polyéthylène basse densité chargé de fibres cellulosiques non modifiées et
modifiées par estérification. La modification de la surface des fibres
améliore l’adhésion interfaciale avec la matrice polymérique, augmente
les propriétés mécaniques et diminue le taux d’absorption d’eau.

II.4.3. Effet de l’humidité

L’humidité est un point crucial qui évolue et intervient tout au long de

la vie des matériaux composites due au caractère Hydrophilique de la
fibre. Les fibres végétales sont à l’origine très sensibles aux conditions
hygroscopiques. Cette sensibilité joue un rôle important sur l’adhésion
mais aussi sur les caractéristiques mécaniques et physiques du produit
final [43].

Nekkaa [11] a étudié l’absorption d’eau dans les composites PP/

Genêt d’Espagne GE traitées par le silane et l’acide stéarique. Les
résultats ont montré que le taux d’absorption d’eau dépend du temps et

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CHAPITRE II Les composites à charge végétales

du taux de fibres de Genêt d’Espagne dans le matériau composite.

L’augmentation de la température, accélère la mobilité des segments ce
qui facilite la diffusion de l’eau dans le matériau.

Bouhank [17] à étudie l’effet d’absorption d’eau sur les propriétés mécaniques des
composites à base de polypropylène /Farine de Genêt d’Espagne, à différents taux 10, 20 et 30
(% m). La farine a été modifiée par mercerisation dans une solution de 0,5 M de NaOH à
différents temps de traitement 8h, 24h et 48h et à la température ambiante. Les résultats
obtenue ont montré que les composites à farine traitée par NaOH exhibent un comportement
moins hydrophile, d’où une amélioration de la compatibilité entre les deux phases.

Le traitement de la charge a montré une amélioration de la résilience après absorption

d’eau. Ceci est dû à l’effet de la modification de la surface de la farine qui diminue les
groupements hydroxyles de la charge et l’effet plastifiant de l’eau, d’une part. D’autre part, ce
phénomène est peut être liée à la plastification de la farine obtenue après modification. Et ont
montré que la résistance à la traction et le module d’élasticité en traction diminuent après
absorption d'eau avec légère augmentation de la déformation à la rupture des composites.

II.4.4. Facteur de forme du renfort longueur / diamètre (L/D)

Le rapport longueur/diamètre des fibres (L/D) est un paramètre

critique pour les matériaux composites. Un moyen d’obtenir un facteur
de forme élevé, consiste à varier les dimensions du diamètre et/ou sur la
longueur de la fibre. Plus la taille est petite, plus le facteur de forme est
élevé, conduisant à un meilleur transfert de contraintes si l’adhésion à
l’interface est forte. Par ailleurs, un taux de fibres élevé pose des
problèmes d’adhésion et de dispersion.

Si le rapport L/D est inférieur à sa valeur critique, il ya insuffisance de

transfert de contrainte et le renforcement par les fibres est alors
inefficace, les fibres ne sont pas soumises à leurs contraintes maximales.
Si L/D est très élevé, les fibres peuvent être enchevêtrées durant le
malaxage causant ainsi un problème de dispersion [43].

Abdelmouleh et ses collaborateurs [44] sont étudies les propriétés

des composites préparés avec différents types de fibres et avec
différentes longueurs. Deux thermoplastiques ont été utilisés: le
polyéthylène basse densité et le caoutchouc naturel Pour l’amélioration

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CHAPITRE II Les composites à charge végétales

de l’adhésion inter- facile trois agents de couplage de type silane qui ont
été utilisé. Les résultats trouvés ont montré que les propriétés
mécaniques de ces composites augmentent avec augmentation de la
longueur des fibres et avec l’utilisation des fibres traitées avec les silanes.

II.5. Principaux avantages et inconvénients des

composites à charges végétales

L’utilisation des matériaux composites renforcés par des fibres

naturelles sous différentes conditions environnementales est devenue
populaire ces dernières années. Beaucoup de fibres naturelles ont été
employées entant que renfort efficace dans des matrices polymériques.
Les composites sont préférés à d’autres matériaux parce qu’ils offrent des
atouts liés à [36]:

 Leur légèreté;
 Leur résistance à la corrosion et aussi à la fatigue;
 Leur insensibilité aux produits comme les graisses, les liquides
hydrauliques, les peintures et les solvants;
 Leur possibilité de prendre plusieurs formes, d’intégrer des
accessoires et permettre la réduction de bruit.

Cependant, certains inconvénients freinent leur diffusion :

 Les coûts des matières premières et des procédés de fabrication;

 La gestion des déchets engendrés et la réglementation de plus en
plus stricte;
 Faible stabilité dimensionnelle;
 Absorption d’eau.

II.6. Méthodes de modification de la surface des fibres

végétales

Pour pallier le manque d’adhésion à l’interface entre les constituants,

des modifications peuvent se faire soit au niveau de la fibre, soit au niveau
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CHAPITRE II Les composites à charge végétales

du polymère lui-même [45]. Le choix du type de modification (et le cas

échéant de l’agent de modification) doit prendre en compte à la fois les
caractéristiques des fibres mais également les propriétés finales
recherchées. Le classement se fait tout d’abord par polymère, puis en
fonction du procédé et de la nature des fibres employées [46].

II.6.1. Le prétraitement

La cellulose et l’hémicellulose sont composées de groupements

osidiques, à la surface des fibres des groupements hydroxyles les rendent
hydrophiles. Avec des fibres végétales brutes on trouve des substances
peu compatibles avec la réalisation de matériaux composites performants
tels que des restes de rouissage. Les fibres se présentent sous forme de
faisceaux, associés les uns aux autres par de la lignine. Un prétraitement
chimique pour nettoyer et séparer les fibres est nécessaire [47].

II.6.2. La modification chimique

La modification de la surface par des méthodes chimiques a pour objectif

de rendre compatibles deux matériaux.

Les réactions chimiques possibles avec la fibre de cellulose sont les

mêmes que celles que l’on peut obtenir avec les alcools. On retrouve
principalement les réactions d’oxydation, d’estérification, d’éthérification
et des réactions de copolymérisation et/ou greffage des chaînes de
polymères linéaires ou de molécules organiques simples. Dans tous les cas
de figure, on fait appel aux hydroxyles et notamment ceux en position C 6.
Malheureusement, le caractère cristallin prononcé des fibres de cellulose
est un facteur limitant l’accessibilité des hydroxyles par les réactifs [22].

Nunez et Reboredo [48] ont travaillé sur le traitement chimique de

la fibre de bois avec l’anhydride maléique (AM). Les échantillons de la
farine de bois non traitée et traitée ont été caractérisés par l’analyse
thermogravimétrique (ATG). Ils ont trouvé que la modification chimique de
la farine de bois diminue la température de début de décomposition par
contre la température qui correspond au maximum de décomposition Tdmax
n’a pas subi de changement significatif.

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CHAPITRE II Les composites à charge végétales

Nekkaa et ses collaborateurs [49] ont montré que le traitement des

fibres de Genêt d’Espagne par l’acide stéarique a amélioré les propriétés
mécaniques des composites de PP/fibre de Genêt d’Espagne, comparés au
composites à fibres non traités. Ceci est dû à la chaine longue de l’acide
stéarique qui joue un rôle de plastifiant et d’agent glissant qui recouvre la
fibre et permet une bonne mouillabilité aves la matrice, d’où une inter
diffusion entre le polypropylène et l’acide stéarique.

D’autre part, les résultats ont montré que le traitement de fibres

contribue à une décroissance du taux d’absorption d’eau des composites.
Ceci est dû à une diminution des groupements hydroxyles qui réagissent
avec l’agent découplage. Le taux d’absorption d’eau dans les composites
PP/GE suit la loi de Fick, où la valeur de n pour presque tous les
échantillons est égale à 0,5.

Selon Bledzki et Gassan [46] trois méthodes permettent de

préparer la fibre cellulosique par modification en vue de leur utilisation
dans les matériaux composites:
 Modification de la tension de surface c'est à dire hydrophobisation
de la surface de la fibre. Par exemple, l’utilisation de l’acide stéarique sur
la fibre rend celle-ci hydrophobe et facilite également sa dispersion dans
les polyoléfines. Le même effet est observé dans les composites jute-
résine polyester. Des traitements avec le polyvinyle acétate ou les silanes
(époxy et uréthane) ont apportés des résultats satisfaisants.
 Imprégnation des fibres pour avoir une meilleure compatibilisation
avec le polymère résine. L’exemple le plus parlant est l’imprégnation de la
cellulose avec du poly (chlorure de vinyle) (PVC) plastifié, une bonne
dispersion a été observée dans le polystyrène (PS).
 Couplage chimique pour augmenter l’adhésion interfaciale. La
surface de la fibre est traitée par un composé qui fera la connexion entre
les constituants du matériau. Cette dernière est très développée dans la
préparation des fibres pour les matériaux composites notamment le
greffage par copolymérisation. Le greffage par copolymérisation consiste
en une réaction chimique en deux étapes. Une initiation au niveau de la
surface de la fibre par le biais d’un radical libre crée par un traitement

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CHAPITRE II Les composites à charge végétales

aqueux le plus souvent car des procédés électrochimiques peuvent être

utilisés pour cette étape. La seconde étape est le greffage de l’agent de
couplage.

II.6.2. La modification physique

Les techniques telles que les traitements thermiques et autres

techniques n’entraînent pas de modification chimique. Néanmoins, les
modifications physiques induisent un changement des propriétés des
fibres ou du polymère, c’est à dire la matrice. Les agents dispersifs (cires,
paraffine) sont utilisés dans les polymères renforcés à base des fibres
naturelles. D’autres additifs comme les élastomères et les plastifiants sont
aussi utilisés. Ces produits agissent sur des propriétés spécifiques qui
entraînent des modifications de surface permettant d’améliorer
directement le polymère renforcé, ou alors, en facilitant sa fabrication
(changements des paramètres du procédé : baisse de la température,
homogénéisation du mélange, diminution des contraintes mécaniques lors
du processus) [37].

Gassan et Gutowski [50] ont étudies l’effet du traitement par

décharge électrique et lumière ultraviolette (UV) sur les propriétés des
composites époxydes : fibre de jute. Les résultats ont montré que les
fibres traitées par corona augment légèrement l’énergie libre de surface
des constituants polaires avec l’augmentation de l’énergie de traitement,
ceci est dû la difficulté du traitement avec corona. Pour améliorer les
propriétés mécaniques des composites époxyde: fibre de jute, un
compromis doit être obtenu entre l’augmentation de la polarité de la
surface des fibres et la diminution de leur rigidité causée par une
oxydation excessive de la surface des fibres lors du traitement (corona,
UV. Aux conditions de traitement optimales, une augmentation de 30 %
est obtenue pour la contrainte en flexion des composites.

Ragoubi ses collaborateurs [51] sont étudiés le comportement

mécanique du matériau composite PP/chanvre sous traitement corona.
L’effet du traitement corona a été étudies pour comprendre les
modifications entrainées à la surface des fibres naturelles et sur les

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CHAPITRE II Les composites à charge végétales

propriétés d’adhésion au sein du matériau composite. Les mesures

d’angles de contact diminuent en fonction du temps du traitement et
augmentent en fonction du vieillissement de ce dernier.

Les propriétés des composites montrent une amélioration significative

des propriétés ils ont trouvé aussi un accroissement du module d’Young
de 30%. Cet aboutissement est due principalement à l’amélioration de
l’interaction entre la matrice et les fibres de renfort après traitement
corona causé essentiellement par un arrangement des macromolécules de
surface permettant ainsi une meilleure compatibilité d’interface.

Gouanvé et ses collaborateurs [52] ont évalué les effets de

traitement plasma froid qui modifie la surface sans affecter les propriétés
intrinsèques du matériau. De plus cette technique ne nécessite pas
l’usage de solvant et les temps de traitements sont courts. Ils ont choisi
comme gaz plasmagène l’hélium (He). Avant chaque manipulation, le
système est placé sous vide secondaire pendant au moins deux heures
afin de purger le réacteur de toute impureté. Le non-tissé de fibres est
alors introduit par le sas dans le système ramené à une pression de10 -4
bars. Le passage de la pression atmosphérique à cette pression demande
environ 5 minutes. Le gaz plasmagène (Hélium) est ensuite introduit et la
décharge est générée. L’analyse gravimétrique et les mesures de
perméation ont permis de mettre en évidence la capacité des fibres de lin
à sorber l’eau. Le traitement plasma n’affecte pratiquement pas la
sorption de l’eau, ce qui tend à montrer que les modifications apportées
ne concernent qu’une couche superficielle des fibres. Ce traitement crée
de nouvelles fonctionnalités à la surface des fibres qui peuvent réagir avec
la matrice et générer une meilleure adhésion fibre/matrice.

II.7.Utilisation du silane pour le greffage du PE, Fibre

végétale

II.7.1. Les peroxyde

Les peroxydes sont des composés chimiques, organiques ou inorganiques, des oxydants
très actifs qui se caractérise par leurs propriétés oxydantes et comburantes, ainsi par une

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CHAPITRE II Les composites à charge végétales

grande instabilité. Les propriétés des peroxydes sont essentiellement dues à la présence de
deux atomes d’oxygène voisins liés entre eux (-O-O-), qui constituent le groupement
« Peroxy », c’est ce groupe qui rend les peroxydes si utiles et aussi si dangereux.

Il est en effet propre à former des radicaux libres pour initier des réactions chimiques
radicalaires (polymérisation, oxydation, réticulation…) contrôlées, mais également très
instable propre à une décomposition rapide et explosive. Leurs structure générale est ROOR’
ou R, R’ sont des groupements organiques. La liaison oxygène-oxygène est assez faible et
instable en raison du degré d’oxydation égal à (-1). Le groupe fonctionnel est ainsi très réactif
et peu réagir en tant qu’oxydant (cas le plus courant) ou réducteur (pour quelques composés
tel le peroxyde d’hydrogène) afin d’atteindre des degrés d’oxydation plus stables. Ils se
décomposent facilement, sous l’effet de la chaleur, pour générer des radicaux libres, ces
radicaux sont fortement réactifs, car ils possèdent un électron libre, et sont caractérisés par
une courte demi-vie (10-3 s au moins) [53].
II.7.2. Les organosilanes
Un organosilane est un composé organofonctionnel de formule
générale Rn Si X (4-n) (n = 1, 2, 3) qui assure la liaison avec la charge
quelle que soit sa nature et R un groupement organique non hydrolysable
pouvant être porteur d’une fonction potentiellement intéressante pour
interagir avec le milieu d’application [54].

Lorsque l’organosilane ne possède qu’une chaîne carbonée sans

groupement réactif, il formera une liaison covalente avec les groupements
hydroxyle de la charge et une liaison de van der Waals avec la matrice
polymère favorisant ainsi l’inter diffusion de la chaîne alkyle du silane avec
les chaînes macromoléculaire de la matrice [55].

II .7.3 . Définition de la réticulation

La réticulation consiste à créer des chaînes annexes très courtes, qui

jouent le rôle de pont entre les macromolécules, ce qui donne un réseau
tridimensionnel, où le poids moléculaire augmente et les mouvements de
chaque chaîne diminuent.

Si l’on augmente la densité de la réticulation, on peut passer d’un

matériau élastique à un matériau très rigide [56].

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CHAPITRE II Les composites à charge végétales

II.7.4. Mécanisme de la réticulation par les silanes en présence du

peroxyde

L'utilisation du silane comme technologie dans le domaine de la réticulation du

polyéthylène a été introduit dans les années soixante pour améliorer la température de
durabilité du matériau. Vinyltrimethoxysilane peut être greffé sur le polyéthylène en présence
de petites quantités de peroxyde.

À température élevée, en premier lieu le peroxyde se décompose et crée des radicaux

libres. Ces radicaux ont la capacité d’abstraite l'hydrogène du polyéthylène mais peut aussi
attaquer le groupe vinyl de la molécule du vinyltrimethoxysilane et le convertir en radicaux.

Ces radicaux libres combinent l’un avec l’autre ou bien attaquent une autre molécule de
la même façon pour propager la réaction les radicaux libres. Ce qui résulte est le greffage de
vinyltrimethoxysilane sur le polyéthylène.

Schéma II.1 présente le mécanisme réactionnel du greffage de vinyltrimethoxysilane sur

le polyéthylène en présence du peroxyde. La réaction la plus éminente pendant le greffage
vinyltrimethoxysilane sur polyéthylène haute densité est la réticulation ou le branchement
causé par la combinaison des radicaux libres.

L‘incorporation de la farine de Genêt d’Espagne durant l’étape de greffage permet de

greffer le vinyltrimethoxy silane sur le polyéthylène et sur la farine à la fois [57].

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CHAPITRE II Les composites à charge végétales

Schéma II.1. Mécanisme réactionnel du greffage du silane sur la fibre cellulosique et le PE

[57].

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