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Thiocyanate de cobalt(II)

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Thiocyanate de cobalt(II)
Image illustrative de l’article Thiocyanate de cobalt(II)
Structure cristalline de Co(SCN)2·3H2O. En noir : atomes de carbone ; bleu : azote ; rouge : oxygène ; jaune : soufre ; gris clair : hydrogène ; gris foncé : cobalt.
Identification
No CAS 3017-60-5
No ECHA 100.019.234
No CE 221-156-8
PubChem 18174
Propriétés chimiques
Formule C2CoN2S2CoS2C2N2
Masse molaire[1] 175,098 ± 0,012 g/mol
C 13,72 %, Co 33,66 %, N 16 %, S 36,63 %,
Propriétés physiques
Solubilité 100 g·l-1 eau[2]
Cristallographie
Système cristallin Monoclinique
Précautions
SGH[2]
SGH07 : Toxique, irritant, sensibilisant, narcotiqueSGH09 : Danger pour le milieu aquatique
H302, H312, H332, H410, P273, P280 et P501
Transport
-
   3077   

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Le thiocyanate de cobalt(II), de formule semi-développée Co(SCN)2, est un composé inorganique ionique contenant un cation Co2+ et deux anions thiocyanates, [S-C≡N]. Il est surtout connu pour le test au thiocyanate de cobalt, ou test de Scott, un test de dépistage de la cocaïne, éprouvé et rapide.

Préparation

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Ce composé peut être préparé par la réaction de métathèse des sels sulfate de cobalt(II) aqueux et thiocyanate de baryum, le sulfate de baryum précipite, laissant le composé désiré en solution[4] :

CoSO4 (aq) + Ba(SCN)2 (aq) → BaSO4(s) + Co(SCN)2 (aq)

Le thiocyanate de cobalt(II) trihydrate, Co(SCN)2.3H2O, cristallise dans le système monoclinique, groupe d'espace C2/c (no 15) avec a = 1,2490 (2) nm, b = 0,6024 (1) nm, c = 1,0740 (2) nm et β = 90,49 (1)°, le nombre d'unités par maille est de Z = 4[4].

Test de Scott

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Le réactif de thiocyanate de cobalt peut être préparé par dissolution de 10 g de thiocyanate de cobalt(II) dans un mélange de 490 ml d'eau distillée et de 500 ml de glycérol.[réf. souhaitée]

Du glycérol est souvent ajouté à la solution pour stabiliser le complexe de cobalt afin de s'assurer qu'il ne devienne bleu qu'au contact d'un analyte et non à cause de la perte de molécules d'eau ou de groupements hydroxyles (–OH) participant au complexe hydraté, surtout si le test est effectué en recourant à la technique de chromatographie sur couche mince (thin layer chromatography, TLC) et que le support sèche trop rapidement[5].

Le test est effectué en plaçant environ 2 à 4 mg d'une substance cible dans un tube à essai, puis 5 gouttes du réactif de thiocyanate de cobalt. Après agitation, 1 ou 2 gouttes d'acide chlorhydrique (HCl) concentré (d'autres acides peuvent être utilisés[6]) sont ajoutés et le tube est de nouveau agité. Dix gouttes de chloroforme (ou d'un solvant de polarité similaire) sont ensuite ajoutées et le tube est fortement agité puis laissé à décanter jusqu'à séparation en deux phases. La couleur finale de la couche organique (chloroforme) est le résultat du test.

L'ajout du réactif de thiocyanate de cobalt produit à la surface des particules de chlorhydrate de cocaïne, une couleur bleue lumineuse (bleu pâle pour la cocaïne «free base». L'ajout et le mélange d'une ou deux gouttes d'acide chlorhydrique fait revenir la solution à la couleur rose du réactif de départ. Enfin, l'addition et le mélange de chloroforme produit une couche organique bleue à la fois en présence de chlorhydrate de cocaïne ou de cocaïne base.

La diphénhydramine et la lidocaïne donnent également une phase organique bleue. Ces composés sont connus comme de faux positifs pour la cocaïne. Si la procédure est modifiée en alcalinisant l'échantillon plutôt qu'en l'acidifiant, le test peut être utilisé pour tester le chlorhydrate de kétamine[7].

Le thiocyanate de cobalt(II) au contact d'un acide, dégage un gaz très toxique[Lequel ?][2],[8].

Notes et références

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  1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  2. a b c et d Cobaltous thiocyanate sur mpbio.com.
  3. Fiche MSDS
  4. a et b F. H. Cano, S. García-Blanco, A. Guerrero Laverat, The crystal structure of cobalt(II) thiocyanate trihydrate, Acta Crystallographica Section B Structural Crystallography and Crystal Chemistry, 1976, vol. 32(5), pp. 1526-1529. DOI 10.1107/S0567740876005694.
  5. (en) Rose Haddoub, Daniel Ferry, Philippe Marsal et Olivier Siri (trad. Réactif thiocyanate de cobalt revisité pour l'identification de la cocaïne par chromatographie en couche mince, CCM), « Cobalt thiocyanate reagent revisited for cocaine identification on TLC », New Journal of Chemistry, vol. 35, no 7,‎ , p. 1351 (ISSN 1144-0546, DOI 10.1039/c1nj20234k, lire en ligne)
  6. Anna L. Deakin, A study of acids used for the acidified cobalt thiocyanate test for cocaine base, Microgram Journal, 2003, vol. 1, p. 40–43. article en ligne
  7. J.A. Morris, Modified cobalt thiocyanate presumptive color test for ketamine hydrochloride, J. Forensic Sci., 2007, vol. 52(1), p. 84–87. PMID 17209915, DOI 10.1111/j.1556-4029.2006.00331.x.
  8. Voir aussi R32 dans les consignes de sécurité (dans l'infobox).