Chapitre 3 les liaisons chimiques

1. L’électronégativité

2. La liaison de covalence normale pure

3. La liaison de covalence polaire

4. La liaison ionique ou électrovalence

5. Développement des molécules à plus de deux

éléments

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1. L’électronégativité
L'électronégativité est une mesure de l'aptitude que possède un atome quelconque à
attirer des électrons lors des liaisons avec d'autres atomes. Plus l'électronégativité
est élevée, plus l'aptitude à attirer des électrons est forte. On trouve la valeur de
l’électronégativité d’un atome dans le tableau périodique.
L'élément le plus électronégatif est le fluor.

Métaux élément de transition Non métaux

0,7 4,0

∆E = différence d’électronégativité entre deux atomes.

Exercice : calculer ∆E entre le sodium et le chlore :

2. La liaison de covalence normale pure ∆E = 0

Elle se produit entre atomes de même électronégativité.

Lorsque deux atomes d'hydrogène se trouvent côte à côte, ils se lient spontanément.
Il en est de même pour l’azote, l’oxygène ou le chlore.

Nous savons qu'ils "souhaitent" tous deux

acquérir la structure électronique, c'est-à-dire, le
même nombre d'électrons que le gaz rare le plus
proche, sur le tableau périodique.
Ils y parviennent en mettant en commun leurs
deux électrons célibataires formant ainsi une
paires appelées paires de liaisons.

Schéma : molécule de chlore Cl2, constituée de deux atomes de chlore liés.

Dans cette molécule, chacun des atomes de chlore a le même nombre d’électrons
que l’argon : 18 électrons au total et 8 électrons externes.

Le symbole Cl2 est appelé formule brute.

Le schéma ci-dessus est appelé formule développée.

Exercices : Ecrivez les formules développées de : O2 - N2 - S8

Indiquez dans chaque cas si les atomes ont le même nombre d'électrons
qu'un gaz rare. Si oui, lequel ?

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3. La liaison de covalence polaire : entre deux non-métaux
Lorsque deux non-métaux se lient, ils mettent également en commun leurs électrons
célibataires pour former des paires. Chacun des atomes acquiert ainsi le même
nombre d’électrons qu’un gaz rare.
Mais comme leurs indices d'électronégativité sont différents, la paire d'électrons se
trouvera plus souvent autour de l'atome le plus électronégatif et, bien sûr, moins
souvent autour du moins électronégatif.
Chacun des atomes acquiert ainsi le même nombre d’électrons qu’un gaz rare.
Les symboles + et - signifient que les atomes sont respectivement porteurs d'une
fraction de charge positive et d'une fraction de charge négative.

Exemple : la molécule d’eau : écrivez sa formule développée, donnez pour chaque

atome, le gaz rare auquel il ressemble grâce à la liaison.

Ecrivez la formule développée de la molécule d'acide chlorhydrique HCl.

Exercice : Ecrivez les formules développées de :

SCl2 PBr3

N2O3 CO2

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4. Electrovalence ou liaison ionique : entre métal et non-métal
Lorsqu’un métal se lie avec un non-métal, les deux atomes ont, entre eux, une
grande différence d'électronégativité, il n'y a plus mise en commun d'électrons. Dans
ce cas, le non-métal qui est le plus électronégatif arrache un électron au métal qui
est moins électronégatif ; il y a passage d'un électron d'un atome sur un autre.
Un des atomes a donc un électron de plus (charge entière – ), l'autre a un électron
de moins (charge entière + ). Cette liaison est très polaire et casse dans l’eau.
Chacun des atomes acquiert par la liaison le même nombre d’électrons qu’un gaz
rare.

Formule développée du NaCl :

L'atome de sodium a perdu un électron : c'est un ion positif ou cation Na+.

Le cation sodium Na+ a le même nombre d'électrons que le néon : 10 électrons.

L'atome de chlore a gagné un électron : c'est un ion négatif ou anion Cl-.

L'anion chlorure Cl- a le même nombre d'électrons que l'argon : 18 électrons.

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 Ces ions, les uns positifs et les autres négatifs, sont
attirés les uns vers les autres par une force
électrostatique et s’empilent d’une manière régulière,
aussi compacte que possible, les Na+ alternant avec les
Cl-, pour former le cristal de chlorure de sodium (sel
ordinaire), qui n’est pas un composé covalent mais un
composé « ionique ».

Lorsqu'il se dissout dans l'eau, les ions Na+ et Cl– se séparent. L'eau salée ne
contient pas de molécules de NaCl, mais des cations Na+ et des anions Cl–, très
stables.

Exercice 1: Ecrivez les formules développées, ainsi que les ions libérés dans l’eau
pour les molécules suivantes :

CaBr2

Na2S

Exercice 2

Donnez la formule développée des molécules suivantes, indiquez si nécessaire les

charges partielles.

Br2 H2S P2O3

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Résumé des liaisons étudiées

Electrovalence ou Covalence normale

Covalence polaire
liaison ionique pure
Entre un métal et un non- Entre deux même non-
Entre deux non-métaux
métal métal
Le métal donne ses Les non-métaux mettent leurs Les non-métaux mettent
électrons célibataires au électrons célibataires en leurs électrons célibataires
non-métal commun. en commun.

Ils ont des électronégativités

Ils ont des électronégativités Ils ont la même
différentes.
différentes. L'atome qui a la électronégativité.
L'atome qui donne un
plus grande force pour attirer Les atomes tirent avec la
électron devient un ion
les électrons attire les électrons même force sur les
positif (+), l'autre atome
de la liaison et devient électrons. Le partage est
gagne des électrons et
légèrement négatif ( -), l'autre équitable, il n'y a pas de
devient un ion négatif (-).
atome devient légèrement charge qui apparaît.
Cette liaison casse dans
positif ( +).
l’eau.

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Remarque : Il existe deux autres types de liaisons.

• La liaison métallique : dans les métaux solides, les atomes sont maintenus
ensemble par des électrons qui sont délocalisés sur l’ensemble du solide (mer
d’électrons).

• La liaison hydrogène ou le pont hydrogène : c’est une interaction plus

faible qui a lieu entre la paire libre de l’oxygène ou de l’azote et l’hydrogène.
C’est le cas dans l’eau.

Les particularités de l’eau :

La liaison hydrogène

Pour ce qui concerne l’eau, la liaison hydrogène est donc une force intermoléculaire
qui implique un atome d’hydrogène et un atome électronégatif, l’oxygène. La
possibilité d’établir 4 liaisons hydrogène par molécule d’eau rend puissante cette
liaison intermoléculaire. C’est donc la liaison hydrogène qui rend compte des
anomalies de l’eau en expliquant la force de sa cohésion intermoléculaire

Structure de la glace

Dans la structure cristalline de l’eau, chaque atome

d’hydrogène se lie à un atome d’oxygène par une liaison
covalente et forme une liaison hydrogène avec un atome
d’oxygène d’une molécule d’eau voisine.

En établissant ces liaisons hydrogène, les molécules

d’eau s’organisent en un réseau hexagonal incluant un
grand nombre de vides entres les molécules. C‘est cette
propriété qui permet la cristallisation de l’eau sous les
conditions que l’on connait : expansion de volume et moindre densité qui permet à la
glace de flotter.
La fusion de la glace entraînera la rupture de liaisons hydrogène de telle sorte que

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les molécules d’eau liquides plus proches les unes des autres rendront celle-ci plus
dense que sa forme solide. C’est à la température de 4° C que l’eau liquide connaît
le maximum de sa densité.

Structure de l’eau liquide : la fluidité

L’eau sous forme liquide devrait, du fait de sa petite taille être un gaz à la
température ambiante. Ce sont les liaisons hydrogène qui maintiennent les
molécules entre elles et font que l’eau est liquide entre 0 et 100°C. On admet que, du
fait de l’élévation de la température, un certain nombre des liaisons hydrogène de sa
forme cristalline se rompent. Sous forme fluide, les molécules d’eau sont donc
regroupées par grappes du fait de liaisons hydrogènes maintenues au milieu de
molécules libres.

Polarité et solvatation : l’eau est un solvant

La nature polaire de l’eau fait de l’eau liquide un puissant solvant des molécules
ioniques et des substances polaires. L’eau dissout rapidement le réseau cristallin des
sels en dépit des fortes interactions électrostatiques entre ions positifs et négatifs, et
forme une enveloppe d’hydratation autour des ions. Ces dernières isolent ces ions,
on dit alors qu’ils sont solvatés.

Représentation schématique de la solvatation par des molécules d’eau

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Exercice 3: Dessinez les formules développées des molécules.

LiOH SO Al2S3

H2O MgO CH4

LiCl Mg(OH)2 FeCl3

Exercice 3

Soit les ions suivants Al+++ , Be++, PO43- ,NO2- , SO42-

Écrivez les formules brutes de toutes les molécules que l’on pourrait former en les
assemblant.

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 Exercice 4 Pour les molécules suivantes : Donnez/choisissez la formule
développée ; indiquez si nécessaire les charges ou charges partielles.
Indiquez de quel type de liaison il s’agit.

Br2 MgO KI
a) b) c)

d) e) f)

H2S a) b) LiH BaCl2

c)

P2O3 KOH
a) b) c)

d) e) f)

SiO2

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 6. Développement des molécules à plus de deux
éléments
Lorsque des molécules contiennent plus de deux éléments, quelques règles sont à
respecter pour que les schémas correspondent à la réalité.

En premier on écrit : En deuxième on En troisième on En dernier on met

Métal et/ou place : autant écrit le (ou les) les atomes
hydrogène d’atomes Non-métal d’oxygène restant
d’oxygène qu’il y a (pas d’oxygène) (si trop d’oxygène
de célibataires casser une paire
dans la 1ère du non-métal)
colonne
NaHCO3

Ca(NO2)2

Ca3(PO4)2

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Cas des hydroxydes

Les hydroxydes sont des molécules qui contiennent le groupe d’atomes –OH à la fin
de la formule brute. Ce groupe –OH est toujours lié à un métal (ou à un élément de
transition jouant le rôle d’un métal).

En premier on écrit le En deuxième on met tous En dernier on met tous

métal les Oxygènes les Hydrogènes

NaOH

Sr(OH)2

Exercice : Donnez les formules développées des molécules suivantes :

Al(OH)3

Na2CO3

MgSO4

Ca(NO3)2

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Exercices supplémentaires

Donner la formule développée avec les charges et les ions qui se forment dans l’eau pour:

Li2SO4 Mg(NO3)2

AlPO4 BeCO3

Ba(NO2)2 NaClO3

Fe2(SO4)3 le Fer à 3 électrons célibataires Ni(ClO)2 le Nickel a 2 électrons célibataires

Cu(OH)2 Cu a 2 électrons célibataires HIO4

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Voici une liste de quelques ions dissous dans l’eau et de leurs effets sur la santé : hors du
champs d’épreuve
Calcium Ca2+ Potassium K+
Il favorise la croissance, la formation osseuse et des dents, la Intervenant dans les contractions musculaires (notamment dans les
coagulation sanguine et les transmissions nerveuses. L’eau battements cardiaques) et les influx nerveux, son manque provoque
calcaire (concentration de calcium supérieure à 150 mg/l) est des insomnies, fatigue et irritabilité
favorable à la prévention de l’ostéoporose, des insomnies, des
caries dentaires chez l’enfant, des crampes, etc.… . Des eaux Bicarbonate HCO3-
fortement calciques couvrent près de 50% des besoins de Ils facilitent la digestion en agissant sur l’équilibre acido-basique et le
calcium. Mais le calcium ne peut se fixer efficacement sur les pH de nos cellules.
os et les cellules qu’en présence de vitamine D.
Une eau est ‘’bicarbonatée’’ si sa teneur en bicarbonates est
Besoins journaliers moyens 900 mg pour les adultes, 600 pour supérieure à 600 mg/l.
les enfants et 1200 pour les femmes enceintes et les
personnes âgées Sulfates SO42-
.
Les eaux sulfatées, associées au calcium ou au magnésium facilitent
Magnésium Mg2+ le transit intestinal. À haute dose et selon les individus, l’effet laxatif
Anxiolytique et anti-stress, il joue le rôle dans l’équilibre sera plus ou moins prononcé : ne pas donner à des enfants atteints
nerveux, la croissance (aide à fixer le calcium sur les os). Son de diarrhées et de coliques
déficit provoque migraines, fatigue, hyperémotivité,
Une eau est ‘’sulfatée’’ si sa teneur en sulfate est supérieure à 200
constipation, palpitation et tétanie. Une eau est ‘’magnésienne’’
mg/l.
si sa teneur est supérieure à 50 mg/l.

Besoins journaliers moyens 330 mg pour les femmes à partir Chlorures Cl-
de 13 ans, ,480 mg pour les femmes allaitantes, 420 mg pour Les eaux sont riches en chlorures (souvent NaCl) sont utilisées en

les hommes et les personnes âgées cures thermales. Une eau est ‘’chlorurée’’ si sa teneur en chlorure est
.
supérieure à 200 mg/l.
Sodium Na+
Il régule l’équilibre hydrique de nos tissus, la transmission des Fluorures F-
influx nerveux entre les nerfs et les muscles. Un bon bilan Le fluor est fondamentale pour la structure de l’émail des dents et la

sodique permet de lutter contre les crampes, les pertes prévention des caries. Une eau est ‘’ fluorée’’ si sa teneur en fluorure

d’appétit et les troubles de confusion mentale chez les est supérieure à 1 mg/l.
personnes âgées. Généralement les besoins sont largement
Besoins journaliers moyens : de 0.5 à 1.5 mg avant 3ans, de 1 à 2.5
couverts par l’alimentation. Les eaux chlorurées sodiques
mg de 4 à 9 ans, de 1.5 à2.5 mg après 10 ans et de 1.5à 4mg pour
peuvent être déconseillées en cas de certains troubles cardio-
les adultes
vasculaires, d’hypertension sensible au sel et de problèmes
rénaux.

Besoins journaliers moyens : 1 à 1.5 g/jour. Prises maximale Silice SiO2

conseillée : 4 mg (8g de sel de cuisine).
Le silicium (Si) joue le rôle important dans l’élasticité des tissus, la

Une eau est sodique si sa teneur en sodium est supérieure à formation des os et cartilages, le fonctionnement cardio-vasculaires.

200 mg/l Il est utile contre l’ostéoporose. Besoins journaliers moyens :40 mg
recommandés

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 Laboratoire - Modèles moléculaires

Dessiner (dans le tableau ci-dessous) la formule développée en indiquant s’il y a lieu

les charges, fractions de charges ainsi que les ions constituant la molécule.

N2 CaF2

CO2 NCl3

As2O3 NaOH

K2SiO3 CaCO3

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Construire la molécule à l’aide des modèles moléculaires, puis dessiner la molécule en
3D en remplaçant les symboles par des boules de couleurs et en respectant les angles.
Exemple CH4 Représentation de la géométrie :

liais on dans le plan du papier

liais on orientée en av ant de ce plan
liais on orientée en arrière de c e plan

N2 CaF2

CO2 NCl3

As2O3 NaOH

K2SiO3 CaCO3

Indications pour l’utilisation des modèles :

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Doubles ou triples liaisons : tiges souples longues grises

Autres liaisons : tiges rigides courtes grises

Paires libres : petits embouts blancs

Na boule verte, 1 trou

C, N et As boule noire 4 trous

Ca boule grise 6 trous, prendre 2 trous à 180°

I, F et Cl boule bleue, 4 trous

O boule rouge 4 trous

H demi boule blanche, 1 trou

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