Exercice 5 – Lois de Raoult et de Henry

Partie A – Généralités

A1 – Montrer que la pression partielle du benzène obéit à l’équation :

❑
1− y 2−¿
Pbenz= ❑ × P2−¿
y 2−¿

Considérant la phase gazeuse comme parfaite, on applique la loi de Dalton:

❑
P2−¿ = y 2−¿ × Ptot

Et Pbenz= y benz × P tot =( 1− y 2−¿ ) × Ptot

❑ ❑

❑ ❑
P2−¿ y 2−¿ × P tot ⇒ 1− y
= ❑
❑ P benz= ❑ 2−¿ × P 2−¿
P benz ( 1− y 2−¿ ) × P tot y 2−¿

A2 – Compléter le tableau ci-dessus avec les valeurs de Pbenz à 25°C

❑
x 2−¿ 0,059 0,146 0,362 0,521 0,700 0,836 0,926
❑
y 2−¿ 0,123 0,205 0,255 0,288 0,365 0,470 0,635
P2−¿ (Pa) 1719 3000 3679 4066 4852 5266 5626
Pbenz (Pa) 12257 11634 10748 10052 8441 5938 3234
Ptot (Pa) 13976 14634 14427 14118 13293 11204 8860

A3 – Tracer sur un même graphe les courbes représentatives des pressions partielles P2−¿, Pbenz et
❑
de la pression totale Ptot en fonction de x 2−¿.

A4 – Que constate-t-on sur l’évolution de la pression Ptot ?

La pression totale croît, puis décroît. De plus ce n’est pas une droite. Si le mélange était idéal,
l’évolution de la pression serait monotone (avec un sens de variation constant).

Partie B – Lois de Henry et de Raoult

B1 – Rappeler la définition de la loi de Henry.

Dans le modèle de la solution infiniment diluée, le solvant obéit à la loi de Raoult, alors que le soluté
obéit à la loi de Henry.
❑ ❑
Le composé (i) suit la loi de Henry quand x i → 0 : Pi=x i × K H (i)

Pi est la pression partielle de (i), x❑i est la fraction molaire de (i) dans la phase liquide et K H (i) est le
coefficient ou la constante de Henry.

B2 – Quelle est la signification et l’unité de la constante de Henry KH(i) pour un composé (i) ?
Loi de Henry : A température constante, et à l’équilibre, la quantité de gaz dissout dans un liquide est
proportionnelle à la pression partielle qu’exerce ce gaz sur le liquide. Ainsi, la constante de Henry
permet d’établir le lien entre la phase liquide et la phase gazeuse du constituant (i). L’unité de K H (i)
est celle d’une pression.

B3 – Rappeler l’expression de la loi de Raoult pour un composé (i).

Une solution est idéale (solution dont les molécules ont entre elles les mêmes types d’interaction) si
❑ S
tous ses constituants obéissent à la loi de Raoult : Pi=x i × Pi

Pi est la pression partielle de (i), x❑i est la fraction molaire de(i) dans la phase liquide et PSi est la
pression de vapeur saturante de (i) pur.

PRaoult(i) obtenues de la loi de Raoult pour chaque composant.

B4 – Tracer sur le même graphe que celui de la question A3, les droites des pressions partielles

Pi n’est fonction que de la température T. Dans nos conditions (température constante), Pi est une
S S

constante et la loi de Raoult va donner 2 droites pour les pressions partielles. La droite relative à la
S
pression partielle du 2-propanol passe par 0 et P2−¿, celle relative à la pression partielle du benzène
S
passe par 0 et Pbenz .

B5 – Estimer graphiquement la valeur de KH(2-prop) et KH(benz) pour le mélange étudié.

(l )
Pi
Quand x i → 0 , on applique la loi de Henry : Pi=x i × K H (i ) et donc K H (i)=
(l )
(l)
xi

Pour déterminer les K H (i), on trace la droite de Henry qui est une tangente à la courbe de la pression
(l )
partielle Pi du composé (i) quand x i tend vers 0. K H (i) est alors la pente de cette tangente.

Graphiquement on trouve : K H (2−¿) ≈ 32000 Pa et K H (benz) ≈ 45000 Pa

Partie C – Coefficient d’activité

Rappels : dans le cas d’une solution, l’état de référence du composé (i) est donné soit par l’état
pur (loi de Raoult) soit par l’état infiniment dilué (loi de Henry). L’activité ai d’un composé (i)

où γ i est le coefficient d’activité du constituant (i).

❑
Préelle (i)
s’écrit : a i=γ i x i = ❑
Pi
❑
C1 – Calculer la valeur de γ i pour les 2 constituants par référence à la loi de Raoult pour x 2−¿=0 ,2 .

Préelle (i) ⇒ Préelle (i)

a i=γ i x ❑
i = ❑ ❑ γi = ❑ ❑
P i Pi × x i
S
Dans le cas de la loi de Raoult (ou état de référence pur), on remplace Pi par Pi (la pression de
vapeur saturante de (i) pur)
 Préelle (2−¿) 3200
On a alors : γ (2−¿)= S ❑
= =2 ,72
P 2−¿ ×x 2−¿
5866× 0 , 2

Préelle (benz) 11300

γ (benz )= S ❑
= =1 , 12
P benz ×x
benz
12585 ×(1−0 , 2)

❑
C2 – Calculer la valeur de γ i pour les 2 constituants par référence à la loi de Henry pour x 2−¿=0 ,2.
❑
Dans le cas de la loi de Henry (ou état de référence infiniment dilué), on remplace Pi par K H (i) (le
coefficient de Henry de (i))

Préelle (2−¿) 3200

On a alors : γ (2−¿)= ❑ = =0 ,5
K H (2−¿) × x 2−¿
32000× 0 , 2

Préelle (benz) 11300

γ (benz )= ❑ = =0 , 31
K H (benz ) × x benz
45000 ×(1−0 ,2)

C3 – Comparer les résultats des questions C1 et C2 et conclure.

Le calcul des coefficients d’activité (et de l’activité) dépend de l’état de référence choisi.

P(2-prop)
16000
P(benz)

P
14000
Droite de Raoult pour 2-
propanol
PSbenz Droite de Raoult pour benzène

12000

10000
Pression /Pa

8000

6000 PS2-prop

Droite de Henry pour Droite de Henry

4000 le 2-propanol pour le benzène

2000

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

x(l)2-prop