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    USTHB – Faculté de Chimie Année 2021 – 2022/ Section C/Pr. O.

    Dahmani

    Troisième année LMD


    Module de thermodynamique
    Correction de la première série de TD

    Exercice 1 : Les fonctions U,H,F et G sont des fonctions d’état. Leurs différentielles totales
    sont des Différentielles Totales Exactes (DTE). Les dérivées secondes croisées sont donc
    égales.

    dU = TdS – PdV (1)

    dH = TdS + VdP (2)

    dF = -SdT – PdV (3)

    dG = -SdT + VdP (4)

    Les dérivées secondes croisées déduites des équations (1), (2), (3) et (4) donnent
    respectivement les relations suivantes :

    ; ; ;

    Exercice 2 : et Z = Z(T,V) . D’où :

    a)

    b)

    c) On a la relation suivante entre les dérivées partielles des variables P,V et T :

    On en déduit :
    USTHB – Faculté de Chimie Année 2021 – 2022/ Section C/Pr. O.Dahmani

    Exercice 3 : Les expressions de l’enthalpie résiduelle et de l’entropie résiduelle sont


    respectivement (voir cours) :

    et

    On en déduit :

    et

    Les deux grandeurs résiduelles dépendent de la même dérivée dont l’expression

    a été établie dans l’exercice 2.

    La connaissance de Z = Z(T,V) permet donc d’évaluer les grandeurs résiduelles telles


    que l’enthalpie résiduelle et l’entropie résiduelle.

    Exercice 4 : Soit un gaz décrit par l’équation du Viriel : + .

    En général, les coefficients B et C dépendent de la température. Les dérivées de Z par


    rapport à T et V figurant dans l’expression de (exercice 2) sont alors :

    (1)

    et

    (2)

    Les expressions de l’enthalpie résiduelle et de l’entropie résiduelle sont alors


    obtenues en reportant les équations (1) et (2) dans l’expression de (exercice 2).
    USTHB – Faculté de Chimie Année 2021 – 2022/ Section C/Pr. O.Dahmani

    Exercice 5 : et Z = Z(T,P) . D’où :

    1) (1)

    On remplace alors par l’expression précédente dans les relations de

    l’enthalpie et de l’entropie résiduelle.


    2) De l’équation d’état P(V-B) = RT, on peut tirer V =

    On peut alors directement évaluer la dérivée (2)

    Si B ne dépend pas de la température on a :

    3) Calcul de et :

    On a Z = 1 + et ( B est supposé constant)

    L’équation (1) donne alors :

    et
    =-BP

    Application numérique : 26.10-6.105 = 2,6 Joule

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