Cours Acide Base

UNIVERSITE CHOUIAB DOUKKALI
ECOLE NATIONALE DES SCIENCES

APPLIQUEES
Chimie en solution
Pr. Mounia ACHAK

Laboratoire des sciences de l’ingénieur pour l’énergie
LabSIPE
achak_mounia@yahoo.fr
Plan
Partie 1 : Réaction acido-basique
Partie 2: Réaction d’oxydo-réduction
Partie 3 : Réaction de précipitation
2
Réaction acido-basique/Généralités
La chimie en solution est une branche de la chimie qui s’intéresse à toutes les réactions
chimiques en solution.
Définition d’une solution
Une solution est un mélange homogène, en phase gazeuse, liquide ou solide, d’au moins deux
substances.
Soluté + Solvant = Solution
Solvant : Constituant qui est présent en plus grande quantité et qui se trouve dans le même état
physique que la solution.
Soluté : Toute substance qui peut être dissoute dans le solvant.
Lorsque le solvant utilisé est de l’eau, on appelle cette solution une solution aqueuse.
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Réaction acido-basique/Généralités
Etat physique Etat du Etat du Exemples [soluté(s) avant le

de la solution soluté solvant solvant]
gaz gaz Air (O2, Ar, CO2… dans N2)
gazeux liquide gaz vapeur d'eau dans l'air
solide gaz neige carbonique dans l'air
Boisson gazeuse (CO2 dans
gaz liquide H2O)
oxygène dans l'eau

alcool dans l'eau
liquide
liquide liquide Vinaigre (CH3COOH dans
l’eau)
sel dans l'eau (NaCl dans
solide liquide
l’eau)
gaz solide hydrogène dans palladium
solide liquide solide mercure dans or 4

Réaction acido-basique/Concentration des solutions
Concentration des solutions
La concentration exprime la quantité de substance par unité de volume.
Soit un soluté X présent dans une solution, on peut définir la composition de la solution en X en utilisant
différentes relations :
Concentration molaire (Molarité)
La concentration molaire d’un soluté c’est le nombre de mole de soluté dans un volume de la solution, on
peut l’exprimer par [soluté], C soluté ou Molarité.
n (en mol)
M (ou C) 
V (en L)
L’unité de molarité est la mole par litre [mol.L-1]. On la représente par le symbole M : 1 M = 1 mol.L-1.
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Concentration normale (Normalité)

La concentration normale est le nombre de mole d’équivalents (H3O+, OH-, e-) susceptible d’être
libérer par le soluté X dans un litre de solution. Elle est notée N et s’exprime par N ou par mol éq.L-1.
N=Mxp p : Nombre d’équivalents

M : Molarité
Concentration massique
La concentration massique c’est le nombre de grammes de soluté contenu dans un volume de
solution. Elle est notée Cm et s’exprime par g.L-1.
m (en g)
Cm 
V (en L)
La concentration massique et la molarité sont liées par la relation:
M : Masse molaire
C=MM 6
M : Molarité
Fraction massique (pourcentage en masse ou en volume)
La fraction massique c’est la masse de l’espèce divisée par la masse de la solution, elle est noté par
p (%).
mx Vx
p (en %)  100 p (en %)  100
m de la solution Vde la solution
Fraction molaire (pourcentage en masse ou en volume)
La fraction molaire xA d’un constituant A d’une solution est le rapport du nombre de moles de ce
constituant au nombre de moles de tous les constituants de la solution.
nA
ΧA 
 ni
i
7
Réaction acido-basique/Préparation des solutions
On peut préparer les solutions par différentes méthodes, suivant la nature de soluté (solide,
liquide) : (Ici, nous tiendrons pour acquis que le soluté est un liquide ou un solide et que le solvant
est un liquide = eau).
A partir d'un solide :
Combien de grammes de NaOH sont nécessaires pour préparer une solution de 100 mL ayant
une concentration molaire de 0,5 mol/L? (M (NaOH) 40 g/mol).
A partir d'un liquide :
Une solution commerciale d'acide HCl a une densité d=1,18 et contient 35% en masse d'acide
pur. Calculer la concentration de cette solution commerciale.
8
Réaction acido-basique/Dilution
La dilution est l’opération qui consiste à préparer, à partir d’une solution mère, une solution fille de
même nature mais de concentration faible.
Méthode : introduire, à l’aide d’une pipette, un volume déterminé de solution mère dans une fiole
jaugée, et ajouter de l’eau jusqu’au trait de jauge.
Lors d’une dilution, le nombre de moles d’un soluté ne change pas.
Nombre de moles de soluté avant dilution = Nombre de moles de soluté après dilution.
Cmère x Vmère = Cfille x Vfille

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Réaction acido-basique/Dilution
Exemple d’application
On mélange 500 mL d'une solution d'acide sulfurique à la concentration C1 = 1 mol/L et 350 mL d'une
solution d'acide sulfurique à la concentration de C2 = 0,45 mol/L . Quelle est la concentration de la solution
obtenue ?
La quantité d'acide contenue dans les 500 mL de la première solution est:
n1 = V1 . C1 = 0,500 . 1 = 0,500 mol

La quantité d'acide contenue dans les 350 mL de la seconde solution est :
n2 = V2 . C2 = 0,350 . 0,45 = 0,157 mol

Le volume total du mélange est : V = V1 + V2 = 500+350 = 0,850 L
La quantité d'acide contenue dans le mélange vaut: n = n1 + n2 = 0,500+0,157 = 0,657 mol

Réaction acido-basique/Equilibre chimique
Réaction chimique et notion d’équilibre
Une transformation chimique est l’évolution d’un système chimique au cours de laquelle des espèces
chimiques disparaissent (les réactifs), et de nouvelles espèces chimiques apparaissent (les produits).
A1  A 2   B1  B 2
Produits
Réactifs
La réaction obéit à des lois chimiques simples :
 Conservation des atomes
Le nombre d’atomes de chaque élément chimique est donc

conservé au cours de la transformation.
En termes simples on doit trouver le même nombre d ’atome de

chaque sorte des deux cotés de la flèche.
 Conservation de la masse
La masse des réactifs initialement mis en présence est conservée

et se retrouve dans l’état final.
 Conservation de la charge électrique
Au cours d ’une réaction chimique, les charges électriques peuvent

se déplacer d’un élément à un autres mais elle ne peuvent ni être
crées ni être détruites.
Pour tenir compte de ces lois fondamentales de conservation de la matière on doit introduire des
coefficient appelés COEFFICIENTS STOECHIOMETRIQUES.
On écrit donc la réaction chimique sous la forme :
a 1 A1  a 2 A 2   b1B1  b2 B 2
Réactifs Produits
Les majuscules représentent les molécules (atomes) qui sont mises en présence.
Les minuscules représentent les coefficients stœchiométriques nécessaires à équilibrer la réaction
chimique.
Deux cas se présentent:
 la réaction (1) s’arrête lorsqu’au moins un des réactifs est totalement consommé : la réaction est dite
totale ou quantitative.
La transformation se fait uniquement dans le sens

REACTIFS  PRODUITS
1
a 1 A1  a 2 A 2 
  b1B1  b 2 B 2
 Les constituants du système A1, A2, B1 et B2 coexistent et leurs concentrations restent constantes dans le
temps : il s’agit d’un état d’équilibre.
 A la fin de la réaction aucun réactif ne disparaît
Il se produit également la réaction inverse :
b1B1  b 2 B2 2  a1A1  a 2 A 2
La transformation se fait simultanément dans les deux sens

1
REACTIFS 2
PRODUITS
1
a 1A1  a 2 A 2 b1B1  b 2 B2
2
Cette écriture signifie que les réactions qui se font dans les deux sens (1) et (2)
continuent à se produire : On parle d’une réaction réversible - Equilibre Chimique.
Degré d’avancement d’une réaction
On définit le degré d’avancement x d’une réaction par la relation :
1 Réactifs : ni <0
x = n (ni - ni0)
Produits : ni > 0
ni = ni0 + ni x
i
a1 A1 + a 2 A2 b1 B1 + b2 B2
Etat Initial n0A1 n0A2 n0B1 n0B2

Etat Final nA1 nA2 nB1 nB2
x = ( 1/-a1 ) ( nA1 - n0A1 ) = ( 1/-a2 ) ( nA1 - n0A2 )

= ( 1/b1 ) ( nB1 - n0B1 ) = ( 1/b2 ) ( nB2 - n0B2 )
Équation a1A1 + a2A2 b1B1 + b2B2
État du système Avancement n(A1) n(A2) n(B1) n(B2)

Initial x=0 n°A1 n°A2 0 0
En cours x n°A1 - a1x n°A2 – a2x b1x b2x
Final x max n°A1 - a1x max n°A2 – a2x max b1x max b2x max
Le nombre de mole de i à l’équilibre est donc tout simplement donné par :
n i = n0i + ni x
Cette relation simple est toujours applicable et permet d’exprimer très facilement
le nombre de mole de chaque corps à l’équilibre.
Coefficient de dissociation α
AB A-aq + B+aq
Etat initial C0 0 0
Equilibre C0-x x x
 
  x 
Le coefficient de dissociation α est donné par la relation  C0 

La constante [ A ][B  ] 2 K 2 • Lorsque C0 augmente, α tend vers 0 (pas de dissociation)

d’équilibre K K C soit  • Si C0 diminue (dilution infinie), α tend vers 1
[ AB] 0 1  C 1 
s’écrit : 0 (dissociation)
Réaction acido-basique/Système acide-base
Acide et base de Bronsted

Un acide de Bronsted est une substance, ion ou molécule, capable de donner un ou plusieurs protons H+.
AH A- + H + Ou BH+ B + H+
HCl H 2O
Cl- + H + NH4+ NH3 + H +
A ⇄ H+ + B
A et B forment un couple acide base qu’on note A/B (acide/base).
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L’acide sulfurique est un diacide L’acide phosphorique est un triacide (polyacide)

H2SO4 ⇄ H+ + HSO−4 H3PO4 ⇄ H+ + H2PO−4
HSO−4 ⇄ H+ + SO42− H2PO−4 ⇄ H+ + HPO2−4
HPO2−4 ⇄ H+ + PO3−4
Une base de Bronsted est une substance, ion ou molécule, capable d’accepter un ou plusieurs protons H+.
A- + H+  AH Ou B + H+  BH+
OH-+ H+  H2O NH3 + H+  NH4+
Réaction acide/base
Une réaction acido-basique est un échange de protons entre deux couples acide-base : A1H/A1- et A2H/A2-.
A1H ⇄ A1- + H+ A2H ⇄ A2 - + H +
Base Acide conjugué

A chaque acide correspond une base
conjuguée et à chaque base correspond
Acide 1 + Base 2 ⇄ Base 1 + Acide 2 un acide conjugué. Il y a donc formation
de couple acide/base conjuguée
(couples acido-basiques).
Acide Base conjuguée
AH / A- (CH3COOH / CH3COO-)
BH+/ B (CH3NH3+ / CH3NH2), (NH4+ / NH3)
Ampholyte
Un ampholyte ou amphotère est un composé qui peut se comporter soit comme un acide, soit comme
une base.
 L’eau joue le rôle d’acide dans le couple H2O/OH- et de base dans H3O+/H2O.
Acide : H2O OH- + H+ Couple H2O/OH-

Base : H2O + H+ H3O+ Couple H3O+/H2O
 L’ion HCO3- est l’acide dans le couple HCO3-/CO32- et la base dans le couple H2CO3/HCO3-.
Acide : HCO3- CO32- + H+ Couple HCO3- / CO32-

Base : HCO3- + H+ H2CO3
Couple H2CO3 / HCO3-
Réaction acido-basique/Constante d’acidité et de basicité
Constante d’acidité Ka
La constante d’acidité, notée Ka, du couple HA/A-, mesure la force de l’acide AH à céder des protons, par
rapport au couple H3O+/H2O.
1 [ A  ][ H 3 O  ]
AH + H2O A - + H 3 O+ Ka 
2 [ AH ]
Les valeurs des constantes d’acidité varient de plusieurs ordres de grandeur. Par commodité d’écriture on
utilise habituellement la dérivée de la constante: pKa = - log Ka.
Plus un acide est fort, plus l’équilibre est déplacé dans le sens 1 et par conséquent plus Ka est grande ou son
pKa est petit.
Acidité croissante  Ka pKa
A une Ka grande (pKa petite) correspond un acide très fortement dissocié.

A une Ka petite (pKa grande) correspond un acide très faiblement dissocié.
Constante de basicité Kb
La constante de basicité, notée Kb, du couple HA/A- est la constante d’équilibre associée à la protonation de
la base A- dans l’eau :
[ AH ][OH  ] pKb= -logKb Kb= 10-pKb
A + H2O  AH + OH
- - Kb 
[ A ]
Basicité croissante  Kb pKb
A une Kb grande (pKb petite) correspond une base très fortement dissociée.
A une Kb petite (pKb grande) correspond une base très faiblement dissociée.
Relation entre Ka et Kb
Considérons un couple acido-basique donné AH/A-:

 Equation bilan de dissociation de l’acide AH dans l’eau:
[ A  ][ H 3O  ]
AH + H2O A- + H3O+ Ka 
[ AH]
 Equation bilan de dissociation de la base A- dans l’eau: 

[OH ][ AH]
Kb 

A- + H2O AH + OH- [A ]
Le produit des constantes d’acidité et de basicité donne:
[ A ][ H 3 O  ] [ AH ][OH  ]  
K a . Kb  . 
[ H 3 O ][ OH ] K e
[ AH ] [A ]
On peut constater que, pour un acide et sa base conjuguée, Ka et Kb sont liées
Ka.Kb = Ke = H3O+.OH- = 10-14 à 25°C
Soit pKa + pKb = pKe = 14
Les couples de l’eau H2O/OH- et H3O+/H2O

Dans l’eau pure, en absence de tout acide et de toute base, il s’établit un équilibre acido-basique dans
lequel l’eau (composé amphotère) joue à la fois le rôle d’acide et de base:
 Le 1er Couple H2O/OH- (l’eau est l’acide du couple) : H2 O + H 2 O OH- + H3O+
Expression de la constante d’acidité à 25°C :

[OH  ][ H  ] pK a1 pK e 14
Keq  K a1 [OH  ][ H  ] K e 10  14
 H 2O  2
 Le 2eme Couple H3O+/H2O (l’eau est la base du couple) : H3 O+ + H2 O H 3 O+ + H2 O
Expression de la constante d’acidité à 25°C :

[ H 3O  ] pK a 2 0
Ka2  
1
[ H 3O ]
Réaction bilan:
H2O + H2O OH- + H3O+
H2O + H3O+ H3O+ + H2O
2 H2O OH- + H3O+
Cette réaction correspond à l’autoprotolyse de l’eau.

Réaction acido-basique/Échelle des constantes d’acidité (pKa)
Acide fort
AH + H2O  A- + H3O+
Un acide fort est totalement dissocié dans la

solution et l’équilibre est déplacé vers la
droite. acide fort acide faible
[ A ][ H 3 O  ]
Ka 
[ AH ]
[AH] [A-] [H3O+] Ka >1 (acide fortement dissocié) pKa <0
Tout acide ayant un pKa<0 est un acide fort

Base forte
[ AH ][OH  ] [A-] [OH-] [AH]
A- + H2O  AH + OH- Kb 
[ A ]
Ke pK a  pKe 14
Kb  1 1 K a  Ke
Ka
Toute base ayant un pKa >14 est une base forte
Acide faible et base faible
 Les acides faibles ont toujours une base conjuguée faible
 Le pKa de ces acides faible est compris entre 0 et 14

Réaction acido-basique/Sens d’évolution des réactions acido-basiques
Considérons la réaction entre deux couples acido-basiques :
1
Acide1 + Base2 2 Baseconj1 + Acideconj2
La constante d'équilibre de cette réaction est : 

[ A1 ][ A2 H ]
K  
[ A1 H ][ A2 ]
En écrivant K autrement, on a :

[ A1 ][ A2 H ] [ H 3O  ] K a1 ( pK a 2  pK a 1 )
K  
 
 10
[ A1 H ][ A2 ] [ H 3O ] K a 2
Réaction acido-basique/Sens d’évolution des réactions acido-basiques
Bilan
Lorsque l'on met en présence deux couples acide-base, la réaction se produit entre l'acide le plus fort et
la base la plus forte .
La réaction évolue préférentiellement dans le sens (1) (de la gauche vers la droite) si :
On peut prévoir le sens de la réaction avec la règle

du ("gamma")
Réaction acido-basique/Notion de pH
Définition du pH
Le potentiel hydrogène, plus connu sous le nom de "pH" permet de mesurer la concentration en ions H3O+,
présent dans une solution aqueuse. Le pH mesure l'acidité ou la basicité d'une solution.
Il est commode de caractériser l’acidité ou la basicité en utilisant une échelle logarithmique:

pH = - log [H3O+] Ou [H3O+] = 10-pH
On peut également définir : pOH = - log [OH-] or [OH-] . [H3O+] = 10-14
Il suit que : pH + pOH = 14
Dans l’eau pure : [H3O+] = [OH-] = 10-7 M (mol.l-1), à 25°C .

le milieu est neutre (pH = 7).
 Une solution aqueuse est dite neutre si elle contient autant d’ions H3O+ que d’ions HO-.
[H3O+] = [OH-] = 10-7 mol.l-1, càd pH = 7.
 Une solution est dite acide si elle contient plus d’ions H3O+ que d’ions HO-
[H3O+] > [OH-], [H3O+] > 10-7 mol.l-1, càd pH < 7.

 Une solution est dite basique si elle contient plus d’ions HO- que d’ions H3O+.
[H3O+] < [OH-], [H3O+] < 10-7 mol.l-1, càd pH > 7.
Remarques
 Il ne faut pas confondre un acide (donneur de proton) et une solution acide ([H3O+] > [OH-]).
 Le pH mesure l’acidité ou la basicité d’une solution et non la force de l’acide ou la base en solution,
comme le montre l’exemple suivant:
Solution S1: HCl (10-3 M) pH = 3

Solution S2: CH3COOH (1 M) pH = 2,3
Bien que l’acide chlorhydrique soit plus fort que l’acide acétique, la solution S2 est plus acide que la
solution S1.
 Le pKa mesure la force propre d’un acide ou d’une base conjuguée indépendamment de sa
concentration.
Réaction acido-basique/pH des solutions aqueuses
Calcul du pH de solutions aqueuses
Soit un milieu qui contient plusieurs acides et bases. Pour calculer les concentrations des espèces
présentes et déterminer le pH du milieu on peut suivre les étapes suivantes:
 Présenter les données

- Concentration initiale de l’acide ou de la base
- Constante d’équilibre du couple acide-base : pKa
- Produit ionique de l’eau Ke=10-14
 Définir les inconnues

- Les concentrations de toutes les espèces dissoutes : [AH], [A-], [H3O+] et [OH-]
Deux de ces inconnues sont liées par la relation Ke. Donc si on connait l’une on connait forcément
l’autre. Cela déduit donc le nombre d’inconnues à 3.
 Établir les relations
- La conservation de la matière de l’acide ou de la base :

acide : C0 = [AH] + [A-]
base : C0 = [B] + [BH+]
- Constant d’équilibre du couple acide-base:

Ka = [H3O+][A-]/[AH]
Kb = [OH-][ BH+]/[ B]
- Elecroneutralité :
[H+] = [A-] + [OH-]
[OH-]= [BH+] + [H+]
Approximations :
Dans le bilan de matière, on néglige généralement la concentration d’une espèce Y devant celle d’une
espèce X si: [X] ≥ 10 [Y]
1ère Approximation: Milieu acide ou basique

 En milieu acide, [H3O+] >> [OH-] s i pH ≤ 6.5
 En milieu basique, [OH-] >> [H3O+] si pH ≥ 7.5
2ème Approximation: La force de l’acide et de la base

Pour un acide faible: [AH] >> [A-] (acide prédominant) si pH ≤ pKa – 1
Pour une base faible, [A-] >> [AH] (base prédominante) si pH ≥ pKa + 1
Aucune des deux espèces

n’est majoritaire
AH est majoritaire / A- A- est majoritaire / [AH]
[AH] >>>[A-] [A-] >>> [AH]
pH
pKA - 1 pKA pKA + 1
IMPORTANT : toujours vérifier la

validité d ’une approximation
Réaction acido-basique/pH d’une solution acide
pH des solutions acides
Soit une réaction acido-basique de la forme :
Celle-ci se produisant en solution aqueuse coexiste à tout instant avec l’équilibre de dissociation de
l’eau :
Un inventaire rapide nous indique que 4 espèces sont présentes en solution : AH, A-, OH- et H3O+.
Les concentrations de ces espèces sont reliées entre elles par quatre relations :
On cherche à exprimer la concentration de [H3O+] en fonction de paramètres connus tels que Ka, Ke et C0.
D’après l’expression du produit ionique on a :
En remplaçant [OH-] dans l’expression de l’électroneutralité, il vient

On remplace [A-] par son expression dans la relation de conservation de la matière pour obtenir :
On a donc obtenu une expression pour [A-] et pour [AH] qu’on utilise dans l’expression de la loi d’action
de masse et l’on obtient finalement :
La résolution de cette équation du 3ème degré en ions [H3O+] peut être simplifiée en faisant des
approximations; les relations ainsi obtenues seront approchées.
pH d’un acide fort
Lorsque on dissout un acide fort AH de concentration initiale Co dans l’eau on aura une dissociation
totale de l’acide :
Deux équilibres coexistent :

Dissociation de l’acide : AH + H2O  A- + H3O+
Autoprotolyse de l’eau : 2H2O  OH- + H3O+
Conservation de matière: Co = [AH] + [A-] (1)
Electroneutralité de la solution : [A-] + [OH-] = [H3O+] (2)

Pour déterminer le pH de la solution il faut tenir compte des 2 approximations suivantes :
 La 1ère approximation :
Si l’acide AH est fort sa réaction de dissociation est totale, il ne reste pratiquement plus de molécules AH
et sa concentration [AH] peut être négligée devant [A-].
[AH] << [A-] alors la relation (1) devient : [Co] = [A-]
 La 2ème approximation :
Un acide fort est totalement dissocié dans l’eau. Si sa concentration initiale est très supérieure à 10-7 M,
alors les ions hydronium H3O+ provenant de la dissociation de l’eau, peuvent être négligés devant ceux
venant de la dissociation de l’acide c'est-à-dire que [H3O+] ≥ 10[OH-] s i pH ≤ 6.5
Ce qui revient en définitive à négliger le terme [OH-].

L’expression de la relation (2) devient : [H3O+] = [A-] = [Co]
pH = - Log [H3O+] = -Log [Co]

Exemple Quel est le pH d’une solution d’acide chlorhydrique C0=0,04 mol/L ?
Dissociation de HCl : HCl + H2O  Cl- + H3O+
Autoprotolyse de l’eau : 2H2O  OH- + H3O+

Présentation des relations :
Conservation de la matière: Co = [HCl] + [Cl-] (1)
Neutralité électrique de la solution : [OH-] + [Cl-] = [H3O+] (2)
Approximations :
Milieu acide : [H3O+]>>> [OH-] si pH ≤ 6.5

Neutralité électrique de la solution devient : [Cl-] = [H3O+] (2)
Acide fort : [Cl-]>>> [HCl]
Conservation de la matière devient : Co = [Cl-] (1)
pH = - Log [H3O+] = -Log [Co] pH = − log 0,04 = 1,40  6,5 Approximation est vérifiée
[H3O+] = 4 10-2
donc [H3O+] >> [OH-].
[OH-] = 0,2510-12
pH d’un acide faible
Dans une solution d’un acide faible AH
Dissociation de l’acide : AH + H2O  H3O+ + A-

Autoprotolyse de l’eau : 2 H2O  H3O+ + OH-
Les espèces présentes sont : AH, A-, H3O+, OH-
Il existe entre leurs concentrations les relations :
 Conservation de la matière : C0 = [AH] + [A-] (1)

 Neutralité électrique : [H3O+] = [A-] + [OH-] (2)
 Loi d’action de masse : (3)
 1ÈRE APPROXIMATION : L’acide est faible  [A-] << [HA] si pH ≤ pKa – 1
L’équation (1) devient alors : Co = [HA]
 2ÈME APPROXIMATION : Le milieu est acide : [H3O+] >> [OH-] si pH ≤ 6.5
L’équation (2) devient : [H3O+] = [A-]
[ H 3O  ] 2
Ka 
C0
L’expression du pH devient :
Remarque :
 Cas limite n°1 : La première approximation n’est plus vérifiée
Le milieu est acide : [H3O+] >> [OH-] vérifiée

neutralité électrique : [H3O+] = [A-]
L’acide est faible  [A-] << [HA] non vérifiée

conservation de la matière : C0 = [AH] + [A-]
L’expression de Ka devient :
On obtient finalement l’équation du second degré suivante :
La solution acceptable est :
2
 K a  K a  4 K a .C si pH ≤ 6.5
pH  log( )
2
 Cas limite n°2: La deuxième approximation n’est plus vérifiée
le milieu est acide : [H3O+] >> [OH-] non vérifiée

neutralité électrique : [H3O+] = [A-] + [OH-]
l’acide est faible  [A-] << [HA] vérifiée

conservation de la matière : C0 = [AH]
On obtient finalement l’équation suivante : si pH ≤ pKa – 1

Réaction acido-basique/pH d’une solution basique
pH d’une base forte
Dissociation de la base : B + H2O  BH+ + OH-

Autoprotolyse de l’eau : 2 H 2O  H3O+ + OH-
Conservation de la matière: Co = [B] + [BH+] (1)

Neutralité électrique de la solution : [OH-] = [H3O+] + [BH+] (2)
Approximations :
Milieu basique : [OH-]>>> [H3O+] si pH ≥ 7.5

Neutralité électrique de la solution devient : [OH-] = [BH+] (2)
Base forte : [BH+]>>> [B]
Conservation de la matière devient : Co = [BH+] (1)

pOH = -log C0 et comme pH +pOH = 14

pH = 14 + log C0
pH d’une base faible
Dans une solution d’une base faible B
Dissociation de la base : B + H2O  BH+ + OH-

Autoprotolyse de l’eau : 2 H2O  H3O+ + OH-
Les espèces présentes sont : B, BH+, H3O+, OH-
Il existe entre leurs concentrations les relations :
 conservation de la matière : C0 = [B] + [BH+] (1)

 neutralité électrique : [H3O+] + [BH+] = [OH-] (2)
 loi d’action de masse : (3)
1ÈRE APPROXIMATION : base faible  [BH+] << [B] si pH ≥ pKa + 1
L’équation (1) devient alors : Co = [B]
2ÈME APPROXIMATION : milieu est basique : [OH-]>>> [H3O+] si pH ≥ 7.5
L’équation (2) devient : [OH-] = [BH+]
La relation (3) devient : pOH = ½ (pKb – log Co)
pH = 7 + ½ (pKa + logCo)
Réaction acido-basique/pH du mélange de deux acides
Mélande de deux acides forts
Soit les deux couples A1/B1 et A2/B2 (acides forts)

A1H + H2O  A1- + H3O+ 2 H2O  H3O+ + OH-
A2H + H2O  A2- + H3O+
Présentation des données : [A1H]0 = C1° , [A2H]0 = C2° , Ke
Présentation des inconnus : [A1H] , [A1-] , [A2H] , [A2-] , [H3O+] , [OH-]

 Conservation de la matière : C1 = [A1H] + [A1-] avec C1=
C2 = [A2H] + [A2-] avec C2=
 Neutralité électrique : [H3O+] = [A1-] + [A2-] + [OH-]

Approximations :

Neutralité électrique de la solution devient : [H3O+] = [A1-] + [A2-]
Acides forts : [A1-] >> [A1H] et [A2-] >> [A2H]

Conservation de la matière devient : C1 = [A1-] et C2 = [A2-]
Mélande de deux acides faibles
Soit les deux couples A1/B1 et A2/B2 (acides faibles)

A1H + H2O ⇆ A1- + H3O+ et A2H + H2O ⇆ A2- + H3O+ 2 H2O  H3O+ + OH-

C2 = [A2H] + [A2-] avec C2=

 Loi d’action de masse : Ka1 = (3)
Ka2 =
Approximations :

Acides faibles : [A1-] << [A1H] et [A2-] << [A2H] si pH ≤ pKa1 – 1 et pH ≤ pKa2 – 1
Conservation de la matière devient : C1 = [A1H] et C2 = [A2H]

D’après les constantes d’acidité on aura :

K a1 [ A1 H ] K a2 [ A2 H ]
[A1- ] = [H3 O ] et [A2- ] = [H 3 O  ]
L’expression de la neutralité électrique de la solution s’écrit :
[H3O+] = [A1-] + [A2-] = +
[H3O+ ]2 = Ka1C1+ Ka2C2 Si pH ≤ 6.5 et pH ≤ pKa1 – 1 et pH ≤ pKa2 – 1

Mélande d’un acide fort et un acide faible
Soit les deux couples A1/B1 (acide fort) et A2/B2 (acide faible)
A1H + H2O → A1- + H3O+ et A2H + H2O ⇆ A2- + H3O+ 2 H2O  H3O+ + OH-

C2 = [A2H] + [A2-] avec C2=

 Loi d’action de masse : Ka2 = (3)
Approximations :

A1H acide fort: [A1-] >> [A1H]

A2H acide faible [A2-] << [A2H] si pH ≤ pKa2 – 1
Conservation de la matière : C1 = [A1-]

C2 = [A2H]
[H3O+]2 - C1 [H3O+] – C2Ka2 = 0
La résolution de cette équation conduit à: [H3O+] ≈ C1

si pH ≤ 6.5
En règle générale : Dans le cas de ce type de mélange, c’est l’acide le plus fort qui impose son pH et
ceci en réduisant la dissociation de l’acide le plus faible.
Réaction acido-basique/pH du mélange de deux bases
Le raisonnement adopté pour le calcul de pH des mélanges des acides sera le même dans le cas des
mélanges des bases.
base forte + base forte : pH = 14 + log (C1 +C2) si pH ≥ 7.5
base forte (base 1) + base faible (base 2) : pH = 14 +log (C1) si pH ≥ 7.5
base faible + base faible : pH = 7 + 1/2log (C1/ Ka1 + C2 / Ka2) si pH ≥ 7.5 et pH ≥ pKa1 + 1et pH ≥ pKa2 + 1
Réaction acido-basique/pH des solutions salines
Lorsqu’on ajoute un sel à l’eau, il se dissocie en ions (des conjugués d’acides ou de bases faibles).
eau
Na2CO3 (s) 2 Na+(aq) + CO32-(aq)
eau
NaH2PO4 (s) eau Na+(aq) + H2PO4-(aq)
NaCl (s) Na+(aq) + Cl-(aq)
Comment préparer un sel ?

acide fort base forte sel
HCl + NaOH ⇄ NaCl + H 2O
acide fort base faible sel
HCl + NH3 ⇄ NH4Cl +

H2O
acide faible base faible sel
CH3COOH + NH3 ⇄ CH3COONH4
acide faible base forte sel

CH3COOH + NaOH ⇄ CH3COONa + H2O
Le pH de la solution est supérieur à 7 si le sel fournit des ions basiques et inférieur à 7 si ces
ions sont acides.
pH d’une solution d’un sel d’acide fort et base forte
NaCl (chlorure de sodium)
HCl + NaOH ⇄ NaCl + H 2O

acide fort base forte sel
En solution aqueuse, il y a dissolution totale du sel :
NaCl ⇄ Na+aq + Cl-aq
Na+ et Cl- sont indifférents => le pH reste de l’eau pure (pH = 7)

pH d’une solution d’un sel d’acide fort et base faible
NH4Cl (chlorure d’ammonium)
HCl + NH3 ⇄ NH4Cl + H 2O

acide fort base faible sel
NH4Cl ⇄ NH4+aq + Cl-aq
NH4+ + H2O  NH3 + H3O+
Cl- : ion spectateur, base conjuguée très faible d’un acide fort (HCl)
NH4+ : acide conjugué (faible) de la base faible NH3 (pKa = 9,2)

On note bien que pH(NH4Cl) = pH(NH4+ )  pH d' un acide faible
Si [OH-] << [H3O+] et [NH3] << [NH4+] (acide faiblement dissocié)
si pH ≤ 6,5 et pH ≤ pKa – 1
pH d’une solution d’un sel d’acide faible et base forte
CH3COONa (acétate de sodium)
CH3COOH + NaOH ⇄ CH3COONa + H2O

acide faible base forte sel

CH3COONa  CH3COO- + Na+
CH3COO- + H2O ⇄ CH3COOH + OH-
Na+ : ion spectateur, acide conjugué très faible d’une base forte (NaOH)
Le pH est celui d’une base faible :

si pH ≥ 7.5 et pH ≥ pKa + 1
pH d’une solution d’un sel d’acide faible et base faible
CH3COONH4 (acétate d’ammonium)
CH3COOH + NH3 ⇄ CH3COONH4

acide faible base faible sel

CH3COONH4  CH3COO- + NH4+
CH3COO- + H2O ⇄ CH3COOH + OH- Ka1

NH4+ + H2O ⇄ NH3 + H3O+ Ka2
Or, le mélange d’un acide faible et d’une base faible donne une solution faiblement acide ou faiblement
basique  pH est voisin de 7.
Application :
Calculer le pH d’une solution 0,01M en éthanoate d’ammonium (NH4HCOO)
( pKa (NH4+/NH3) = 9.25 ; pKa (HCO2H/HCO2-) = 3.75
[H3O+] = soit pH = ½ (pK a1 + pKa2)

A.N. : pH=6.50
Vérification des approximations : [H3O+] = 3.16 10-7 M

[OH-]= 3.16 10-8 M
[NH3] = [HCO2H] = 1.78 10-5 M
Réaction acido-basique/pH d’une solution tampon
Définition
Une solution tampon est une solution dont le pH ne varie pas ou varie peu lors d'un ajout d'un acide
ou d'une base, ou lors d'une dilution.
Préparation d’une solution tompon
Une solution tampon se prépare par:

 Un mélange équimolaire d’un acide faible (CH3COOH) et d’un sel de sa base conjuguée
(CH3COONa) ou par un mélange équimolaire d’une base faible (NH3) et d’un sel de son acide
conjugué (NH4Cl).
 A partir d’un acide faible (CH3COOH) sur le quel on fait réagir une base forte (NaOH) pour former
la forme basique conjuguée de l’acide faible.
CH3COOH + NaOH (CH3COO- Na+) + H2O
 A partir d’un base faible (NH3) sur le quel on fait réagir un acide fort (HCl) pour former l’acide
conjugué de la base faible.
NH3 + HCl (NH4+ Cl-)
Expression du pH
Considérons une solution tampon formée d’un acide faible, AH, et d’un sel sodique, (NaA).
AH + H2O ⇆ A- + H3O+
H 2O
NaA(s)    Na+ + A-
Relation d’Henderson
Réaction acido-basique/Titrage acido-basique d’une solution
Définition
Doser ou titrer une espèce chimique en solution consiste à déterminer la concentration molaire de cette
espèce. Cela revient aussi à déterminer la quantité de matière de cette espèce présente dans un volume
donné de cette solution.
Principe de dosage
Le principe consiste à faire réagir la solution à doser (solution titrée

de concentration inconnue) avec une solution contenant solution
titrante (réactif dont on connaît la concentration).
Mode opératoire
La burette contient une solution contenant l'espèce B dont on connaît précisément
la concentration notée cB. La burette permet de mesurer précisément le volume VB
qui sera versé. Le bécher contient une certaine quantité de matière de l'espèce A
notée nA. Cette quantité de matière est inconnue, mais le volume V A de solution est
connu précisément.
Dosage acido-basique
Un dosage acido-basique fait intervenir une réaction acide-base totale entre la solution à doser et la
solution titrante.
Deux techniques sont utilisées :

- Le dosage pH métrique
- Le dosage volumétrique avec indicateur coloré
Dosage pH métrique
Dosage volumétrique avec indicateur coloré
Un indicateur coloré est un composé organique qui change de couleur en fonction du pH du milieu. Il peut
être un acide faible (ou base faible) qui n’a pas la même couleur que l’espèce conjuguée. De ce fait, il
permet de déterminer le point d’équivalence des dosages acido-basiques.
Soit le couple acido-basique InH / In- en solution aqueuse:

InH + H2O ⇆ In- + H3O+
Le tableau suivant regroupe quelques indicateurs colorés acido-basiques d’usage courant:

Un indicateur coloré doit être choisi de sorte que son point de virage encadre le pH de la solution à
l’équivalence .
Le Point Équivalent est par définition c’est le moment pour lequel la substance à doser et le
réactif titrant ont été mélangés en proportions stœchiométriques.
Réaction de dosage
On place dans un bécher un volume connu de solution d’acide de Ca inconnue (solution à titrer). On
remplie la burette avec la solution basique de Cb connue (solution titrante).
On verse progressivement la solution titrante dans le bécher jusqu’au point d’équivalence, repéré par le
virage de l’indicateur coloré; on note ainsi le volume ajouté VbE de la solution titrante.
Les équilibres acido-basiques misent en jeu sont:
AH + H2O  A- + H3O+
B + H2O  BH+ + OH-
AH + B (A- , BH+) + H2O
La réaction de dosage doit être unique, totale et suffisamment rapide entre la solution à doser et la
solution titrante (Keq>104).
A l’équivalence, le nombre de protons libérés par l’acide AH, est égal au nombre de protons fixés par la
base B :
nacide = nbase (n = nombre de moles)
ou CaVa = CbVb

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UNIVERSITE CHOUIAB DOUKKALI

ECOLE NATIONALE DES SCIENCES

Pr. Mounia ACHAK

Partie 1 : Réaction acido-basique

Partie 2: Réaction d’oxydo-réduction

Partie 3 : Réaction de précipitation

Définition d’une solution

Soluté : Toute substance qui peut être dissoute dans le solvant.

Etat physique Etat du Etat du Exemples [soluté(s) avant le

oxygène dans l'eau

solide liquide solide mercure dans or 4

Concentration des solutions

La concentration exprime la quantité de substance par unité de volume.

Concentration molaire (Molarité)

Concentration normale (Normalité)

N=Mxp p : Nombre d’équivalents

Fraction massique (pourcentage en masse ou en volume)

Fraction molaire (pourcentage en masse ou en volume)

A partir d'un solide :

A partir d'un liquide :

Lors d’une dilution, le nombre de moles d’un soluté ne change pas.

Cmère x Vmère = Cfille x Vfille

n1 = V1 . C1 = 0,500 . 1 = 0,500 mol

n2 = V2 . C2 = 0,350 . 0,45 = 0,157 mol

La quantité d'acide contenue dans le mélange vaut: n = n1 + n2 = 0,500+0,157 = 0,657 mol

Réaction chimique et notion d’équilibre

La réaction obéit à des lois chimiques simples :

 Conservation des atomes

Le nombre d’atomes de chaque élément chimique est donc

En termes simples on doit trouver le même nombre d ’atome de

La masse des réactifs initialement mis en présence est conservée

 Conservation de la charge électrique

Au cours d ’une réaction chimique, les charges électriques peuvent

On écrit donc la réaction chimique sous la forme :

Deux cas se présentent:

La transformation se fait uniquement dans le sens

 A la fin de la réaction aucun réactif ne disparaît

Il se produit également la réaction inverse :

b1B1  b 2 B2 2  a1A1  a 2 A 2

La transformation se fait simultanément dans les deux sens

Degré d’avancement d’une réaction

On définit le degré d’avancement x d’une réaction par la relation :

Etat Initial n0A1 n0A2 n0B1 n0B2

x = ( 1/-a1 ) ( nA1 - n0A1 ) = ( 1/-a2 ) ( nA1 - n0A2 )

Équation a1A1 + a2A2 b1B1 + b2B2

État du système Avancement n(A1) n(A2) n(B1) n(B2)

Le nombre de mole de i à l’équilibre est donc tout simplement donné par :

La constante [ A ][B  ] 2 K 2 • Lorsque C0 augmente, α tend vers 0 (pas de dissociation)

Acide et base de Bronsted

A et B forment un couple acide base qu’on note A/B (acide/base).

L’acide sulfurique est un diacide L’acide phosphorique est un triacide (polyacide)

A1H ⇄ A1- + H+ A2H ⇄ A2 - + H +

Base Acide conjugué

Acide : H2O OH- + H+ Couple H2O/OH-

Acide : HCO3- CO32- + H+ Couple HCO3- / CO32-

Acidité croissante  Ka pKa

A une Ka grande (pKa petite) correspond un acide très fortement dissocié.

Basicité croissante  Kb pKb

Considérons un couple acido-basique donné AH/A-:

 Equation bilan de dissociation de la base A- dans l’eau: 