Chlorobis(cyclooctène)rhodium dimérique
| Chlorobis(cyclooctène)- rhodium dimérique | |
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| Structure du chlorobis(cyclooctène)rhodium dimérique | |
| Identification | |
|---|---|
| No CAS | |
| No ECHA | 100.152.028 |
| No CE | 623-340-7 |
| PubChem | 53384308 |
| SMILES | |
| InChI | |
| Apparence | poudre brune[1] |
| Propriétés chimiques | |
| Formule | C32H56Cl2Rh2 |
| Masse molaire[2] | 717,504 ± 0,034 g/mol C 53,57 %, H 7,87 %, Cl 9,88 %, Rh 28,68 %, |
| Propriétés physiques | |
| T° fusion | 190 °C[1] |
| Précautions | |
| SGH[1] | |
 Attention |
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| Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |
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Le chlorobis(cyclooctène)rhodium dimérique est un composé chimique de formule [(η2-C8H14)2Rh(µ-Cl)]2, où C8H14 est le cis-cyclooctène ; ce ligand est parfois noté (coe), le complexe étant alors écrit Rh2Cl2(coe)4. Il s'agit d'un solide brun rougeâtre sensible à l'air et précurseur de plusieurs autres complexes de rhodium ainsi que de catalyseurs.
On l'obtient une solution alcoolique de chlorure de rhodium(III) hydraté avec du cyclooctène à température ambiante[3]. Les ligands cyclooctène peuvent être facilement déplacés par d'autres ligands plus basiques, davantage que les ligands diène du complexe apparenté chlorure de (cyclooctadiène)rhodium dimérique [(η4-C8H12)Rh(µ-Cl)]2 (également noté Rh2Cl2(cod)2).
Activateur de liaisons C–H
[modifier | modifier le code]L'activation de liaison C-H est souvent catalysée par le chlorobis(cyclooctène)rhodium dimérique comme le montre la synthèse d'une énamine bicyclique contrainte[4] :
La synthèse d'un analogue de la mescaline fait intervenir la cyclisation énantiosélective d'une imine aryle par activation de liaison C–H[5] :
La synthèse totale de l'acide lithospermique fait intervenir une étape finale « fonctionnalisation C–H guidée ». Le groupe directeur, une imine chirale non racémique, est capable de réaliser une alkylation intramoléculaire permettant de convertir l'imine en dihydrobenzofurane sous l'action catalytique du rhodium[6] :
Notes et références
[modifier | modifier le code]- Fiche Sigma-Aldrich du composé Chlorobis(cyclooctene)rhodium(I),dimer, consultée le 10 décembre 2022.
FDS : (en) « Chlorobis(cyclooctene)rhodium(I),dimer » [PDF], sur sigmaaldrich.com, Sigma-Aldrich, (consulté le ) - Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- (en) A. van der Ent, A. L. Onderdelinden et Robert A. Schunn, « Chlorobis(cyclooctene)rhodium(I) and -Iridium(I) Complexes », Inorganic Syntheses, vol. 14, , p. 92-95 (DOI 10.1002/9780470132456.ch18, lire en ligne).
- (en) Sirilata Yotphan, Robert G. Bergman et Jonathan A. Ellman, « The Stereoselective Formation of Bicyclic Enamines with Bridgehead Unsaturation via Tandem C−H Bond Activation/Alkenylation/Electrocyclization », Journal of the American Chemical Society, vol. 130, no 8, , p. 2452-2453 (PMID 18247623, PMCID 3062933, DOI 10.1021/ja710981b, lire en ligne).
- (en) Kateri A. Ahrendt, Robert G. Bergman et Jonathan A. Ellman, « Synthesis of a Tricyclic Mescaline Analogue by Catalytic C−H Bond Activation », Organic Letters, vol. 5, no 8, , p. 1301-1303 (PMID 12688744, DOI 10.1021/ol034228d, lire en ligne).
- (en) Steven J. O'Malley, Kian L. Tan, Anja Watzke, Robert G. Bergman et Jonathan A. Ellman, « Total Synthesis of (+)-Lithospermic Acid by Asymmetric Intramolecular Alkylation via Catalytic C−H Bond Activation », Journal of the American Chemical Society, vol. 127, no 39, , p. 13496-13497 (PMID 16190703, DOI 10.1021/ja052680h, lire en ligne).
